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Termodinmica

Universidad Tecnologa de Panam

Centro Regional de Cocl

Facultad de Ingeniera Civil

Qumica General II

61L111

Presentado por:

Eylim Rodrguez

Damin Sols

Aula:

103 B

Profesora:

Mara Martnez

Universidad tecnolgica de panam


Termodinmica

INTRODUCCIN AL TEXTO

El crecimiento de la poblacin durante los ltimos siglos, propiciado


fundamentalmente por la mayor productividad de la tierra y los descubrimientos para
preservar la salud, han hecho necesario producir cada vez ms energa para su
consumo, por lo tanto una de las mayores preocupaciones de los hombres de ciencia es
la produccin y flujo de energa.

La energa es la fuerza vital de nuestra sociedad, de ella dependen la


iluminacin de interiores y exteriores, el calentamiento y refrigeracin de nuestras
casas, el transporte de personas y mercancas, la obtencin de alimento y su
preparacin, ya que comemos a fin de producir energa necesaria para la vida.

La energa es indispensable para el funcionamiento de las mquinas, de los


equipos electrnicos, para la produccin de los diferentes objetos y materiales que son
tiles para el hogar, la empresa, etc.

Hace poco ms de un siglo las principales fuentes de energa eran la fuerza de


los animales y la de los hombres y el calor era obtenido al quemar madera. El ingenio
humano tambin haba desarrollado algunas mquinas con las que aprovechaba la
fuerza hidrulica para moler los cereales o preparar el hierro en las fundiciones, o la
fuerza del viento en los barcos de vela o los molinos de viento. Pero la gran revolucin
vino con la mquina de vapor, y desde entonces, el gran desarrollo de la industria y la
tecnologa han cambiado, drsticamente, las fuentes de energa que mueven la
moderna sociedad. Ahora, el desarrollo de un pas est ligado a un creciente consumo
de energa de combustibles fsiles como el petrleo, carbn y gas natural.

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Termodinmica

TERMODINMICA

El estudio del calor y su transmisin en energa se denomina


TERMODINMICA. La ciencia de la termodinmica se desarroll en los albores de la
revolucin industrial, antes que se entendieran las teoras atmica y molecular.
La termodinmica se basa en la conservacin de la energa y establece las relaciones
entre calor, trabajo contenido energtico.
Parte tambin del hecho de que el calor fluye de lo caliente a lo fro y no al
revs, proporciona la teora bsica de las mquinas trmicas, desde las turbinas de
vapor hasta los reactores de fusin, desde los refrigeradores hasta las bombas de calor.
Por lo tanto, el estudio de la termodinmica es importante para la Ciencia en general.
La termodinmica nos permite predecir cmo cambiarn las reacciones
qumicas en funcin de la temperatura y cmo los cambios en la estructura de las
molculas pueden afectar a las propiedades de equilibrio de una concentracin de
dichas molculas.
Es importante para el estudio de la termodinmica, tener claro algunos trminos y
definiciones que sern frecuentemente empleados durante toda la unidad.

Tales como:

Termodinmica
Como ya se ha mencionado, la palabra termodinmica se deriva de las palabras
thermos, calor y dynamis, movimiento, la termodinmica se desarroll durante el siglo
XIX por fsicos que se interesaron en el trabajo que podan hacer las mquinas de
vapor.

Energa
Energa es un trmino muy utilizado aun cuando representa un concepto muy abstracto.
Por ejemplo cuando alguien se encuentra muy cansado, suele decirse que no tiene
energa; es comn escuchar que hay que encontrar nuevas fuentes de energa
renovables.
A diferencia de la materia, la energa se reconoce por sus efectos. No puede verse,
tocarse olerse o pesarse.
En general la energa se define como la capacidad para efectuar un trabajo. El trabajo
es una forma de energa que la definimos como el esfuerzo realizado en un proceso.

