DETERMINACIN DE CLORUROS POR LOS MTODOS DE MOHR Y VOLHARD

Wendy T. Rosas-Bravo (20141150064) Paula N.Ardila-Gonzlez (20142150094)

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas
Facultad de Ciencias y Educacin
Licenciatura en Qumica
Wendy.tatiana.rosas@gmail.com
pauardi@hotmail.com
Bogot DC 28 de Abril 2016.
4to y 5to semestre

Resumen: En este informe se presenta un tipo de valoracin la agronometra por la precipitacin

que involucra al ion plata (I). Tpicamente se usa para determinar la cantidad de cloruro presente
en una muestra. En la prctica, como primera medida, se procedi a preparar una solucin de
cloruro de sodio que ser utilizado para realizar una valoracin de base fuerte-acido fuerte que
sirve para la estandarizacin del nitrato de plata, luego de esto, se realiz la determinacin de
iones cloruro gracias al mtodo de Mohr; en segunda medida se realiz la valoracin de una
solucin de tiocianato de potasio (KSCN), para que con este se pueda realizar la determinacin de
cloruros en las muestras problema, pero esta vez en forma de retroceso.

Palabras Clave: Argentometria, mtodo de Volhard, mtodo de Mohr, cloruros, muestra problema.

Abstrac: In this type of valuation it is presented the argentometry by precipitation involving the
silver ion (I). It is typically used to determine the amount of chloride present in a sample . In
practice, as a first step , we proceeded to prepare a solution of sodium chloride to be used for the
assessment of strong - acid strong base serving for standardization of silver nitrate , after this, the
determination was made chloride ions by the method of Mohr ; second measure in the valuation of
a detiocianato potassium solution ( KSCN ) was performed , so that this can make the
determination of chlorides in the test samples , but this time in the form of reverse.

Keywords: Argentometry, Volhard method, Mohr method, chlorides, sample.

