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PRCTICA # 12

OBTENCIN DE ACETATO DE ISOAMILO (ACEITE DE PLTANO)

INFORMACIN

La reaccin de un cido carboxlico con un alcohol en presencia de un catalizador cido es uno de los
mtodos habituales para la preparacin de steres.
Tanto la esterificacin como la reaccin inversa, la hidrlisis de steres, han sido muy estudiadas con el fin
de elucidar el mecanismo de este proceso reversible.

OBJETIVO

Preparar un ster a partir de un alcohol y un cido carboxlico.


Aplicar algunas tcnicas de laboratorio ya conocidas como son calentamiento a reflujo, extraccin y
destilacin simple.

ANTECEDENTES:

Reacciones de cidos carboxlicos con alcoholes

La esterificacin de fischer convierte los cidos carboxlicos y los alcoholes en esteres por sustitucin nucleoflica en
el grupo acilo catalizada por un acido. En la reaccin global OH de la funcin carboxlica es reemplazado por el
grupo OR` del alcohol.

El mecanismo de esterificacin de fischer es una sustitucin nucleoflica en el grupo acilo catalizada por un acido. El
grupo carbonilo de un acido carboxlico no es lo suficientemente electroflico para ser atacado por un alcohol.

El catalizador acido protona al grupo carbonilo y lo activa frente a un ataque nucleoflico. La perdida de un protn da
lugar a un hidrato de ster. La prdida de agua del hidrato del ster trascurre por el mismo mecanismo que la prdida
de agua del hidrato de una cetona. La protonacin de cualquiera de los grupos hidroxilo de hidrato lo transforman en
un buen grupo saliente, el agua. Tras la liberacin del agua se forma un catin estabilizado por resonancia, la perdida
de un protn (procedente del segundo grupo hidroxilo) da lugar a un ster.

El mecanismo de esterificacin
de fischer puede parecer largo
y complicado al principio, pero
se puede simplificar dividiendo
en dos partes: (1) adicin de un alcohol al grupo carbonilo catalizada por un acido y (2) deshidratacin catalizada por
un acido.1

Esterificacin

Los cidos carboxlicos reaccionan con los alcoholes para formar esteres, mediante una reaccin de condensacin
conocida como esterificacin.

Las reacciones de esterificacin estn catalizadas por un acido. Proceden en forma muy lenta en ausencia de cidos
fuertes, pero alcanzan el equilibrio en unas cuantas horas cuando un acido y un alcohol se someten a reflujo con una
pequea cantidad de acido sulfrico concentrado o cloruro de hidrogeno. Puesto que la posicin de equilibrio controla
la cantidad que se forma del ster, el uso de un exceso, ya que el acido carboxlico o del alcohol, aumentan el
rendimiento en base al agente limitante. La decisin sobre el componente que se agrega en exceso depende de su
disponibilidad y costo. El rendimiento de la esterificacin tambin se aumenta al eliminar el agua de la mezcla de la
reaccin, tan pronto como se forma.

Cuando al acido benzoico reacciona con metanol marcado con 18O, el oxigeno marcado aparece en el ester: este
resultado revela justamente cuales son los enlaces que se rompen durante la esterificacin.
O O
H+ 18
C6H5C OH + CH3 18 O H C6H5C OCH3 + H2O
Los resultados del experimento de marcado, y el hecho de que las esterificaciones se catalizaran con acido,
concuerdan con el mecanismo siguiente. Este mecanismo es caracterstico de las reacciones de sustitucin
nucleoflica catalizadas por acido en los tomos de carbono acilo.
H H
H-O H-O O
O O -H2O -H2O O
+H+ +R-OH
R-C R-C R-C-OH R-C O-H R-C +H2O
R-C
-H+ -R-OH +H2O
O-H O-H O-R O-R O-R
H-O-R
Si se siguen las reacciones hacia delante de este mecanismo, se tiene el mecanismo para la esterificacin de un
acido catalizado por acido. Sin embargo, si se siguen las reacciones inversas, se tiene el mecanismo para la
hidrlisis de un ester catalizado por acido