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Termodinmica

Conservacin de la Energa
Todas las formas de energa se pueden convertir (por lo menos en principio) unas en
otras.
Ejemplos:
Cuando se est bajo el sol se siente el calor porque, en la piel la energa radiante se
convierte en energa trmica. Cuando haces ejercicio, la energa qumica almacenada
en el cuerpo se utiliza para producir energa cintica. Cuando una pelota empieza a
rodar hacia debajo de la colina, su energa potencial se convierte en energa cintica.
Los cientficos han llegado a la conclusin que la energa puede ser de diferentes
formas, que estas se pueden interconvertir entre s, pero que la energa no se puede
crear ni destruir. Cuando desaparece una forma de energa debe aparecer otra (de
igual magnitud), y viceversa.
Este principio se resume en la Ley de la conservacin de la energa: la energa del
universo permanece constante

Sistemas Termodinmicos
Durante el estudio de la termodinmica debemos delimitar de forma precisa la parte o
porcin del Universo que ser objeto de nuestro estudio.
Se definirn como:
Sistema: a la parte del Universo que es el objeto de estudio. Un sistema puede
ser una parte de un motor, un calentador de agua, el caf contenido en una taza,
una reaccin qumica.
Entorno o alrededores: a todo aquello que no forma parte del sistema, el
entorno es la porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede
interaccionar con el sistema.
Dicho de otra manera el entorno es todo aquello que no es parte del sistema.
Lmite o frontera: a la separacin real o imaginaria entre el sistema y los
alrededores. En el caso de que centremos nuestro estudio en el caf el lmite o
frontera ser la taza que lo contiene; en una reaccin qumica ser el recipiente
donde se realice la reaccin.

Es muy importante para la formulacin de cualquier problema termodinmico la clara


definicin del sistema termodinmico y la frontera.
As, los sistemas termodinmicos se pueden clasificar en:
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa.

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Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con
los alrededores.
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.

Estado de un Sistema
Se define como los valores de todas las propiedades macroscpicas que caracterizan al
sistema, como por ejemplo: composicin, energa, presin, temperatura y volumen.
Expresado de otra manera se puede decir que el Estado de un Sistema queda definido,
cuando se da el nmero mnimo de propiedades termodinmicas que fijan el sistema.

VARIABLES DE ESTADO.
Las magnitudes que sirven para conocer el estado de un sistema termodinmico se
denominan variables termodinmicas o variables de estado (presin, volumen,
temperatura, densidad, nmero de moles).
Masa (m o n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en nmero de moles
(mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad
del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversin a metros cbicos es:
1 l = 10-3 m3.
Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un cuerpo en la direccin
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa).
La atmsfera es una unidad de presin comnmente utilizada. Su conversin a pascales
es: 1 atm 105 Pa.
Temperatura (T o t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est
relacionada con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen.
Macroscpicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que
se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema
Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia.
La conversin entre las dos escalas es: T (K) = t (c) + 273.

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Termodinmica

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinmicas estn


relacionadas mediante una ecuacin denominada ecuacin de estado.

Se pueden dividir en:


a) Variables intensivas: variables cuyo valor no depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej.: presin, temperatura, densidad, concentracin
b) Variables extensivas: variables cuyo valor depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej: masa, volumen

Proceso Termodinmico
El proceso termodinmico se da cuando cambia el estado de un sistema, en este cambio
pueden variar una o ms propiedades del sistema. Para describir un proceso se deben
especificar cada uno de los estados intermedios, lo que ocurre al inicio y lo que ocurre
al final del proceso.
En todo proceso termodinmico se debe especificar el estado inicial y el estado final.
Ejemplo: en un recipiente se tiene 25 mL de agua, a 20C y 1 atm de presin (estado
inicial). Si el recipiente se introduce en un congelador que se encuentra a -4C (estado
final). Se ha producido un proceso termodinmico, la variable temperatura se ha
modificado.

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Clases de Procesos termodinmicos

Isotrmico Temperatura constante.