INTRODUCCIN mtodos estn enmarcados en las

Para la identificacin de cloruros en
muestras, de suero fisiolgico y agua del
grifo, debido a las condiciones
proporcionadas por el laboratorio en el
momento de realizar dicha prctica, la
determinacin solo se llev a cabo en el
suero fisiolgico.
En estas titulaciones se tiene en cuenta los
puntos de equivalencia, adems, hay que
tener en cuenta que en todas las titulaciones
existe inevitablemente, un error de la
titulacin debido a la diferencia entre el punto
final y el punto de equivalencia.
Para la realizacin de la titulacin en los
diferentes mtodos, Mohr y Volhard, se
utilizan como patrn primario, Nitrato de Plata
y Tiocianato de potasio respectivamente,
aunque se estandarizan previamente tanto el
nitrato de plata y el tioscianato, utilizando
como patrn primario, el cloruro de sodio y
nitrato de plata respectivamente.
En la prctica, como se haba mencionado
previamente se utilizaron dos mtodo, el
mtodo de Mohr y el de Volhard, ests
titulaciones por precipitacin.
Mtodo de Mohr: Consiste en una
precipitacin fraccionada de cloruros, primero
reaccionan los cloruros dando un precipitado
blanco de AgCl y posteriormente rojo -
ladrillo de Ag 2 Cr O 4 indicando el punto
final de la valoracin.
ste mtodo es directo para la determinacin
de cloruros ya que precipitan los haluros
correspondientes de catin de plata
agregado.
EL cromato de potasio debido a su
concentracin baja se puede utilizar como
indicador del punto final de la reaccin.
Mtodo de Volhard: ste mtodo tambin se
usa para la determinacin de cloruros, se usa
en un medio cido debido a que el mtodo de
Mohr no genera resultados al realizarlo en
dicho medio si no que ste requiere
alcalinidad.
ste mtodo se realiza por titulacin por
retroceso que consiste en, agregar un exceso
de nitrato de plata previamente
estandarizado, y por tanto existe plata en
exceso, ya que no se consume al precipitar el
cloruro.
El fundamento es una reaccin de
precipitacin.
Analito + Valorante (AGENTE
PRECIPITANTE) Precipitante A diferencia de
las gravimetras el precipitado normalmente
no se asla y se continua adicionando el
agente Valorante hasta alcanzar el punto de
equilibrio. El volumen de agente Valorante
consumido reacciona con la concentracin de
analito.
ALGUNOS TERMINOS USADOS EN
METODOS VOLUMETRICOS.
Una disolucin patrn es un reactivo de
concentracin conocida que usa para llevar a
cabo una valoracin. La valoracin se lleva a
cabo agregando lentamente la disolucin
patrn desde una bureta, u otro material
dispensador de lquidos, a una disolucin de
analito hasta que la reaccin entre los dos se
juzgue como completa. El volumen o masa
del reactivo necesario para completar a
reaccin se determina por diferencia entre las
lecturas final e inicial. En ocasiones, es
necesario aadir un exceso del Valorante
patrn y luego determinar tal exceso
mediante una valoracin por retroceso, con
un segundo Valorante patrn.
PATRONES PRIMARIOS.
Un patrn primario es un compuesto de
elevada pureza que sirve como material de
referencia en valoraciones gravimtricas y
volumtricas. La exactitud del mtodo
depende sobre todo de las propiedades de
este compuesto.
DISOLUCION PATRON.
Estas disoluciones desempean una funcin
principal en todos los mtodos de anlisis por
valoracin. Por ello es necesario considerar
cuales son las propiedades deseables por
estas disoluciones, como se preparan y como
se expresan sus concentraciones.
PUNTOS DE EQUIVALENCIA Y PUNTOS
FINALES.
El punto de equivalencia de una valoracin
es un punto terico que se alcanza la
cantidad de valor ante aadido es
qumicamente equivalente a la cantidad de
analito en la muestra. Resulta imposible
determinar experimentar el punto de
equivalencia de una valoracin. En su lugar,
nicamente se puede estimar su posicin al
observar el cambio fsico relacionado con la
condicin de equivalencia. Este cambio se
llama punto final de valor oracin. La
diferencia de volumen o masa entre el punto
de equivalencia y el punto final es el error de
valoracin. Es muy comn agregar
indicadores a la disolucin del analito para
producir un cambio fsico observable en el
punto de equivalencia o cerca de l. Estos
cambios de gran magnitud en la
concentracin relativa del analito o del valor
ante ocurren en la regin del punto de
equivalencia.
RESULTADOS
Mtodo de Mohr:
Preparacin del patrn primario.
eqg 58.5 g
0.015 0.1 L =0.087 gNaCl
L 1 eqg
Para preparar una solucin de 100ml de
cloruro de sodio, se requieren 0.087gNaCl
para que dicha solucin tenga una
concentracin de 0.15N.
Estandarizacin del nitrato de plata:
Para estandarizar el nitrato de plata que se
encontrara en bureta previamente purgada,
se toman 5 ml de la solucin de cloruro de
sodio preparada anteriormente en un matraz,
se le agrega 5 gotas de la solucin de
cromato de potasio 0,01 M, luego se adiciono
10 ml de agua destilada, seguidamente de
tener la solucin se hace la titulacin de la
solucin hasta que esta alcance un color rojo
ladrillo, que corresponde al cromato de plata.
AgN O3 + NaCl AgCl+ NaN O3
Para poder conocer la concentracin exacta
de la solucin de nitrato de plata, se sabe la
concentracin de cloruro de sodio, el cual es
el patrn primario a utilizar.
Analito (ml) Valorant 20 6.9
e (ml)
20 6.9 incertidum 0
bre
CV 0 En la identificacin de cloro en una muestra
de suero fisiolgico, se tiene en cuenta la
En est estandarizacin se utilizaron 6.9ml reaccin:

de AgN O3 para valorar el Cloruro de

+ ( Cr O2
4 ) AgCl+[ Ag 2 Cr O 4 ]

sodio.
++Cl
eqgNaCl eqgAgN O3 Ag
0.015 0.005 L =7.5 105
L eqgNaCl Color rojo ladrillo
5
7.5 10 eqgAgN O 3 eqgAgN O3 eqgNaCl 1.9729
3
=0.01087 N =0.01087 0. 1815 =
6.9 10 L L eqgAgN O 3 1
N Cl