Hidrlisis de esteres catalizados por acido

O O
H 3O +
R-C-OR H2O R-C-OH + R-OH

El resultado obtenido depende de las condiciones elegidas. Si se desea esterificar un acido, se emplea un exceso del
alcohol y, de ser posible, se elimina el agua a medida que esta se forma. Si se requiere hidrolizar un ester, se utiliza
un gran exceso de agua: es decir, se refluja el ester con HCl o H2SO4 acuosos diluidos.

Los factores estricos afectan en gran medida la rapidez de la hidrlisis de los esteres catalizados por acido. Los
grupos grandes cerca del sitio de reaccin, ya sea en el compuesto alcohol o en el compuesto acido, hacen ambas
1
Wade. L. G.: Quimica Organica, ED, Pearson. pp; 922, 923

2
reacciones mas lentas. Por ejemplo, los alcoholes terciarios reaccionan tan despacio en las esterificaciones
catalizadas por acido que, por lo general, sufren en su eliminacin. Sin embargo, es posible convertirlos en esteres,
sin riesgo alguno, mediante el uso de los cloruros de acilo y anhdridos, por los mtodos siguientes:

Esteres a partir de cloruros de acilos.

Los esteres tambin se sintetizan por la reaccin de los cloruros de acilo con los alcoholes. Puesto que los cloruros
de acilo son mucho ms reactivos ante la sustitucin nucleoflica que los cidos carboxlicos, la reaccin de un
cloruro de acilo y un alcohol ocurre con rapidez y no requiere un catalizador acido. Comnmente se adiciona piridina
a la mezcla de reaccin para que reaccione con el HCl que se forma.
Reaccin general
O O
-HCl
R-C + R-O-H R-C
Cl: O-R

Esteres a partir de anhidros de acido carboxlicos.

Los anhdridos de cidos carboxlicos tambin reaccionan con los alcoholes para formar esteres en ausencia de un
catalizador acido.

Reaccin general
O
RC O O
O + R-OH RC + RCOH
O-R
RC
O
La reaccin de un alcohol con un anhidro o un cloruro e acilo es, con frecuencia, el mejor mtodo de preparacin de
un ester.

Los anhidros cclicos reacciona con equivalencia molar de algn alcohol para formar compuestos que son esteres y
cidos a la vez.

Hidrlisis de steres promovida por base: saponificacin

Los esteres no solo sufren la hidrlisis acida, si no tambin la hidrlisis promovida por base. Esta ultima adems
suele llamarse saponificacin (del latn sapo= jabn). Por ejemplo, si se somete a reflujo un ester con hidrxido de
sodio acuoso, se produce un alcohol y la sal de sodio del acido:
O O
H 2O
RC-OR + NaOH R-C-O-Na+ + ROH
ster Carboxilato de sodio Alcohol

El Ion carboxilato es muy poco reactivo ante la sustitucin nucleoflica, porque posee carga negativa. Como
resultado, la hidrlisis de un ester promovida por base es una reaccin esencialmente irreversible.

El mecanismo aceptado para la hidrlisis promovida por base de un ester, tambin incluye una sustitucin
nucleoflica en el carbono acilo:

O O
O O
R-C + O-H R-C-O-H R-C + R-O: R-C + R-O-H
O-R O H O:
O
R
La evidencia para este mecanismo proviene de estudios efectuados con esteres marcados con istopos. Cuando el
propanoato de etilo marcado con 18O en el acuoso, todo el 18O aparece en el etanol que produce y nada en el Ion
propanoato.
O O
18 H 2O 18
CH3CH2-C-O-CH2CH3 + NaOH CH3CH2-C-O-Na+ + H-O-CH2CH3
Si el Ion hidrxido hubiera atacado al carbono alquilo en lugar del carbono acilo, el alcohol obtenido no poseera
marca alguna. Casi nunca se observa un ataque en el carbono alquilo.

