Captol 1 Conceptos bsicos de la Termodinmica

1.1 Introduccin y definiciones

La termodinmica tiene que ver con la energa y con las relaciones entre las
propiedades de la materia.

Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar los sistemas y cmo estos
interaccionan con su entorno; y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la
Termodinmica al estudio de sistemas a travs de los cuales fluye materia. Los
ingenieros buscan perfeccionar los diseos y mejorar el rendimiento, para obtener
como consecuencia el aumento en la produccin de algn producto deseado, la
reduccin del consumo de un recurso escaso, una disminucin en los costes totales o
un menor impacto ambiental. Los principios de la Termodinmica juegan un papel
importante a la hora de alcanzar estos objetivos.

Los ingenieros realizan distintos tipos de anlisis frecuentemente, ya sea de forma

explcita, como parte de un proceso de diseo, o por otra razn. Los anlisis sobre
sistemas que estudiaremos utilizan, directa o indirectamente tres leyes bsicas. Estas
leyes, que son independientes del tipo de sustancia o sustancias consideradas, son

- Principio de conservacin de la masa

- Principio de conservacin de la energa
- Segundo principio de la Termodinmica

Adems, resultan necesarias frecuentemente las relaciones entre las distintas

propiedades de la sustancia o sustancias consideradas. Tambin pueden tener
importancia la segunda ley de Newton para el movimiento y relaciones como el
modelo de conduccin de Fourier, que se estudiar en esta asignatura, en la parte
relacionada con la Termotecnia.

Antes de empezar hay que tener clara la terminologa utilizada en termodinmica y

refrescar algunos conceptos bsicos.

1.1.1. Sistemas
El primer paso en cualquier anlisis de ingeniera es determinar lo que va a ser
estudiado, a lo que denominaremos sistema. Una vez el sistema est definido y se han
establecido las interacciones relevantes con otros sistemas es el momento de aplicar
una o ms leyes fsicas o relaciones.

Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar. La composicin de la materia en

el interior del sistema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o
nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necesariamente constante.
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El
sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la frontera.
Las interacciones entre un sistema y su entorno, que tienen lugar a travs de la
frontera, juegan un papel muy importante en el anlisis Termodinmico de un sistema.

Se trabajar con dos tipos bsicos de sistemas: sistemas cerrados y volmenes de

control. Un sistema cerrado consiste en una cantidad fija de materia, mientras que un
volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de la cual
puede fluir masa.

Un sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia, esto implica
que no hay transferencia de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un
tipo de sistema que no interacciona en ninguna forma con su entorno.

En general, la eleccin de los lmites de un sistema se basa en las siguientes

consideraciones: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites
y (2) el objetivo del anlisis.

Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico.

El enfoque macroscpico de la Termodinmica, denominada Termodinmica clsica,
tiene que ver con su comportamiento global, de conjunto. En la Termodinmica clsica
no se usa ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular,
atmico o subatmico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la
estructura molecular, la Termodinmica clsica permite analizar aspectos importantes
de su comportamiento a partir de observaciones del sistema en su conjunto.

La aproximacin microscpica de la Termodinmica, conocida como Termodinmica

estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de
la Termodinmica estadstica es caracterizar mediante anlisis estadsticos el
comportamiento promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y
relacionan esta informacin con el comportamiento macroscpico observado para el
sistema.

Para la gran mayora de las aplicaciones en ingeniera, la Termodinmica clsica no

slo proporciona una aproximacin considerablemente ms directa para el anlisis y el
diseo, sino que tambin requiere muchas menos complicaciones matemticas. Por
esta razn el punto de vista macroscpico es el que se utilizar para los anlisis
Termodinmicos que se realicen en este curso.

Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un

conjunto de propiedades y cmo se relacionan entre s. Las propiedades son
caractersticas macroscpicas de un sistema tales como su masa, volumen, energa,
presin y temperatura a las que pueden asignarse valores numricos en un instante
dado, sin un conocimiento previo de la historia del sistema.
La palabra estado expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto
de las mismas. Todas las dems propiedades pueden determinarse a partir de ese
subconjunto.

Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y se

dice que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformacin de un
estado a otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de sus
propiedades en dos instantes diferentes, estar en el mismo estado en dichos
instantes. Diremos que un sistema est en estado estacionario si ninguna de sus
propiedades cambia con el tiempo.

Un ciclo termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el

mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenan al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado
alguno al finalizar el ciclo. Los ciclos que se repiten peridicamente juegan un papel
importante en muchas reas de inters.

Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse
sin conocer cmo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto, el cambio en el valor de
una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado
exclusivamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta
en la que ha ocurrido el cambio de estado. El cambio de estado es independiente de
los detalles o historia, del proceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es
independiente del proceso entre dos estados reflejar, entonces, el cambio en una
propiedad. Esto proporciona un test que es condicin necesaria y suficiente para
determinar si una magnitud es una propiedad: Una magnitud es una propiedad si, y
slo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.

Las propiedades termodinmicas pueden clasificarse en dos categoras generales:

extensivas e intensivas. Una propiedad se llama propiedad extensiva si su valor para un
sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se subdivida. La
masa, el volumen, la energa, son propiedades extensivas. Las propiedades intensivas
no son aditivas en el sentido anteriormente sealado. Sus valores son independientes
del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un sitio a otro dentro del
sistema en un instante dado. Las propiedades intensivas pueden ser funcin de la
posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico, la presin y la temperatura
son propiedades intensivas importantes.

El trmino fase se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su

extensin tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica.
Homogeneidad en la estructura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda
lquida o toda vapor.

Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una

sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica ha de
ser la misma en cada fase.

La termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los

cambios de un estado de equilibrio a otro. Para que exista el equilibrio termodinmico
se han de dar los siguientes equilibrios parciales: equilibrio mecnico, el trmico, el de
fases y el qumico. Podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en
equilibrio termodinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de
su entorno y esperamos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si
no hay cambios puede concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en
que lo hemos aislado. Puede concluirse que el sistema est en un estado de equilibrio.

Para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o consistir en un
nmero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es
uniforme en todo el sistema. Tambin la presin puede considerarse uniforme en todo
l en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario
puede existir una variacin en la presin.

No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante
el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados
de no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado
inicial y el estado final una vez terminado el proceso. Sin embargo, aunque no
conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales
que ocurren durante el proceso. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente,
variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas
propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a
veces de modo catico. En algunos casos las variaciones temporales y espaciales en
propiedades tales como temperatura, presin y velocidad pueden medirse con
precisin. Tambin puede obtenerse esa informacin resolviendo ecuaciones
apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o
por medio de un ordenador.

Se considerar un tipo idealizado de proceso llamado proceso de cuasi equilibrio (o

cuasi esttico). Un proceso de cuasi equilibrio es aquel que se desva del equilibrio
termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los que el sistema
pasa en un proceso de cuasi equilibrio pueden considerarse estados de equilibrio.
Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de
procesos. Usando el concepto de procesos de cuasi equilibrio pueden formularse
modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa sobre el
comportamiento de los sistemas reales de inters. El concepto de proceso de cuasi
equilibrio es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de
los sistemas en equilibrio.

1.1.2. Volumen especfico

Desde una perspectiva macroscpica, la descripcin de la materia se simplifica
considerndola distribuida de modo continuo a lo largo de una regin. La validez de
esta idealizacin, conocida como hiptesis del continuo, se deduce del hecho de que
para un conjunto muy elevado de fenmenos de inters en ingeniera la descripcin
resultante del comportamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.

Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus
propiedades termodinmicas intensivas en un punto. As, en cualquier instante la
densidad
en un punto se define como

 lim 
 

Donde  es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El
volumen  contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean
significativos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede
considerarse un continuo y normalmente es suficiente pequeo como para que pueda
considerarse un punto.

La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un
volumen particular  queda determinada, en principio, por la integracin.

 



El volumen especfico se define como el recproco de la densidad   1
. Es decir,

volumen por unidad de masa. El volumen especfico es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro.

En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de
referirlas a la unidad de masa. La cantidad de sustancia puede darse en base molar, en
trminos de kilomol (kmol). El nmero de kilomoles de una sustancia, , se obtiene
dividiendo la masa,
, en kilogramos por la masa molecular, , en kg/kmol.



Para indicar que las una propiedad est en base molar indicamos una barra sobre el
smbolo. As,  significa el volumen por kmol. La relacin entre  y  es

  

1.1.3. Presin
Si consideramos un rea pequea  que contiene un punto de fluido en reposo, en un
lado del rea el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es normal a dicha
rea,  . Una fuerza igual pero de sentido opuesto se ejerce por el fluido sobre la
otra cara del rea. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las mencionadas
actuando sobre el rea. La presin  en el punto especificado queda definida como el
!"#$%&'
lmite   lim   , dnde  es el rea en el punto.

Si el rea  recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto y se calcula la

presin para cada nueva orientacin, se comprobar que la presin no vara mientras
el fluido se mantenga en reposo. En un punto del fluido la presin no vara con la
orientacin del punto, pero la presin entre dos puntos diferentes del fluido puede
variar.

