UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

FACULTAD DE INGENIERA REA DE FISICOQUMICA

PRIMER SEMESTRE 2017

CURSO: SECCIN:
Fisicoqumica 2 N

TAREA 01

NOMBRE: Analucia Can Reyes

CARN: 201404059
 INTRODUCCIN

Este trabajo representa una serie de diagramas de volumen molar, entalpa y

energa de gibbs de una mezcla ideal de sustancias reales tales como el dixido
de carbono y 2-Metilbutano. A partir de datos termodinmicos tabulados.

Los diagramas se realizaron por medio del software Excel 2010, con el fin de
observar las tendencias de dichos diagramas aplicando los conocimientos
aprendidos en el curso de fisicoqumica 2.
 LISTADO DE SMBOLOS

Smbolo Descripcin
A Parmetro de la ecuacin de Soave Redlich Kwong
b Parmetro de la ecuacin de Soave Redlich Kwong
Gm Energa de Gibbs molar de la mezcla
Gm,i Energa de Gibbs molar parcial para la especie i
Gm,i (id) Energa de Gibbs molar parcial ideal para la especie i
Gm,i (R) Energa de Gibbs molar parcial residual para la especie i
Gm Energa de Gibbs molar en estado estndar
Hm Entalpa molar de la mezcla
Hm,i Entalpa molar parcial para la especie i
P Presin
Pr Presin reducida
R Constante de los gases ideales
Sm Entropa molar de la mezcla
Sm,i Entropa molar parcial para la especie i
Sm,i (id) Entropa molar parcial ideal para la especie i
Sm,i (R) Entropa molar parcial residual para la especie i
Sm Entropa molar estndar
T Temperatura
Tr Temperatura residual
Vm Volumen molar
Vm,i Volumen molar parcial para la especie i
Xi Fraccin molar de la especie i
i Coeficiente de fugacidad de la especie i
i Potencial qumico para la especie i
 ECUACIN DE ESTADO

Ecuacin Soave Redlich Kwong

=
( + )

Valores de A y b para la ecuacin soave Redlich Kwong

2 2
= = 0.42748 = 0.08664

2
= 1 + (1 ) = 0.48 + 1.574 0.176 2

Tabla 1. Datos termodinmicos de las sustancias utilizadas en la mezcla.

Compuesto Dixido de Carbono (A) 2-Metilbutano (B)

PM (Kg/mol) 44.010 72.151
Pf (K) 216.6 113.3
Pe (K) 194.7 301.0
Tc (K) 304.2 460.4
Pc (Kpa) 7378.43 3385.16
Vc (m^3/mol) 94E-6 306.4E-6
Zc 0.274 0.271
0.225 0.227
R (KJ/mol*K) 8.3145E-3 8.3145E-3
G(KJ/mol) -394.359E-3 0.123
H (KJ/mol) -393.509E-3 -0.1564
S (KJ/mol*K) 0.2138 0.2044
A 5.10643E-8 7.37746E-7
B 2.969954E-5 9.797397E-5

Los datos de temperatura del sistema y la fraccin molar del Dixido de Carbono,
fueron escogidos de tal forma que se pueda ver el comportamiento de ciertas
propiedades de los compuestos.
Tabla 2. Datos elegidos para el proyecto

T(K) XA
400 0
425 0.1
450 0.2
475 0.3
500 0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
 a) Diagrama = ( , )
Una magnitud molar parcial para cada una de tales propiedades (en este caso
para CO2 y 2-Metilbutano) es funcin del estado de la disolucin que puede
especificarse por variables T, P, n1, n2 Por tanto, Se obtiene el volumen parcial.

= (, )

= ( ) + ( ) ,1 (Ecuacin 1)

A partir de la ecuacin de estado de Soave Redlich Kwong.

=
( + )

Para el clculo del volumen molar, se asumi que los volmenes molares del
segundo trmino de la ecuacin son ideales y se despejo el volumen molar del
primer trmino de la ecuacin.