3
O H2O
O
18 18
CH3CH2-C-O-CH2CH3 + -OH CH3CH2-C-O- + HO-CH2CH3

O-
18
CH3CH2-C=O
Estos productos no se forman
Existe evidencia adicional de que el ataque nucleoflico ocurre en el carbono acilo, la cual proviene de algunos
estudios en los cuales los esteres de alcoholes quirales se someten a una hidrlisis promovida por base. La ruta de
reaccin A (en el carbono acilo) debera conducir a la retencin de la configuracin en el alcohol. La reaccin por la
ruta B (en el carbono alquilo) debera conducir a una inversin de la configuracin de dicho alcohol. Casi nunca se
observa la inversin de la configuracin. En la mayora de los casos, la hidrlisis bsica de un ester carboxlico de un
alcohol quiral produce con la retencin de la configuracin.
Ruta A: sustitucin nucleoflica en el carbono acilo
O R O R R
O
RC-O-C R-C-O-C Inversin R-C + HO-C
H R R de la O-
R
OH H configuracin H
:O
Ruta B: sustitucin nucleoflica del carbono alquilo.
O R O
R
RC-O-C -
:OH Inversin R-C + C
H R de la O-
configuracin
R
H

Aunque rara vez ocurre el ataque nucleoflico del carbono alquilo con los esteres de los cidos carboxlicos, este es
el modo preferido de ataque con los esteres de los cidos sulfnicos2.

MATERIAL

Matraz pera de una boca de 50 ml Porta-termmetro 1 Probeta graduada 25 ml 1


1
Colector de destilacin 1 Refrigerante c/mangueras 1 Vaso de precipitados 250 ml 1
Anillo metlico 1 Vaso de precipitados 100 ml 1 Tela alambre c/asbesto 1
Matraz Erlenmeyer 250 ml 1 Mechero c/manguera 1 Embudo de separacin c/tapn 1
Pinzas de tres dedos2 Agitador de vidrio1 Esptula 1

SUSTANCIAS

Alcohol isoamlico 4.5 ml Sol de NaHCO3 al 5% 22.5 ml cido actico glacial 6 ml


Sol. saturada de cloruro de sodio 2.5 cido sulfrico conc. 1 ml Sulfato de sodio anhdro 1 g
g

ACETATO DE ISOAMILO (C7H14O2 )


Masa molecular: 130.2
Peligros Qumicos: Reacciona violentamente con oxidantes fuertes, originando peligro de incendio y explosin
Toxicidad: inhalacin; Somnolencia, dolor de cabeza, dolor de garganta, debilidad. Piel; Piel seca. Ojos;
enrojecimiento. Ingestin; Dolor abdominal, nuseas, dolor de garganta.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 142C , Punto de fusin: -79C, Densidad relativa (agua = 1): 0.87,
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 0.2, Presin de vapor, kPa a 20C: 0.53, Densidad relativa de vapor (aire = 1):
4.5, Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.018, Punto de inflamacin: 25C c.c., Temperatura
de autoignicin: 379C, Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.0-7.5, Coeficiente de reparto
octanol/agua como Log Pow: 2.13
ACETATO DE SODIO (CH3COONa)
Masa molecular: 82.04
Peligros Qumicos: La sustancia se descompone al calentar intensamente por encima de 120C o en contacto con
cidos fuertes produciendo cido actico. La solucin en agua es moderadamente bsica.
Toxicidad: inhalacin; dolor de garganta. Piel; enrojecimiento. Ojos; enrojecimiento.
2
Solomons, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa. Wiley. Mxico. D.F. 2000. pp.940-946