Si el fluido est en movimiento, la fuerza ejercida sobre el rea que contiene un punto
del fluido puede descomponerse en tres componentes: una normal al rea (esfuerzo
normal) y dos en el plano del rea y perpendiculares entre s (esfuerzos cortantes). La
desviacin del esfuerzo normal respecto de la presin, esfuerzo normal que existira si
el fluido estuviera en reposo, es en general muy pequea, por lo que se considerar
que el esfuerzo normal en un punto es igual a la presin en dicho punto.

La presin atmosfrica (  1)*

 1.01325 0 101 2/
4 est presente en
cualquier sistema, de manera que a la presin que considera la presin atmosfrica se
la denomina, presin absoluta, y sta siempre ser mayor que la presin atmosfrica
local.

La presin tambin se puede expresar como diferencia entre la presin absoluta en un

sistema y la presin absoluta de la atmsfera. La magnitud de la diferencia se llama
presin manomtrica, si la presin des sistema es mayor que la presin local
atmosfrica, y se denomina presin de vaco cuando la presin del sistema es menor
que la presin local atmosfrica.

(67  89:( ; (9<67

=7  (9<67 ; 89:(

En cualquier anlisis termodinmico la presin a considerar es la presin absoluta del

sistema.
1.1.4. Temperatura
La temperatura es una propiedad intensiva de la materia, y cuando sta cambia, otras
propiedades lo hacen tambin.

Si ponemos dos sistemas con temperaturas diferentes en contacto observaremos que

se produce una interaccin trmica (transporte de calor). El sistema con mayor
temperatura (sistema 1) ceder calor al sistema con menor temperatura (sistema 2),
de manera que el sistema 1 disminuir su temperatura y el sistema 2 la aumentar.
Esta variacin de temperatura producir que el sistema 1 disminuya su volumen y el
sistema2 lo aumente. El intercambi de calor se producir hasta que los dos sistemas
se encuentren a la misma temperatura, es decir, hasta que hayan alcanzado el
equilibrio trmico.

Para evitar la interaccin de un sistema con su entorno es necesario aislarlo de manera

ideal, con una pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared
adiabtica sigue un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a
temperatura constante es un proceso isotrmico. Un proceso adiabtico no es
necesariamente un proceso isotrmico, pero un proceso isotrmico es necesariamente
adiabtico.

Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los

puntos fijos estndar. Por acuerdo internacional, un punto fijo estndar es el punto
tripe del agua que corresponde al estado de equilibrio entre gas, slido (hielo) y lquido
(agua lquida). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el valor
de 273.16 kelvin (K). Con esta eleccin el intervalo de temperatura entre el punto de
hielo1 (273.15 K) y el punto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coincide con el
intervalo de la escala Celsius, 100 grados Celsius (C). El kelvin es la unidad utilizada
para la temperatura en el sistema internacional.

Como el punto cero de la escala Celsius se corresponde con 273.15 K en la escala

kelvin, la transformacin de unidades ser:

?@AB  ?@CB ; 273.15

Otra escala de temperatura utilizada es la escala Rankine, cuya unidad es el grado

Rankine (R), y es proporcional a la temperatura Kelvin ?@FB  1.8 ?@CB

En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamao que el de la escala

Rankine, pero el punto cero est desplazado segn la siguiente expresin

?@HB  ?@FB ; 459.67

1
Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm.
2
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.
1.2. Energa
La energa es un concepto fundamental de la termodinmica y uno de los aspectos ms
re levantes del anlisis en ingeniera. Por lo que se han de considerar los diferentes
tipos de energa y las ecuaciones que permiten aplicar el principio de conservacin de
la energa.

La energa puede existir en varias formas: trmica, mecnica, cintica, potencial,

elctrica, magntica, qumica y nuclear, cuya suma conforma la energa total L de un
N O
sistema, la cual se denota por unidad de masa como M   PQ. Todas las
propiedades se pueden designar de manera intensiva, es decir, por unidad de masa,
en este caso la variable que designa la propiedad se escribe en minsculas.

En el anlisis termodinmico es til considerar dos grupos para las diversas formas de
energa que conforman la energa total de un sistema: macroscpicas y microscpicas.
Las formas macroscpicas de energa son las que posee un sistema como un todo
como las energas cintica y potencial. Las formas microscpicas son las que se
relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de la actividad
molecular.

1.2.1. Energa interna

La suma de todas las formas microscpicas de energa se denomina energa interna de
un sistema y se denota mediante R@SB. sta se relaciona con la estructura molecular y
el grado de actividad molecular. La porcin de energa interna de un sistema
relacionada con la energa cintica de las molculas se llama energa sensible. La
velocidad promedio y el grado de actividad de las molculas son proporcionales a la
temperatura del gas, por lo que a temperaturas ms elevadas las molculas poseen
energas cinticas superiores y, como consecuencia el sistema tiene una energa
interna ms alta.

