REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NAIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA
FUERZA ARMADA
U.N.E.F.A.

II
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE
MEZCLA BINARIAS

PROFESORA: INTEGRANTE:
 Naguanagua, 17 de Marzo del 2017
1. OBJETIVOS
General:
Estudiar el comportamiento de una mezcla binaria en equilibrio liquido-vapor
Especficos:
Obtener parte de las curvas de ebullicin y roco para una mezcla binaria.

Comparar con las curvas obtenidas a partir de las presiones de vapor, suponiendo
una mezcla ideal.

2. CONOCIMIENTO PREVIO

Ley de Raoult:
Una de las caractersticas coligativas1 de soluciones es la disminucin de la presin
de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontr que
cuando se agregaba soluto a un solvente puro disminua la presin de vapor del solvente.
Entre ms se agrega ms disminuye la presin de vapor. Este estatuto llego a ser conocido
como ley de Raoult.

Desde un punto de vista molecular, si introducimos partculas no-volatiles de

soluto, iones o molculas, en un solvente puro, algunas de las partculas del soluto tomarn
la posicin de molculas solventes en la superficie de la solucin. La evaporacin es un
fenmeno superficial por lo que las molculas o iones no se convertirn en vapor cuando
estn sumergidas por debajo de la superficie. Las partculas sumergidas tienen a otras
partculas que las rodean y las fuerzas entre stas son suficientes para evitar que las
partculas sumergidas superen dichas fuerzas con la energa cintica disponible para su
separacin. Sin embargo, las partculas superficiales tienen solamente las partculas debajo
de ellas en el estado lquido. Por lo tanto, las molculas superficiales son capaces de
superar estas fuerzas internas entre las partculas y entran en estado de vapor. Si las
partculas del soluto toman el lugar de molculas del solvente y son partculas de soluto
no-volatiles, estas bloquean las molculas de solvente y evitan la vaporizacin. Por lo
tanto, la presin de vapor del solvente ser menos como resultado de la presencia de las
partculas del soluto. A mayor cantidad de partculas del soluto en la solucin (aumento de
la concentracin) ms posiciones superficiales sern bloqueadas.

La ley de Raoult se expresa matemticamente como:

Ec. 1

Donde: P1 es la presin de vapor del solvente una vez agregado, el soluto X1 como fraccin
molar del componente de la solucin, P10 es la presin de vapor de solvente puro e i est
dado por,

Para una solucin de dos componentes:

as que

si sustituimos esta relacin en la ecuacin (Ec. 1) obtenemos que

Si el soluto es un no-electrolto entonces i = 1 y la ecuacin se convierte:

Ley de Henry:

Henry descubri en 1803:

La cantidad de gas disuelta en un lquido a temperatura constante es proporcional a la

presin parcial del gas sobre el lquido.

Esta ley se resume en la siguiente ecuacin:

P = KH C

Donde: P es la presin parcial del gas, C es la concentracin del gas y kH es la constante

de Henry.

Diagramas de Ebullicin y Equilibrio para mezclas binarias:

Diagramas T-composicin (P= cte). Disoluciones ideales. Destilacin fraccionada.

A T constante, si disminuimos la Presin pasamos de la fase lquida a la fase vapor.
Reducir la presin a T constante es una forma de efectuar una destilacin, pero es ms
frecuente destilar a P constante elevando la temperatura y necesitamos un diagrama
temperatura-composicin (disolucin binaria ideal). Las lneas de fase indican las
composiciones y temperaturas a las que el lquido y el vapor estn en equilibrio, siendo la
presin cte (1 atm). Nos muestra la composicin de las fases en equilibrio a diferentes
temperaturas. El diagrama a continuacion se muestra este tipo para una disolucin binaria
ideal.

Curva superior: composicin del vapor, adems nos da la Temperatura de ebullicin

en funcin de dicha composicin, yA.

Curva inferior: composicin del lquido, adems nos da la Temperatura de

ebullicin en funcin de dicha composicin, xA.
Diagrama T-composicin correspondiente a una mezcla ideal con A ms voltil que B.
Ebulliciones y condensaciones sucesivas de un lquido originalmente de composicin
a1 conducen a un condensado de A puro.

Influencia de la temperatura y de la composicin en los equilibrios

Lquido-vapor.

Mezclas azetropas:
 Es una mezcla lquida de dos o ms compuestos qumicos que hierven a
temperatura constante y que se comportan como si estuviesen formadas por un solo
componente.

Un azetropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de

los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin
inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple o
por extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3-
metilimidazolio.

El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin

mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin
mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de
ebullicin mxima.

Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua,1 que forma un azetropo para una

concentracin del 96 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C. Con
una destilacin simple se obtiene un alcohol con esta concentracin, pero para conseguir
un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos especiales como una destilacin
azeotrpica.

Coeficiente de actividad:

El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica

de una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra griega
(gamma).

La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su

eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dichos
casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de
actividad.

En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin

difiere de una disolucin ideal.
 Una disolucin real es aquella que no obedece un comportamiento ideal, es decir no
cumple la Ley de Raoult y se desva de ella positiva o negativamente porque las
interacciones entre sus componentes no son de la misma intensidad, son desfavorables o
favorables. En estos casos, hay que modificar la Ley de Raoult con un coeficiente de
actividad (i ) que d cuenta de las interacciones:

(2)
Combinando las ecuaciones (2) y (3), se obtiene la expresin del coeficiente de actividad:

(3)
Las disoluciones reales pueden tener:
a. Desviacin positiva de la ley de Raoult:

A > 1 PA(real) > PA (ideal) Gexc > 0 interacciones AB en el lquido

desfavorables.
Es decir, el proceso de mezcla no es espontneo. Las interacciones A-B son menores que
las A-A y B-B, por tanto las molculas escapan ms fcilmente de la disolucin a la fase
vapor y sus presiones parciales sern mayores que las ideales (ley Raoult). Adems, HM
> 0 y VM > 0.

b. Desviacin negativa de la ley de Raoult:

A < 1 PA(real) < PA (ideal) Gexc < 0 interacciones AB en el lquido

favorables.

Es decir, el proceso de mezcla es espontneo y por ello la disolucin lquida es

estable. Las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B. Adems, HM < 0 y VM
< 0.
En el caso que nos ocupa, la disolucin es real y con desviacin positiva, por lo que
los diagramas de fases presentan un mximo en la curva P frente a x en el diagrama de
fases presin-composicin a temperatura constante, fig. 2(a) un mnimo en el diagrama
de fases Tx, a presin constante, fig. 2(b). (Al contrario, una desviacin negativa de la ley
de Raoult produce un mximo en el diagrama Tx).
 (a) Diagrama de fases lquido-vapor, presin frente a composicin, con un
mximo. (b) El correspondiente diagrama de temperatura frente a
composicin con su mnimo.

La destilacin fraccionada de estas disoluciones da una mezcla cuya composicin

corresponde al mximo o mnimo de la curva, dnde la evaporacin tiene lugar sin cambio
de composicin. A esta mezcla se le llama azetropo (del griego "ebullicin sin cambio").
Una vez alcanzada la composicin azeotrpica, la destilacin no puede separar ambos
lquidos puros. Slo obtendremos A puro y azetropo B puro y azetropo. En el punto
azeotrpico se cumple: xi L = xi V . Ejemplo: etanol-agua (etanol del 96% v/v).