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AULA 6
Equilbrio cido Base
Solues Tampo
Objetivos
Definir e reconhecer uma soluo tampo.
Calcular o pH de solues tampo cidos e bsicos.
Reconhecer a eficincia de uma soluo tampo.
Introduo
So solues que resistem s modificaes de pH quando a elas adicionada uma
pequena quantidade de um cido forte ou de uma base forte ou ainda quando sofrem
uma diluio.
As variaes de pH ocorridas nas solues tamponadas so insignificantes quando
comparadas s variaes nas solues no tamponadas. Por este motivo, estas solues
so utilizadas para manter constante o pH de um sistema e para preparar solues de pH
definido.
1. Constituio
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Na+ + CH3COO
H O
CH3COONa(s)
2
Dissociao do sal em soluo
aquosa
2 Na+ + CO3
H O
Na2CO3(s)
2
Dissociao do sal em soluo aquosa
2. Mecanismo de funcionamento
HA + H2O A + H3O+
Se adicionarmos a esse tampo, um cido forte, os ons H3O+ por ele liberados so
quase que totalmente consumidos pela base conjugada.
A + H3O+ HA + H2O
A modificao no pH ser insignificante desde que a quantidade de matria do cido
forte adicionada seja bem menor que a quantidade de matria da base conjugada do
tampo.
Por outro lado, se adicionarmos uma base forte ao tampo, essa consome os ons H3O+
do meio, originados pela ionizao do cido fraco do tampo, provocando uma posterior
ionizao do cido fraco para restabelecer o equilbrio. Se a quantidade de matria da
base forte for bem menor que a quantidade de matria do cido fraco, a variao do pH
ser insignificante.
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Na+ + A
H O
NaA(s)
2
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Ka
[ H 3O ] Cb [ H 3O ] [OH ]
C a [ H 3O ] [OH ]
Reagrupando:
[ H 3O ]
K a C a [ H 3O ] [OH ] (9) Equao geral para qualquer
Cb [ H 3O ] [OH ]
tampo cido
[ H 3O ]
K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0
Esta simplificao reduz a equao de 3 grau para uma equao de 2 grau, mas s
for < 3 %.
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[OH ]
K b C b [OH ] [ H 3 O ] (12) Equao geral para
C a [OH ] [ H 3 O ]
qualquer tampo em funo da concentrao de ons OH
Para obtermos a expresso (12) podemos fazer o tratamento sistemtico para o sistema
tampo. Que tal exercitar?
Vamos l:
1. escreva as equaes qumicas que descrevem o sistema em equilbrio, com suas
respectivas expresses de constante de equilbrio;
2. escreva as expresses de balanos de massa e carga para o sistema.
3. rearranje essas expresses de modo a obter a equao 12.
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[OH ]
K b Cb [OH ] (13)
C a [OH ]
[OH]2 + (Ca + Kb) [OH] KbCb = 0
< 3 %.
Notem que o erro que cometemos ao considerarmos as simplificaes 1 e 2 igual a
soma dos erros. Portanto, a equao 14 s dever ser utilizada se a soma destes erros for
menor que 3 %.
A equao 14 pode ser expressa na forma logartmica:
C
log [OH ] log K b log b logo,
Ca
pOH = pKb log(Cb/Ca) Equao de Henderson Hasselbach
Exemplos:
1. Calcular o pH de uma soluo 0,10 mol L em acetato de sdio e 0,010 mol L
em cido actico. Ka = 1,8x10
Considerando que [H3O+] >> [OH] e Ca>>[H3O+] e Cb>> [H3O+], temos:
Ca
[ H 3O ] K a
Cb
0,010
[ H 3O ] 1,8 x10 5 1,8 x10 6 mol L1 pH = 5,74
0,10
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1,8x10 mol L X
X = 0,02 %
Cb>>[H3O+]
1x10 5
[ H 3O ] 6,3 x10 5 6,3 x10 5 mol L1 pH = 4,20
5
1x10
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[ H 3O ]
K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0
0,05
[OH ] 1,8 x10 5 4,5 x10 6 mol L1
0, 20
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n (mol)
C (mol L1 )
V (L)
m (g)
n (mol)
MM(g mol 1 )
Ou
n (mol) C (mol L1 ) x V (L)
Ou
n (mmol) C (mmol mL1 ) x V (mL)
Neste caso ocorre uma reao entre o cido actico e o hidrxido de sdio,
formando a base conjugada do cido, o on acetato e a gua.
Observamos que a reao 1:1, isto , 1 mol de cido actico reage com 1 mol
de hidrxido de sdio, que representada por:
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0,014
[ H 3O ] 1,8 x10 5 5,86 x 10 6 mol L1 pH = 5,23
0,043
[ H 3O ]
K a C a [ H 3O ] (10)
Cb [ H 3O ]
[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0
Por outro lado, se a soluo for muito concentrada, uma diluio provocar uma
variao no pH porque variar a fora inica do meio o que altera o valor de Ka.
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forte que deve ser adicionada a um litro de soluo tampo para provocar a variao de
uma unidade de pH.
A quantidade de cido forte ou de base forte que deve ser adicionada a uma soluo
tampo para provocar a variao no pH depende no somente da relao das
concentraes de seus componentes, mas tambm das concentraes efetivas desses
componentes.