=

( ) =

=


= + (Ecuacin 2)

Sustituyendo la ecuacin 2 en el arreglo que se mencion anteriormente la

ecuacin que se obtiene es la siguiente.

, = 2
+ (Ecuacin 3)
( )+( )

Se deriva la ecuacin 3 y se sustituye en la ecuacin 1, para tener el volumen

molar de la sustancia A, en funcin de la fraccin del dixido de carbono y la
temperatura.

2 ( ) 2 ( + )2
, = +
(( ) + ( + ))2

+ ( + )
2 (( ) + ( + ))(( ) ( 2)( + ))

2 ( + )(( ) + 2 ( + ))2
Grfica 1. Representacin del volumen molar de la sustancia A, tridimensional.

0.042000
Vm (m3/mol)

0.037000

500
0.032000

T (K)
0 0.1 450
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 400
0.8 0.9 1
XA
0.032000-0.037000 0.037000-0.042000

Grafica 2. Curva de nivel del volumen molar de la sustancia A, bidimensional.

500

475 T (K)

450

425

400
0

1
0.8
0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.9

XA

0.000000-0.010000 0.010000-0.020000 0.020000-0.030000

0.030000-0.040000 0.040000-0.050000
Ejemplo: Para la mezcla dixido de carbono y 2-metilbutano hallar el volumen
molar de la sustancia A cuando la temperatura es de 500 K.

0.045
Vm
0.04 475K

0.035
VM, VMA, VMB (M3/MOL)

0.03 Vm
500K
0.025

0.02

0.015 VmA
500K
0.01

0.005
VmB
0 500K
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
XA

Respuesta:

Volumen molar de la sustancia A: 0.043 m^3/mol.


b) Diagrama ,
, = ( )

Como se asume que es una mezcla ideal los volmenes parciales van a ser igual
a los volmenes molares.

= ,

Para una mezcla ideal se hace uso de la siguiente ecuacin.

+ = 1

Se despeja en funcin de cualquier variable, para este trabajo se despeja XB.

= 1 (Ecuacin 4)

Haciendo uso de la ecuacin para una mezcla ideal real sustituyendo la ecuacin
se obtiene lo siguiente.

= , + ,

= , + (1 ) , (Ecuacin 5)

Para la mezcla de dixido de carbono y 2-metilbutano, se usa la ecuacin de

Soave Redlich Kwong. Usando el despeje del diagrama a, ecuacin 3 y sustituye
en laecuacin 5.

= ( 2
+ ) + (1 ) ( 2
+ )
( )+( ) ( )+( )

(Ecuacin 6)
Grfica 3. Volumen molar parcial para A en funcin de la fraccin del dixido de
carbono.

0.045000
0.040000
0.035000
0.030000
VmA(m3/mol)

T = 400 K
0.025000
T = 425 K
0.020000
T= 450 K
0.015000
T = 475 K
0.010000
T = 500 K
0.005000
0.000000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
XA

Grfica 4. Volumen molar parcial para B en funcin de la fraccin del 2-

metilbutano.

0.045000
0.040000
0.035000
0.030000 T = 400 K
Vmb(m3/mol)

0.025000 T = 425 K
0.020000 T= 450 K
0.015000 T = 475 K
0.010000 T = 500 K
0.005000
0.000000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
XB
 Grfica 5. Volmenes molares de la mezcla para A y B en funcin de la fraccin
del dixido de carbono.

0.045000 Vm
400K
0.040000 VmA
400K
0.035000 VmB
Vm, VmA, VmB (m3/mol)

400K
0.030000 Vm
425K
0.025000 VmA
425K
0.020000 VmB
425K
0.015000 Vm
450K
0.010000 VmA
450K
0.005000 VmB
450K
0.000000 Vm
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 475K
XA

Ejemplo: Para la mezcla dixido de carbono y 2-metilbutano hallar el volumen

molar de la mezcla cuando la temperatura es de 500K y X=0.8.