PV = K

Isobrico
Presin constante

V/ T = k
Isocrico
Volumen constante

P/T = k
Adiabtico
No hay transferencia de calor (q)

q= 0
Reversible
Se regresa mediante una condicin de equilibrio al
estado inicial.

Ejemplo:

H2O(l,100C,1atm)? H2O(vapor,100C,1atm)
Irreversible
El cambio ocurre y no se puede regresar al estado
inicial.

Ejemplo: una explosin.


Cclico
Despus de realizar una serie de cambios, el sistema
regresa a su condicin inicial.

Funcin de Estado

Son propiedades determinadas por el estado en que se encuentre el sistema,


independiente de cmo se haya alcanzado.
En otras palabras, cuando cambia el estado de un sistema, la magnitud del cambio de
cualquier funcin de estado depender de la situacin inicial y la final, y no de cmo se
efectu dicho cambio.

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Propiedad Termodinmica

Es cualquier caracterstica observable y mensurable de un sistema que permiten


definirlo en forma total y sin ambigedad.
Algunos ejemplos son la presin, temperatura, volumen, masa, viscosidad, coeficiente
de expansin trmico reversibilidad entre otros.

PROPIEDADES INTENSIVAS
Algunos ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la velocidad, el
volumen especfico (volumen ocupado por la unidad de masa), el punto de ebullicin, el
punto de fusin, una magnitud escalar, una magnitud vectorial, la densidad etc.

Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullicin es 100 C (a 1 atmsfera de presin).


Si se agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos litros de agua, tiene
el mismo punto de ebullicin que el sistema original. Esto ilustra la no actividad de las
propiedades intensivas.

EJEMPLO PROPIEDADES INTENSIVAS


1. Temperatura (T).
2. Volumen especfico (Ve).
3. ndice de refraccin.
4. Volumen molar.
5. Presin (p).
6. Voltaje (v).
7. Densidad (d).

PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son las que si dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente
equivalentes a las intensivas. Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa,
el volumen, el peso, cantidad de sustancia, etc.

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Dependiendo del tamao o extensin del sistema masa, volumen y energa las
propiedades extensivas por unidad de masa se llaman propiedades especficas y
tenemos:
Energa especifica = E/m=e
Volumen especifico = v / m = V
Energa interna = u/m=

EJEMPLO PROPIEDADES EXTENSIVAS


1. Energa interna (U).
2. Capacidad calorfica (C).
3. Peso (P)
4. Entalpa (H)
5. Entropa (S).
6. Volumen (V).
7. Trabajo (W).

TRABAJO Y CALOR

Estos fenmenos se describen en las paredes o lmites del sistema y existen solo
mientras el sistema y el entorno interaccionan, y ambos se denominan interacciones.
Puesto que de estas interacciones resulte una transferencia de energa a travs de las
paredes, W y Q pueden considerarse como energa en trnsito.

Existen importantes distinciones entre ellos. El trabajo es una interaccin entre dos
sistemas en el que el nico efecto de la accin de un sistema en el otro puede
considerarse equivalente a la elevacin o descenso de un peso. La transferencia de
calor tiene lugar cuando se ponen en contacto trmico dos superficies que se
encuentran (y esta es la causa) a distinta temperatura.
CALOR (q)
Unidades: J, kJ, cal
El calor en termodinmica se considera como la energa que fluye al entrar en contacto
2 sustancias que se encuentran a diferente temperatura. El calor siempre fluye del
cuerpo caliente al cuerpo fro.
Por convencin el calor que sale de un sistema tiene signo negativo; mientras que el
calor que ingresa a un sistema tiene signo positivo.

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El calor no es Funcin de Estado, depende del camino recorrido.

TRABAJO (w)
Unidades: J, kJ, cal
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un
sistema y su entorno.
Por convencin el trabajo que realiza el entorno sobre el sistema tiene signo positivo;
mientras que si el sistema el que realiza trabajo sobre el entorno tiene signo negativo.
El trabajo no es Funcin de estado, depende del camino recorrido.