Determinacin de cloruros en la muestra. 1000 mg 35453mg

35.453 gmol =
En la determinacin de la muestra de del ion g mol
Cl- en el suero fisiolgico, se toma un 1ml de
la muestra problema llevar a un Erlenmeyer,
se tom un papel indicador para observar el
pH e la solucin, nos indic que era eqg 35459mg mg
=0.1927 =6832
necesario agregar un poco de NaHCO 3 L 1 eqg L
ajustando un poco el pH de la muestra, ppmCl

seguidamente agregamos 5 gotas del

indicador de cromato de potasio 0,01 N, se
La concentracin del ion cloruro en ppm es
valor la solucin patrn de nitrato de plata
6832, lo que corresponde a 6832 mg en 1L
hasta observar la aparicin de un precipitado
de solucin.
rojo ladrillo por el cromato de plata que duro
poco tiempo, luego este solo apareci un rojo eqg 35.45 g 1L
muy tenue de la solucin, al final del =0.1927 100=0.6831
Erlenmeyer aparece un precipitado blanco,
L 1 eqg 1000ml
se repiti dos veces la valoracin y se p
Cl
obtuvieron los siguientes volmenes. v
Analito (ml) Valorant
La concentracin p/v es de 0.6831%
e (ml)
1 19,3 Concentracin propuesta por el fabricante:
1 17 0.9%p/v
incertidumb 1,62634
0.90.6831
re 56 %error= 100=24.1
CV % 8,96058 0.9
18
Se tiene una incertidumbre de 1.62 ml , Al comparar la concentracin obtenida en el
laboratorio con la que el fabricante propone
el coeficiente de variacin muestra que tan se lleg a un error de 24.1%
homogneas son las mediciones, en ste
caso se tiene un CV relativamente pequeo Cantidad de ion plata necesario para
lo que implica que las mediciones son precipitar el cloruro.
homogneas.
Para calcular dicha concentracin, primero
Ahora la concentracin de nitrato de plata, se hay que saber el producto de solubilidad o
prosigue a cuantificar el ion cloruro. Kps (equilibrio del producto de solubilidad)
correspondiente al cloruro y al cromato de Se forma un complejo con la coloracin
plata: esperada.

AgCl , Kps :1.77 1010 La valoracin se lleva a cabo en medio cido,

debido a que ste mtodo se debe llevar a
12
cabo bajo dichas condiciones, evitando la
Ag 2 Cr O 4, Kps :1.12 10 formacin de otras especies de hidrxidos
con el hierro.
Para precipitar el cloruro de plata, se sabe la Al ser una valoracin por retroceso primero
que la concentracin de cloruro es de se precipita el ion cloruro con una cantidad
10
[0.197M] y el Kps es de 1.77 10 . de nitrato de plata en exceso, perfectamente
conocida.
10
[ Ag ]= 1.77 10 =9.18 1010
El cloruro de plata precipitado se asla y el
exceso de ion plata se valora con tiocianato
0.197
en presencia del catin ferroso, sabiendo la
cantidad de tiocianto que se ha gastado en la
Para precipitar el cromato de plata, se tiene
valoracin por retroceso, se sabe la cantidad
la concentracin de cromato [0.01M] y el Kps
12
de nitrato de plata que se us en exceso,
es de 1.12 10 . respecto a la necesaria para reaccionar con
el cloruro presente en la muestra. Como la
12 cantidad de ion plata en la muestra es
[ Ag ]= 1.12 10 =1.121010 conocida, la cantidad consumida por el
0.01 cloruro se calcula por diferencia.

