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RESUMEN
En este trabajo se describe la obtencin de nanopartculas de xido de estao dopado con cobalto utilizando el mtodo de
precipitacin controlada. Los polvos sintetizados se utilizaron para conformar barbotinas estables, usando como solvente
agua y un 64% en slidos, adicionndole a la suspensin 5% de tetraetil ortosilicato TEOS y poliacrilato de amonio
PAA como defloculante. Con esta barbotina, y empleando el mtodo coloidal (slip casting), se obtuvieron piezas en verde
que al sinterizarlas a 1250 C, durante 2 horas, presentaron una microestructura porosa uniforme y una densidad del 94%
de la terica, al dopar la muestra con un 2% en peso de Co, microestructura muy adecuada si se considera utilizar estas
piezas como material activo en dispositivos sensores de gases.
Palabras Claves: EstaoCobalto, precipitacin controlada, barbotinas, piezas cermicas.
ABSTRACT
This work describes the obtaining of cobaltdoped tin oxide nanoparticles using the method of controlled precipitation.
The synthesized powders were used to form stable slurry, using as solvent water and 64% in solids, adding the suspension
5% ammonium polyacrylate PAA as a deflocculant and tetraetil ortosilicato TEOS. With this slip, and using the
colloidal method (slip casting), were obtained in green pieces to sintering to 1250 C, 2 hours, presented a uniform porous
microstructure and a 94% of theoretical density, to doping sample with 2% by weight of Co, very suitable microstructure
considering these parts used as active material in devices gas sensors.
Keywords: TinCobalt, controlled precipitation, slips, ceramics pieces.
SnO2, se prepar una solucin acuosa con impurezas o especies qumicas no deseadas, por
concentraciones 1M del precursor de estao, ejemplo el anin que acompaaba al Sn en el
SnCl22H2O (Mallinckrodt 99.6%), y 0.1M de HNO3 precursor. Para ello se prepar una solucin de
(Carlo Erba 99%). La solucin se agit dietilamina (Merck), con concentracin de 0.05M en
constantemente a 200 rpm, a temperatura ambiente, agua. El precipitado se redispers en esta solucin
hasta que no se observaron partculas del precursor utilizando un equipo de dispersin de alta cizalla,
en suspensin ni sedimentadas. Luego se adicion Ultraturrax IKA Modelo T-50, a una velocidad de
hidrxido de amonio (NH4OHMallincrodt 28%) a agitacin de 4000 rpm, durante 3 minutos; la
una velocidad de 0.034 ml/s utilizando para ello un suspensin resultante se dej envejecer 24 horas y
dosificador (Metrohm Dosimat 685). La variacin se volvi a filtrar. El gel se adicion a una nueva
del pH del sistema se registr con un pHmetro solucin con dietilamina, se redispers y se dej
(Metrohm 744) con electrodo de vidrio hasta nuevamente envejecer 24 horas; este proceso se
alcanzar un valor de pH 4. Paralelamente, se repiti cuatro veces. El slido hmedo obtenido, al
conform un precipitado de cobalto utilizando final del proceso, se sec y pulveriz en un mortero
cantidades adecuadas del precursor de ste catin, de gata, y el polvo obtenido se someti a un
considerando concentraciones de dopado de 0.5, 1 y tratamiento trmico a 500 C para luego
2% de Co en el sistema SnO2CoO. Para obtener el caracterizarlo utilizando DRX y microscopa
precipitado de Co, se parti de una solucin de electrnica.
acetato de cobalto (Sigma Aldrich) y se utiliz el
NH4OH como agente precipitante; este sistema se 2.2 Obtencin de la barbotina estable y
llev hasta un valor de pH 6. Posteriormente, se conformado de las piezas cermicas
mezclaron las suspensiones del sistema de estao Para obtener la barbotina, que se emple para
con la de cobalto. En la tabla 1 se muestran los conformar las piezas de SnO2 dopadas con Co (0.5,
porcentajes de dopado y la nomenclatura utilizada 1 y 2%), se suspendi una cantidad adecuada de los
para el sistema SnO2CoO de inters para este polvos sintetizados empleando la ruta qumica
trabajo. descrita anteriormente, suspensin que se estabiliz
optimizando el valor de su viscosidad,
Tabla 1. Composicin de los sistemas SnO2CoO, con adicionndole pequeas cantidades de poli-acrilato
diferentes porcentajes de dopado, obtenidos por el
mtodo de precipitacin controlada.