POSTULADOS TERMODINMICOS

Las propiedades de un sistema en equilibrio termodinmico, son funciones de estado.


El contenido de energa es una funcin puntual del estado del sistema. (Una cantidad
fija de materia no tiene la misma energa asociada a otra condicin)
En cualquier ciclo termodinmico por el cual el sistema es restaurado a su estado
inicial, la suma algebraica de los intercambios de energa con los sistemas limitantes es
cero.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y EQUILIBRIO TRMICO.


Supongamos que tenemos dos sistemas A y B, separados cada uno y definidos por las
coordenadas (presin y temperatura) p, T y p, T respectivamente. El estado de un
sistema en el cual las velocidades macroscpicas tienen valores que permanecen
constantes mientras que las condiciones externas no se cambien, se conoce como
estado de equilibrio trmico.
Equilibrio trmico. Los experimentos demuestran que la existencia de un estado de
equilibrio depende de la proximidad de otros sistemas y de la naturaleza de la pared
que los separa. Si cuando un sistema est en un estado de equilibrio y este no cambia
con cualquier cambio en el ambiente, el sistema se dice que est Aislado o rodeado
por una pared Pared Adiabtica. Cuando las variables macroscpicas de dos
sistemas que se encuentran conectadas por una pared diatrmica no varan, se dice que
se encuentran equilibrios trmicos entre ellas. Imaginemos a los sistemas A y B
separados en contacto, o separados por una pared diatrmica, con un sistema C.

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El sistema A estar en equilibrio con el sistema C y el sistema B tambin estar en


equilibrio con el sistema C, luego los sistemas A y B estarn en equilibrio trmico uno
con el otro. Esto se conoce como la Ley cero de la termodinmica, "Si dos sistemas se
encuentran en equilibrio trmico con un tercer sistema, los dos sistemas se encuentran
en equilibrio entre s". Esta ley est de acuerdo a nuestra experiencia diaria de
nuestros sentidos, es sencilla pero no obvia, es un hecho que sucede pero podra no
haber sido as. Nos expresa la idea fundamental de temperatura. Cuando decimos que
las variables macrosc6picas no varan, nos hace falta definir una propiedad que
asegure esto.
Esta propiedad la llamaremos Temperatura. Nosotros queremos asignar un nmero de
cada estado de equilibrio de un sistema que tenga la propiedad que dos sistemas con el
mismo nmero estn en equilibrio trmico entre ellos. "La temperatura de un sistema es
una propiedad que determina si un sistema est en equilibrio o no con otros sistemas"

Ejemplo1. En un lugar en que la presin atmosfrica es 760 mm de mercurio


introducimos un termmetro centgrado en hielo fundente y luego en vapor de agua
hirviendo. El termmetro, mal graduado, marca 2 para el primero y 102,5 para el
segundo
a) Qu frmula de reduccin deberemos emplear para calcular la temperatura real en
todos los casos? Si el termmetro marca 50,
b) cul es la verdadera temperatura?
c) A qu temperatura sera correcta la lectura del termmetro?

Solucin.

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a) El cero de un termmetro correcto corresponde al 2 del mal graduado, y el 100


corresponde 102,5. El intervalo fundamental est, por tanto, dividido en: 102,5
- 2 = 100,5
Llamando A a la temperatura marcada por el incorrecto y C a la del centgrado
perfecto, la frmula ser:

Lo cual es imposible, puesto que el cero absoluto es - 273,16 C, menor


temperatura a la que puede aproximar un sistema.