4
Propiedades fsicas: Punto de fusin: 324C, Solubilidad en agua, g/100 ml: 47, Temperatura de autoignicin: 611C
ACIDO ACETICO GLACIAL CH3COOH
Toxicidad: Por inhalacin de vapores: Irritaciones en vas respiratorias. Sustancia muy corrosiva. Puede provocar
bronconeumona, edemas en el tracto respiratorio.
En contacto con la piel: quemaduras. Por contacto ocular: quemaduras, trastornos de visin, ceguera (lesin
irreversible del nervio ptico). Quemaduras en mucosas. Por ingestin: Quemaduras en esfago y estmago.
espasmos, vmitos, dificultades respiratorias. Riesgo de perforacin intestinal y de esfago. Riesgo de aspiracin al
vomitar. No se descarta: shock, paro cardiovascular, acidosis, problemas renales.
Propiedades fsicas y qumicas: Aspecto: Lquido transparente e incoloro. Olor: Picante. Punto de ebullicin: 118C.
Punto de fusin: 17C. Punto de inflamacin: 40C. Temperatura de auto ignicin: 485C. Lmites de explosin
(inferior/superior): 4 / 17 vol. %. Presin de vapor: 15,4 mbar(20C. Densidad (20/4): 1,05. Solubilidad: Miscible con
agua
ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 )
Masa molecular: 98.1 Estado fsico; aspecto: Lquido higroscpico, incoloro, aceitoso e inodoro.
Peligros qumicos: Por combustin, formacin de humos txicos de xidos de azufre. La sustancia es un oxidante
fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es un cido fuerte,
reacciona violentamente con bases y es corrosiva para la mayora de metales ms comunes, originando hidrgeno
(gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con desprendimiento de
calor .Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o txicos (xido de azufre).
Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol y por ingestin.
Toxicidad: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rpidamente una concentracin
nociva de partculas en el aire por pulverizacin. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
Corrosiva por ingestin. La inhalacin del aerosol de la sustancia puede originar edema pulmonar. Los pulmones
pueden resultar afectados por la exposicin prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al
aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar erosiones dentales. Esta
sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin especial a los organismos acuticos.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin (se descompone): 340C; Punto de fusin: 10C; Densidad relativa
(agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 146C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 3.4
ALCOHOL ISOPENTLICO (C5H12O/CH3CH(CH3)CH2CH2OH)
Masa molecular: 88.2
Peligros Qumicos: Reacciona con oxidantes fuertes.
Toxicidad: inhalacin; tos, vrtigo, somnolencia, dolor de cabeza, nusea, dolor de garganta. Piel; piel seca. Ojos;
enrojecimiento, dolor. Ingestin; Dolor abdominal, prdida de conocimiento.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 131C, Punto de fusin: -117.2C, Densidad relativa (agua = 1): 0.81,
Solubilidad en agua, g/100 ml: 2.4, Solubilidad en agua: Moderada (2 g/100 ml a 14C), Presin de vapor, kPa a
20C: 0.32 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.04, Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire =
1): 1.03, Punto de inflamacin: 45C, Temperatura de autoignicin: 350C, Lmites de explosividad, % en volumen en
el aire: 1.2-9 a 100C, Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.3
BICARBONATO DE SODIO NaHCO3
Peso molecular: 84,02
Toxicidad: Inhalacin: Irritacin leve para la nariz. Ojos: Irritacin moderada para los ojos. Contacto con la piel: Efecto
insignificante. Ingestin: La ingestin en grandes dosis puede causar la nusea y vmitos.
Propiedades fsicas y qumicas: Aspecto: Slido cristalino. Color: Blanco. Olor: Inodoro. Informacin importante de la
Salud, de la Seguridad y del Medio Ambiente: pH: 8,6 (solucin al 5%).
Punto de fusin: No aplica. Punto de ebullicin: No aplica (descomposicin). Temperatura de descomposicin: Desde
60C (140F). Punto de ignicin: No aplica. Densidad relativa: Gravedad especfica (H2O=1): 2,2. Solubilidad: Agua:
88 g/l de agua a 20C (68F). Grasa: No aplica.
CLORURO DE SODIO:
(NaCl 58.44 g/mol); Valor de pH 4.5 - 7.0 (100 g/l, H2O, 20 C); Densidad2.17 g/cm3 (20 C) Punto de fusin801 C;
Punto de ebullicin1461 C (1013 hPa); Presin de vapor1.3 hPa (865 C); Solubilidad en agua358 g/l (20 C).3