de amonio PAA y un 5% de TEOS (tetraetil
ortosilicato Aldrich). Las cantidades de SnO2 y
NOMENCLATURA SnO2 CoO a agua requeridas para conformar una solucin estable
Wt.% M% Wt.% M%
de 20 ml, se calcularon utilizando como valor
terico de la barbotina 2.5 g/cm3, clculos que
SnOCoO0.5 99.5 99 0,5 1 permitan un 64% en slidos en la misma. A la
SnOCoO1 99 99.8 1 1.99 suspensin conformada, usando las cantidades de
SnOCoO2 98 96.96 2 3.94 slido y agua determinadas, se le adicion de
a: Como se parti del Co (II) en el precursor y no se calent el manera controlada, por goteo, el PAA y se registr,
sistema a temperaturas entre 680 y 700 C, se espera la simultneamente, tanto la variacin de la viscosidad
formacin del CoO y no del Co3O4. (empleando un viscosmetro Brookfield LVT) como
del pH del sistema; el 5% en TEOS se adicion al
sistema desde el comienzo del ensayo. As se obtuvo
La suspensin final se mezcl adecuadamente y se la curva de viscosidad en funcin de la cantidad de
filtr al vaco utilizando la bomba Buchi B169, PAA adicionado al sistema y de ella se determin la
para eliminar el solvente, separando as la fase cantidad de defloculante que era necesario adicionar
slida de la liquida; el material filtrado obtenido fue a la suspensin para obtener un valor mnimo de
un gel hmedo. viscosidad en la misma. La barbotina estabilizada
En este trabajo se denomin proceso de lavado a con PAA y TEOS (5%), utilizando la cantidad de
la redispersin de la suspensin coloidal obtenida, PAA que garantizaba el mnimo valor de viscosidad
despus de filtrar, en un solvente utilizado para tal en la suspensin, se vaci en un molde de yeso para
fin, una solucin acuosa de dietilamina en el conformar pequeas piezas rectangulares, las cuales
presente caso; con este proceso se busc eliminar se colocaron en el interior de un desecador durante 3
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(a) (a)
(b) (b)
(c)
(c) Figura 3. Curvas de variacin de la viscosidad y pH de
Figura 2. Fotografas obtenidas con MEB las suspensiones conformadas utilizando polvos
correspondientes a polvos del sistema SnO 2CoO, con un sintetizados por precipitacin controlada, con 64% en
porcentaje de dopado de Co de: (a) 0.5% (SnOCoO0.5), slidos en agua destilada, y estabilizadas con PAA y
(b) 1% (SnOCoO1) y (c) 2% (SnOCoO2), tratadas TEOS (5%), de las muestras: (a) SnOCoO0.5, (b)
trmicamente a 500 C durante 2 horas. SnOCoO1 y (c) SnOCoO2.
Al tratar trmicamente las piezas cermicas En la segunda etapa de sinterizacin, entre 1000 y
conformadas, en la etapa de precalentamiento, estas 1250 C, figura 4(b), el porcentaje de prdida de
presentaron grandes prdidas de peso debido, peso de la muestra SnOCoO0.5 no fue tan alta,
principalmente, a la deshidroxilacin de la 0.1%, mientras que las piezas de las muestras
estructura de la mezcla, figura 4(a). Los porcentajes SnOCoO1 y SnOCoO2 presentaron una prdida
de prdida de peso para las tres muestras dopadas de peso de 0.5% y 0.9%, respectivamente, perdidas
con cobalto fueron: 2% para la muestra SnOCoO que se pueden justificar considerando tanto la salida
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(a)
(a)
(b)
Figura 4. Curvas de prdida de peso, en funcin de la
temperatura, correspondientes a piezas conformadas con (b)
suspensiones estabilizadas con PAA/TEOS (5%), de los Figura 5. Curvas de contraccin, en funcin de la
sistemas: () SnOCoO0.5, () SnOCoO1 y () temperatura, correspondientes a piezas conformadas por
SnOCoO2. colado utilizando suspensiones estabilizadas con
PAA/TEOS (5%), con polvos obtenidos por precipitacin
Los tratamientos trmicos tambin ocasionaron controlada, de los sistemas: () SnOCoO0.5, ()
cambios dimensionales en las piezas (figura 5). En SnOCoO1 y () SnOCoO2.
esta figura se indican las variaciones dimensionales
de las piezas conformadas por colado, para las tres Debido a que durante la sinterizacin de las piezas
muestras de inters, cambios, principalmente de se debe formar una fase lquida amorfa, por el SiO2
contraccin, que se podran asociar a la reduccin de presente en el slido, sta fluir rodeando las
la porosidad. Las curvas muestran valores de partculas y llenando los poros, debido a fuerzas de
contraccin, a una temperatura de 1000 C, de 1.9% tensin superficial. Al enfriar la pieza, sta fase
para las muestra de SnOCoO2, 1.4%, para las fundida formara una matriz vtrea que favorecera
muestras de SnOCoO1, y 1.1% para las piezas del la obtencin de un cuerpo denso y resistente.
sistema SnOCoO0.5, contracciones ocasionadas La figura 6 muestra las curvas de densificacin de
por los mecanismos de sinterizacin que propician las piezas de inters en funcin de la temperatura.
la densificacin de las piezas entre los 800 y 1000 En estas curvas se observa que a temperaturas entre
C [21,22]. En el rango de temperaturas entre 900 y 700 y 1000 C, la densidad de las muestras
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