DILATACION TERMICA.
Efectos frecuentes en los materiales al presentarse cambios de temperatura, son
variaciones en sus dimensiones y cambios de estado. En primer lugar
consideraremos aqu, las variaciones de dimensiones que ocurren sin cambios
de estado. Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, este por lo general se
dilata. Una excepcin es el agua que se contrae entre 0C y 4C, este
comportamiento es crtico en la manera como los lagos y los ocanos polares se
congelan de la superficie hacia abajo, en lugar de hacerlo del fondo hacia la
superficie, ya que el agua ms fra que 4C se eleva en lugar de hundirse y el
agua a 0C est en la superficie en lugar de estar en el fondo. (La densidad del
agua a 4C es mxima, = 1 g/cm3).

Expansin lineal. El cambio de una dimensin lineal de un slido tal como el


largo, el ancho, alto o una distancia entre dos marcas se conoce como la
expansin lineal.

Experimentalmente se encuentra, para un amplio rango de temperaturas, que el


cambio de longitudes l, es proporcional al cambio de temperatura t y a la
longitud l, de tal manera que podemos escribir: l = lt, donde es el
coeficiente de expansin lineal. Este coeficiente tiene diferentes valores para los
diferentes materiales y tiene por unidad l/grado. O bien,

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Ejemplo. En el comparador de la figura se mide la dilatacin de una barra de


hierro, de 1 m de longitud a 0 C, obtenindose para los 50 C una dilatacin
de 0,06 cm

Calcular:
a) El coeficiente de dilatacin lineal del hierro.
b). Si tiene una seccin de 10 cm2 a 0C, cules son su seccin y su volumen a
100 C?

Solucin.

FATIGA DE ORIGEN TRMICO.


Consideremos una barra de seccin A sujeta en ambos extremos

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Ejemplo. Una platina de cobre se suelda con dos platinas de acero, como se
muestra en la figura. Las tres platinas son iguales, teniendo exactamente la
misma longitud a temperatura ambiente. Calcular las fatigas que se producirn
al aumentar la temperatura en t grados.

Solucin.
En el esquema se muestran las dilataciones que se produciran en cada barra si
no estuvieran soldadas (a) y las deformaciones por estarlo (b).

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Tambin se tiene que la distribucin de fuerzas elsticas que igualan la longitud


del sistema, por simetra se puede considerar de la siguiente forma siguiente:

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CALOR Y TRABAJO
Cuando dos sistemas a diferente temperatura se hallan en contacto trmico, el
calor fluye del sistema ms caliente al ms fro, hasta que alcanzan el equilibrio
a una temperatura comn, la cantidad de calor que sale de un cuerpo es igual a
la cantidad de calor que entra en el otro. Inicialmente se elabor la teora del
calrico, para explicar este flujo, esta sustancia no poda ser creada ni
destruida, pero si transferida de un cuerpo a otro. La teora del calrico serva
para describir la transferencia de calor, pero se descart al observar que el
calrico se creaba por friccin y no habra una desaparicin correspondiente
de ca1rico en ningn otro sitio. En 1778 el Conde Rumford, como punto de sus
observaciones en el taladro de caones propuso que l calor debe estar
asociado con el movimiento. Pero no se estableci sino hasta medio siglo
despus de esta observacin que haba una relacin definida entre la cantidad
de trabajo hecho contra la friccin y el calor producido. En 1843 James
Prescott Joule emple un aparato en el cual el agua se agitaba por un conjunto
de paletas giratorias y la energa mecnica suministrada para rotar las paletas
poda medirse con aproximacin. El efecto trmico del trabajo mecnico hecho
sobre el agua, era la elevacin de la temperatura. El experimento de Joule

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demostr que la elevacin de la temperatura era proporcional a la cantidad de


trabajo hecho sobre el agua.
Por consiguiente el trabajo realizado en agitar el agua es equivalente al calor
aadido al agua. A pesar de que no necesitamos unidades especiales para el
calor, una vez reconocido que es una forma de energa medible en Joules, o
cualquier otra unidad de energa, se sigue utilizando la unidad histrica del
calor, es decir la CALORIA.