PROCEDIMIENTO

o Coloque en un matraz pera de 50 ml de una boca 4.5 ml de alcohol isoamlico, 6 ml de cido actico glacial y
aada agitando cuidadosamente 1 ml de cido sulfrico conc. (Nota 1), agregue ncleos porosos para regular la
ebullicin y conecte el condensador en posicin de reflujo.
o Caliente la mezcla de reaccin en bao de aire manteniendo el reflujo durante una hora. Pasado este tiempo
suspenda el calentamiento, retire el bao de aire y enfre la mezcla de reaccin a temperatura ambiente.
o Pase la mezcla fra a un embudo de separacin y agregue cuidadosamente 14 ml de agua fra, lave el matraz de
reaccin con 2.5 ml de agua y pase al embudo de separacin. Agite varias veces, separe la fase acuosa y
deschela. La fase orgnica contiene el ster y un poco de cido actico, el cual puede ser removido por dos
lavados sucesivos con 7.5 ml de una solucin de bicarbonato de sodio al 5% (Nota 2) Lave la capa orgnica con
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5
6 ml de agua mezclados con 1.5 ml de una solucin saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa,
vierta la fase orgnica en un vaso de precipitados y seque con un gramo de sulfato de sodio anhidro (Nota 3)
o Monte un aparato de destilacin simple (Nota 4), decante la fase orgnica al matraz pera de 50 ml, agregue
ncleos porosos para regular la ebullicin y destile.
o El recipiente que reciba el destilado deber estar en un bao de hielo. Colecte la fraccin que destila entre 132-
134 C y calcule rendimiento

NOTAS
1) Hgalo cuidadosamente y con agitacin constante.
2) PRECAUCION! Se produce CO2. Este procedimiento se repite hasta que la capa orgnica est alcalina. Verifique pH.
3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si despus de este tiempo la solucin sigue turbia, decante la
solucin y aada otro gramo de agente desecante.
4) El material debe de estar limpio y seco.

RESULTADOS:

REACCIN

V= 6 ml V= 4 ml V= 4.1 ml
= 1.049 g/ml = 0.809 g/ml = 0.876 g/ml
m= 6.294 g m= 3.236 g m= 3.5916 g
PM= 60.0 g/mol PM= 88.15 PM= 130.19 g/mol
g/mol
n= 0.1048 mol n= 0.037 mol n= 0.0276 mol
p. eb.= 116-118 C p. eb.= 130 C p. eb.= 142 C/756 mm

0.0276mol
%R 100 74.59%
0.037 mol
MECANISMO:

6
O O
H + O-S-O-H H-O-S-O-H
O O

O HO
O-H O-H H CH3
CH3-C-O-H H3C C
CH3-C-O-H CH3-C-O-H
OH O-CH2-CH2-CH3
CH3
O-H -
H + HSO4

O H HSO4
O CH3 O CH3
C H CH3
H3C
CH2-C-O-CH2-CH2CH2 CH3-C-O-CH2-CH2-CH
O O-CH2-CH2-CH3
H H CH3 CH3
H CH3
- + H2SO4
HSO4

IMGENES:

DISCUSIN DE RESULTADOS:

Se obtuvo acetato de isoamilo a partir de alcohol isoamlico (reactivo limitante) y cido actico con cido
sulfrico como catalizador ya que este slo ayudo a formar la reaccin y a acelerarla ya que al final este reactivo
se obtuvo de nuevo, es decir, no se consumi, y por ltimo se determin el rendimiento de la reaccin
obteniendo un 74.59% de rendimiento.