Analito (ml) Valorant

METODO DE VOLHARD e (ml)
Para realizar la estandarizacin del 5 5,1
tiocinato de potasio se realiza una
5 5,2
valoracin por retroceso.
incertidum 0,070710
Se llevan a cabo dos procesos: bre 68
valoracin directa CV % 1,373022
88
Lo iones plata se valoran con una X=5.15
disolucin patrn de tiocianto
El coeficiente de variacin para ste caso al
mediante la siguiente reaccin:
ser tan pequeo muestra, la homogeneidad
AgSCN (s)
de las mediciones, por tanto se tiene
++ SCN mediciones bastante homogneas.

Ag
Valoracin de la solucin de
Para identificar el punto final de la valoracin KSCN aproximadamente 0.010
se utiliza un indicador como el sulfato ferroso, N.
que al reaccionar con el Valorante torna roja
Concentracin de nitrato de plata:
la solucin segn la siguiente reaccin:
0.01087 N volumen de nitrato de
2+ plata: 5ml Volumen de

FeSCN tiocianato gastado: 5.15ml

++ SCN eqgAgN O3
eqg KSCN 5.435 105
Fe 0.01087 0.005 L =
L eqg AgN O3 5.15 103
Determinacin de cloruros en una p g L p
muestra. =0.3660 100=0.0366
v L 1000 ml v
Analito (ml) Valorant
e (ml) 0.90.0366
5 0,2 error = 100=95.93
0.9
5 0,3
incertidum 0,070710 Se obtuvo un porcentaje de error bastante
bre 68 grande, puede obedecer a errores humanos,
CV % 28,28427 o a no tomar en cuenta otros factores de
12 error presentes en los materiales de
X=0.25ml medicin.
La incertidumbre para ste caso es de Cantidad de ion plata necesario para
0.070ml, el coeficiente de variaciacin es precipitar cada ion
relativamente grande, lo que quiere decir que
las mediciones no son del todo homogneas. Para calcular dicha concentracin, primero
hay que saber el producto de solubilidad o
La reaccin presente en sta valoracin es la Kps (equilibrio del producto de solubilidad)
siguiente: correspondiente de al tiocinato de plata:
+ Ag 2 SCN Kps :0,19 1012
Fe

2+ Para precipitar el tiocinato de plata, se sabe
+ la que la concentracin de cloruro es de
++ SCN 0,19 10
12
[0,01055] y el Kps es de .
Ag
12
Rojo [ Ag ]= 0,19 10 =1,800 1011
0,01055
El volumen de tiocianato gastado es de
0.25ml, debido a que la titulacin por el
mtodo de volhard es un mtodo indirecto, se
tiene que la cantidad real utilizada para la Para precipitar el nitrato de plata, se tiene la
titulacin es la diferencia entre el volumen de concentracin de nitrato [0.01087 N] y el
nitrato en exceso y el volumen de tiocianato 1 1010 .
Kps es de
gastado.

5.00.25=4.75ml 10
[ Ag ]= 1 10 =1.12 1010
0.01087
El volumen de nitrato de plata que reacciono
con la muestra problema es de 4.75ml.

eqgAgN O3
4.75 103 L=5.1632 10ANLISIS
eqg Y DISCUSIN.
5
0.01087
L
Para dar inicio a la valoracin se procedi a
realizar la estandarizacin de la solucin de
Cl 35.45 g 1.8303 103 g nitratog de 1000
plata mg
que se utiliz mg
despus con la
eqg = =0.3660
solucin
de cloruro =366.06
de plata se
=366.06 ppm
eqgAgN O3 1 eqg 0.005 L L g Lrealizaron dos
repeticiones ya que la cantidad de indicador
=5.1632 105utilizada
eqgAgN no O3 fue
la precisa; por manipulacin