La calora se define cuantitativamente como la cantidad de energa necesaria


para elevar la temperatura de un gramo de agua desde 14,5C a 15,5C. La
cantidad de energa para elevar la temperatura de un kilogramo de agua desde
14,5C a 15,5C es la kilocalora. La calora utilizada para medir el
equivalente energtico de los alimentos es realmente la kilocalora. En el
sistema ingles la unidad es el British thermal unit (BTU) 1 BTU = 252 caloras
El equivalente exacto entre el trabajo realizado y el calor aadido est dado por
la relacin experimental. 1 cal = 4,186 Joules 1 BTU = 778 libra pie Esta
relacin es conocida como el EQUIVALENTE MECANICO DE CALOR

CAPACIDAD CALORIFICA. CALOR ESPECFICO La cantidad de calor


necesario para producir un aumento de temperatura en una cierta masa
depende de la sustancia. Definamos primero: La CAPACIDAD CALORIFICA.
(C) de un cuerpo es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura
de un cuerpo en un grado,

A pesar que el calor especfico de la sustancias vara ligeramente con la


temperatura, ser adecuado para nuestra discusin, asumir que el calor

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especfico es constante independiente de la temperatura. Luego podemos


determinar el calor Q necesario para elevar la temperatura de la masa m de
una sustancia t grados, de la siguiente manera

La capacidad calorfica depende del tipo de proceso que se realiza durante la


transferencia de calor. Tiene valores definidos solamente para procesos
definidos. En particular manteniendo la presin constante se denomina
capacidad calorfica a presin constante Cp y si se mantiene el volumen
constante se denomina capacidad calorfica a volumen constante Cv. En general
Cp y Cv son diferentes y se analizarn con algn detalle ms adelante.

Ejemplo. Dos sustancias m1 y m2 de calores especficos c1 y c2 estn a


temperatura t1 y t2 respectivamente (t1 > t2). Calcular la temperatura final que
alcanzan al ponerlos en contacto, sabiendo que no se presentan cambios de
estado.

Solucin.

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Determinacin del calor especfico de un slido


La experiencia se realiza en un calormetro consistente en un vaso (Dewar) o en
su defecto convenientemente aislado. El vaso se cierra con una tapa hecha de
material aislante, con dos orificios por los que salen un termmetro y el
agitador

Se pesa una pieza de material slido de calor especfico c desconocido,


resultando m su masa. Se pone la pieza en agua casi hirviendo a la temperatura
T. Se ponen M gramos de agua en el calormetro, se agita, y despus de un poco
de tiempo, se mide su temperatura To. A continuacin, se deposita la pieza de
slido rpidamente en el calormetro. Se agita, y despus de un cierto tiempo se
alcanza la temperatura de equilibrio Te.

M la masa de agua que contiene el vaso, su calor especfico es la unidad Por


otra parte: Sean m y c las masa y el calor especfico del cuerpo problema a la
temperatura inicial T. En el equilibrio a la temperatura Te se tendr la siguiente
relacin.

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Equivalente en agua del calormetro, y se expresa en gramos de agua, y es una


constante para cada calormetro. El calor especfico desconocido del ser por
tanto

En esta frmula tenemos una cantidad desconocida k, que debemos determinar


experimentalmente.

Determinacin del equivalente en agua del calormetro


Se ponen M gramos de agua en el calormetro, se agita, y despus de un poco
de tiempo, se mide su temperatura T0. A continuacin se vierten m gramos de
agua a la temperatura T. Se agita la mezcla y despus de un poco de tiempo, se
mide la temperatura de equilibrio Te. Como el calormetro es un sistema aislado
tendremos que

Ejemplo. Un trozo de 300 g de cobre se calienta en un horno y en seguida se


deja caer en un calormetro de 500 g de aluminio que contiene 300 g de agua.
Si la temperatura del agua se eleva de 15C a 30C cul era la temperatura
inicial del cobre? (Suponga que no se pierde calor.) Cunto calor se debe
agregar a 20 g de aluminio a 20C para fundirlo completamente?

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