7
La reaccin realizada que fue de un cido carboxlico con un alcohol fue una reaccin de Fisher con una
sustitucin nucleoflica en el grupo acilo catalizada por un acido, es decir, una esterificacin donde el OH de la
funcin carboxlica fue reemplazado por el grupo OR del alcohol dando as el ster ms agua y la funcin del
H2SO4 como catalizador fue de protonar al grupo carbonilo y activarlo frente al ataque nucleoflico; La perdida
del protn dio lugar a un hidrato de ster. Despus se dio lugar a la deshidratacin del hidrato catalizada de
nuevo por el cido, transformndolo en un buen grupo saliente, el agua, despus se forma un catin estabilizado
por resonancia, la perdida del protn (procedente del segundo grupo hidroxilo) dio lugar acetato de isoamilo.
Como se observa en el mecanismo primero se tuvo una reaccin cido-base y ya despus tuvo lugar a la
sustitucin nucleoflica reaccionando primero el cido actico por el tipo de reaccin.
Se obtuvo un lquido color amarillo mbar de olor entre pltano y pera de consistencia un poco oleosa, que era el
acetato de isoamilo.

CUESTIONARIO

1. - Escriba un mecanismo razonable para la formacin del acetato de isoamilo.


O O
H + O-S-O-H H-O-S-O-H
O O

O HO
O-H O-H H CH3
CH3-C-O-H H3C C
CH3-C-O-H CH3-C-O-H O-CH2-CH2-CH3
OH
CH3
O-H
H + HSO4-

O H HSO4
O CH3 O CH3
C H CH3
H3C
CH2-C-O-CH2-CH2CH2 CH3-C-O-CH2-CH2-CH
O O-CH2-CH2-CH3
H H CH3 CH3
H CH3
HSO4- + H2SO4

2. - Un mtodo para favorecer la formacin del ster, es aadir un exceso de cido actico. Sugiera otro mtodo que
permita desplazar la reaccin hacia la formacin del ster. Un mtodo puede ser por eliminacin donde esta el Ester
con agua, para que se elimin el producto que no nos sirve que en este caso es el agua, se da por medio de
desecacin con alguna sal en este caso podra ser cloruro de sodio anhidro.

3. - Haga un esquema de la separacin del acetato de isoamilo de la mezcla de reaccin.

4. - Explique cules son los usos de los steres. Los steres dan sabor
y olor a muchas frutas y son los constituyentes mayoritarios de las
ceras animales y vegetales. Estn entre otros el Butanoato de metilo
(olor a manzana), Acetato de pentilo (olor a pera), Acetato de octilo
(olor a naranjas). Tambin se puede hacer por esterificacin de Fisher
donde se obtiene una sal acida por saponificacin y de resultado se da
el jabn neutro. Entre otros tambin estn los polisteres donde probablemente muchos de los tejidos que utilizamos
cada uno de nosotros estn hechos de algn tipo de polister, probablemente sea de dacron y tambin el hilo que
esta constituida la ropa. Tambin se utiliza para todo tipo de plsticos.

5. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y
productos:

Espectros de I.R.

8
CONCLUSIONES:

Por medio de esta prctica se logr obtener un ster a partir de la reaccin conocida como esterificacin de Fisher
aplicando las tcnicas de laboratorio ya conocidas como la destilacin, la extraccin, etc. para de esta forma obtener
un producto comercial, que es el aceite de pltano, el cul tiene diversos usos. Adems de aplicar el uso de
catalizadores que como ya sabemos estos no se consumen durante la reaccin si es que ese es el uso que se le da
al reactivo y de esta forma nos ayuda ya sea a acelerar una reaccin o a producirla de manera ms sencilla, que fue
lo que ocurri con la reaccin realizada en esta prctica.

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REFERENCIAS:

Wade. L. G.: Qumica Orgnica, ED, Pearson. pp.; 922, 923


Solomons, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa. Wiley. Mxico. DF. 2000. pp.940-946
www.mtas.es

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