ppmCl
pueden haber errores se tomaron los datos
pertinentes para indicar el punto final de la
valoracin con color amarillo oscuro, a rojo, a
partir de la valoracin se determin la
concentracin real del nitrato de plata la cual
fue de 0.01087 N ya que se tiene los
errores durante la solucin y la
estandarizacin.
METODO DE MORH.
La primera determinacin fue por el mtodo
de morh en donde se obtuvo el resultado de
0.6831 p/v la concentracin de cloruros
en la muestra de suero fisiolgico con la
relacin del valor terico y el porcentaje de
error que fue de 24.1 debido a errores
experimentales, en la valoracin al agregar el
indicador al igual que la estandarizacin.
Durante la valoracin, las condiciones que
deben darse deben ser tales que el cloruro
precipite de manera cuantitativa como cloruro
de plata antes de que se consiga formar el
precipitado de Ag2CrO4 el exceso que se
forma se calcula la concentracin mnima
para que los iones precipiten se determin el
kps, hallando Qps es decir la solubilidad
debera bajar para que precipite concluyendo
que Qps > Kps en el mtodo de morh,
tambin se tiene en cuenta que para que la
valoracin sea correcta tiene que estar en un
pH neutro 7-8 o dbilmente alcalino por la
misma razn que se realiz la una prueba
con papel indicador lo cual se corrigi
agregndole bicarbonato de sodio. Luego se
realiz la titulacin.
METODO DE VOLHARD
este mtodo como principal necesita un
medio acido para valorar, primero se realiz
la valoracin del tiocinato de potasio con el
nitrato de plata posteriormente ya
estandarizada en donde la concentracin de
0.01055 N presento una porcentaje de
error alto, en la valoracin de la muestra del
suero fisiolgico presento un porcentaje de
p
cloruros de 0.0366 presentado un
v
porcentaje de error del 95%, dicho porcentaje
no puede explicarse solamente por errores
procedimentales tambin la concentracin
real durante la estandarizacin hay un % de
error alto o con relacin al fundamento
terico no se observara un resultado exacto
si la concentracin real no es exacta. Un
poco de exceso de tiocinato se detecta de
manera clara en presencia de Fe^3+, ya que
este ion forma un complejo de color rojo con
el tiocianato, que en medio cido se detecta
a concentraciones muy bajas. Debido a que
el indicador es muy sensible a un exceso de
tiocianato, En este tipo de valoracin, se tuvo
tener en cuenta que el AgSCN que se forma,
absorbe iones plata que se detraen de la
solucin. Por lo tanto, en las zonas cercanas
al punto final fue necesario agitar de manera
fuerte hasta que el color del complejo
formado, tambin es muy importante tener en
cuenta que se establecer el equilibrio
cuando la relacin [Cl-] / [SCN-], se hace igual
a 100, lo que produce un error muy elevado.
Para evitar dicho inconveniente, se adiciono
nitrobenceno un solvente orgnico es
inmiscibles con agua. El cloruro de plata se
aglomera en la interface que recubre el
precipitado de cloruro de plata. Y no se ve
afectado por la presencia de la disolucin de
sulfocianuro proceder a su valoracin
correspondiente.
CONCLUSIONES.
Se encontr mayor exactitud en el
mtodo de morh en la determinacin
de cloruros en muestra problema en
comparacin con el mtodo de
Volhard
BIBLIOGRAFIA
1. SKOOG W., West D., Holler F., Crouch
S,. Fundamentos de Qumica Analtica.
Mxico, D:F: Cengage Learning. Octava
edicin. 2009.
2. HARRIS C. D. Anlisis Qumico
Cuantitativo. Barcelona, Espaa: Editorial
Revert, S.A. 3 ed., 2007.
3. ATKINS P., JONES L. principios de
qumica: los caminos del ddescubrimiento,
Editorial medica panamericana 30 ed. 2006