0.045
Vm
0.04 475K

0.035
VM, VMA, VMB (M3/MOL)

0.03 Vm
500K
0.025

0.02

0.015 VmA
500K
0.01

0.005
VmB
0 500K
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
XA

Respuesta: Volumen molar 0.042 m^3/mol.

c) Diagrama = (, )

A continuacin se muestra el comportamiento de la mezcla de dixido de carbono

y 2-metilbutano, a partir de la energa de Gibbs ideal y residual, se suman ambas
energas y de esta manera se obtiene la energa de Gibbs molar real.

Energa de Gibbs molar ideal:

, () = , + ()

Usando el coeficiente de fugacidad (correlacin):

= (0) (1)

Energa de Gibbs molar residual:

, () = ()

Energa de Gibbs molar Parcial:

, = , () + , () (Ecuacin 6)

La energa de Gibbs de la mezcla est definida por la siguiente ecuacin.

= ,
Grfica 6. Energa de Gibbs molar de la mezcla en funcin de la fraccin del
dixido de carbono y la temperatura, visualizacin tridimensional.

1.00
500
0.00
Gm(Kj/mol)

450
-1.00 0 0.1 0.2 0.3
0.4 0.5 400
0.6 0.7
-2.00 0.8 0.9 1
-3.00
-4.00

T (K)
XA

-4.00--3.00 -3.00--2.00 -2.00--1.00 -1.00-0.00 0.00-1.00

Grfica 7. Curva de nivel de la mezcla de la energa de Gibbs molar,

bidimensional.

500

475 T(K)

450

425

400
0

1
0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

XA
-4.00--3.00 -3.00--2.00 -2.00--1.00 -1.00-0.00 0.00-1.00
Ejemplo: Para la mezcla dixido de carbono y 2-metilbutano, encontrar la energa
de Gibbs de la mezcla cuando la temperatura es de 500K y XA= 0.40.

10.00

0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
GM,GMA,GMB(KJ/MOL)

-10.00

-20.00

-30.00

-40.00 XA

Respuesta:

Energa de Gibbs: -0.04KJ/mol.

d) Diagrama = (, ) y Diagrama ,
,
= ()

Para determinar la entalpa molar parcial, se establece primero la entropa real

molar. Seguido de esto se le adiciona la entropa real por la temperatura. Y se
aade la ecuacin de la energa de gibbs real (ecuacin 6).

Entropa molar ideal:

, () = , + ln()

Entropa molar residual:

, () = ln()

Entropa molar parcial:

, = , () + , ()

Entalpa molar parcial:

, = , + , (Ecuacin 7)

La entalpia molar de la mezcla esta representada por la siguiente ecuacin:

= ,
Grfica 8. Entalpa molar de la mezcla en funcin de la fraccin del dixido de
carbono y la temperatura, tridimensional.
Hm (kJ/mol)

-4.0000 475

T (K)
0 0.1
0.2 0.3 0.4
0.5 0.6 0.7 400
-54.0000 0.8 0.9 1

-104.0000

XA

Grfica 9. Curva de nivel de la entalpa molar, bidimensional.

500

475
T(K)

450
0

0.1

425
0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

400
0.8

0.9

XA
 Grfica 10. Entalpa molar parcial de la mezcla para A y B en funcin de la
fraccin del dixido de carbono.

40

20 Hm
400K
0 HA
400K
Hm,hma,hmb(KJ/mol)

0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

HB
-20
400K
Hm
-40
425K
HA
-60 425K
HB
-80 425K
Hm
-100 450K
HA
-120 450K
XA

Ejemplo: Para la mezcla dixido de carbono y 2-metilbutano encontrar la entalpa

de la mezcla cuando la temperatura de 400K y XA = 0.6.

320

300
Hm, HmA, HmB (KJ/mol)

280

260
Vapor
240 Lquido

220

200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
XA

Respuesta:

Entalpa: 269 KJ/mol.