Quanto maiores forem as concentraes do cido fraco e da base conjugada maior
ser a quantidade do cido forte ou da base forte que dever ser adicionada para
provocar uma dada variao no pH, ou seja, quanto maiores forem as concentraes dos
componentes do tampo tanto menor ser a variao do pH quando a ele se adiciona
uma certa quantidade de um cido ou de uma base forte.
A eficincia de um tampo definida como a resistncia variao de pH quando
a ele adicionado um cido forte ou uma base forte.
Quanto menor for a variao de pH aps a adio de cido forte ou de base forte
mais eficiente ser a soluo tampo.
HA + H2O H3O+ + A
Na+ + A
H O
NaA (s)
2
A + H2O HA + OH
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Consideremos 1 litro de cada uma das solues formadas por cido actico, CH3COOH
e acetato de sdio, CH3COONa, em diferentes concentraes. Calcule o pH de cada
uma dessas solues. Ka =1,8x10
[ H 3O ]
K a C a [ H 3O ] (9)
Cb [ H 3O ]
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[H3O+]2 + (Cb + Ka) [H3O+] KaCa = 0 [H3O+] = 3,47x10 mol L pH= 3,46
0,03
% de variao no pH = x 100 0,87 %
3,43
II) cido actico 0,01 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L pH = 4,74
Usando o mesmo raciocnio anterior, temos:
pH 4,74 4,74 0
% de variao no pH = 0 %
III) cido actico 0,001 mol L e acetato de sdio 0,01 mol L pH = 5,74
Usando o mesmo raciocnio, temos:
CH3COOH + OH CH3COO + H2 O
Incio 0,1 mmol 1 mmol
Reagiu 0,005 mmol 0,005 mmol
Equilbrio (0,1 0,005) mmol (1 + 0,005) mmol
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0,095 mmol
[H 3 O ] 1,8x10 5
1,005 mmol
[H 3 O ] 1,70x10 6 mmol mL1 1,70x10 6 mol L1 pH 5,76
0,02
% de variao no pH = x100 0,35 %
5,74
A partir dos resultados obtidos podemos concluir que a soluo tampo (II) a mais
eficiente, ou seja, apresenta maior resistncia variao de pH quando a ela
adicionado um cido forte ou uma base forte.
Essa soluo tem a relao das concentraes de seus dois componentes (Ca/Cb)
igual unidade o que lhe confere essa maior eficincia.
Comparando a soluo I e III que apresentam a relao das concentraes de seus
dois componentes diferentes da unidade, notamos que a soluo III tem maior
eficincia.
A eficincia e capacidade freadora dependem tambm das concentraes efetivas
dos componentes da soluo, isto , solues mais concentradas preservam melhor o
seu pH aps a adio de cidos ou bases fortes.
Podemos concluir que a eficincia de um dado tampo em resistir variao de pH
maior quando a relao das concentraes de seus dois componentes (Ca/Cb) for igual
unidade e quando as concentraes dos pares cido e bases conjugados forem mais
elevadas.
RESUMINDO:
A alta capacidade freadora est associada a altas concentraes dos componentes do
tampo;
A maior capacidade freadora ocorre quanto Ca = Cb, circunstncia na qual o pH =
pKa;
Em geral, a eficincia da ao tamponante se mantm satisfatria dentro de uma
faixa definida pelos limites 0,1 Ca/Cb 10, ou seja, pH = pKa 1.
Assim, para prepararmos um tampo eficiente, devemos:
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Escolher um cido ou uma base fraca que tenha um pKa ou um pKb to prximo
quanto possvel do pH desejado;
Usar concentraes adequadas do cido e da base conjugada;
Verificar a faixa de pH coberta por essa soluo.
A partir de um cido fraco H2A e seus sais NaHA e Na2A possvel preparar
dois sistemas tampo:
a) H2A / NaHA, sendo que a concentrao de ons hidrnios ser calculada segundo a
seguinte expresso:
[ H 3O ]
K a1 C a [ H 3O ] [OH ]
Cb [ H 3O ] [OH ]
Essa expresso foi obtida de maneira anloga a expresso (8) e as mesmas
simplificaes so vlidas para esse sistema tampo.
Note que utilizaremos a primeira constante de dissociao desse cido, pois esse sistema
tampo envolve a ionizao do primeiro prton do cido H2A.
[ H 3O ]
K a 2 C a [ H 3O ] [OH ]
Cb [ H 3O ] [OH ]
Note que utilizaremos a segunda constante de ionizao desse cido, pois esse sistema
tampo envolve a dissociao do segundo prton do cido H2A.
Exemplo 1 - Calcular o pH de uma soluo tampo 0,1 mol L em cido ftlico (H2Ft)
e 0,2 mol L em hidrogenoftalato de potssio (KHFt)
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Ca 0,1
[ H 3 O ] K a1 1,3 x10 3 6,5 x10 4 mol L1 pH = 3,19
Cb 0, 2
Exemplo 2 - Calcular o pH de uma soluo tampo 0,1 mol L em KHFt e 0,2 mol L
em K2Ft.
Ca 0,1
[ H 3O ] K a 2 3,9 x10 6 1,95 x10 6 mol L1 pH = 5,71
Cb 0,2
AUTO AVALIAO
1. Calcule o pH de uma soluo 0,1 mol L-1 em cido frmico e 0,2 mol L-1 em
formiato de sdio.
2. Calcule o pH de uma soluo 0,2 mol L-1 em amnia e cloreto de amnio 0,1
mol L-1.
3. Calcule o pH de uma soluo 0,1 mol L-1 em carbonato de sdio e bicarbonato
de sdio.
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