La energa interna tambin se relaciona con diversas fuerzas de enlace entre las
molculas de una sustancia, entre los tomos dentro de una molcula y entre las
partculas que conforman el tomo. Las fuerzas que unen a las molculas entre s son
ms fuertes en los slidos que en los lquidos y en los gases son las ms dbiles. La
energa interna relacionada con la fase de un sistema se llama energa latente. A las
energas sensible y latente se les suele denominar como energa trmica.

La energa interna relacionada con los enlaces atmicos en una molcula se llama
energa qumica.

Los tomos estn formados por un ncleo cargado positivamente y por electrones,
cargados negativamente, que orbitan alrededor del ncleo. A su vez, el ncleo est
formado por protones, cargados positivamente, y por neutrones y stos se mantienen
unidos debido a unas fuerzas muy intensas. La energa relacionada con los enlaces que
existen dentro del tomo se denomina energa nuclear.

1.2.2. Energa cintica

La energa macroscpica de un sistema se relaciona con el movimiento y la influencia
de algunos factores externos como la gravedad, el magnetismo, la electricidad y la
tensin superficial.

La energa que posee un sistema como resultado de su movimiento en relacin a cierto

marco de referencia se llama energa cintica L76. . Cuando todas las partes de un
sistema se mueven con la misma velocidad, la energa cintica se expresa como

4 4
L76. 
@SB T M76.  @S/UVB
2 2
Si el sistema en movimiento es un cuerpo slido que gira a velocidad angular constante
WX@Y)/ZB[, la energa cintica se determina a partir de la velocidad angular y el
momento de inercia del cuerpo \@UV 0
4 B.

1.2.3. Energa potencial

La energa que posee un sistema como resultado de su elevacin en un campo
gravitacional se llama energa potencial L](. y se expresa como:

L](. 
V^ @SB T M](.  V^ @S/UVB

Siendo V la aceleracin debida a la gravedad (9.81m/s2 a nivel de mar) y ^ la elevacin

del centro de gravedad de un sistema con respecto a algn nivel de referencia elegido
arbitrariamente.

1.2.4. Energa total

Los efectos magnticos, elctrico y de tensin superficial son significativos slo en
casos especiales y en general se ignoran. En ausencia de esta clase de efectos, la
energa total de un sistema consta slo de las energas cintica, potencial e interna y se
expresa como:

4 4
L  L76. _ L](. _ R 
_
V^ _ R @SB M  M76. _ M](. _ `  _ V^ _ ` @S/UVB
2 2

La mayor parte de sistemas cerrados, durante un proceso, no experimentan cambios ni

en su velocidad ni en su elevacin, de manera que no experimentan cambios ni en su
energa cintica ni en la potencial. En este caso, la variacin de la energa total del
sistema L es igual a la variacin de la energa interna R.

Los volmenes de control en general tienen que ver con el flujo de un fluido durante
largos periodos, y es conveniente expresar en forma de tasa el flujo de energa en
relacin con una corriente de fluido. Esto se consigue al incorporar el flujo msico
b,
que es la cantidad de masa que fluye por una seccin transversal ( por unidad de
tiempo, y se relaciona con el flujo volumtrico c, definido como el volumen de fluido
que fluye a una velocidad promedio de ]. por una seccin transversal por unidad
de tiempo
b 
c 
( ]. @UV/ZB.

El punto sobre el smbolo se usa para indicar tasa de cambio respecto del tiempo.
Entonces, el flujo de energa relacionado con un fluido que corre a un flujo msico de
O

b, es Lb 
bM T d
9

1.3. Transferencia de energa

Las formas de energa vistas, que son las que constituyen la energa total de un
sistema, pueden estar contenidas o almacenadas en el sistema. El sistema puede tener
interacciones de energa con su entorno, de manera que el sistema puede ganar o
perder energa debido a estas interacciones. Las nicas dos formas de interaccin de
energa relacionadas con un sistema cerrado son la transferencia de calor y de trabajo.
Una interaccin de energa corresponde a una transferencia de calor cuando sta se ha
dado debido a una diferencia de temperatura, si no la interaccin es por trabajo. Un
volumen de control tambin intercambia energa va transferencia de masa, puesto
que cada vez que sta se transfiere hacia un sistema el contenido de energa de la
masa tambin es transferido.

1.3.1. Transferencia de energa por calor

El calor est definido como la forma de energa que se transfiere entre dos sistemas (o
entre un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de temperatura. El calor es
energa en transicin y se reconoce slo cuando atraviesa las fronteras del sistema.

Un proceso durante el cual no hay transferencia de calor se denomina proceso

adiabtico. Aunque durante un proceso adiabtico no hay transferencia de calor, otros
medios como el trabajo pueden cambiar la energa de un sistema y en consecuencia su
temperatura. De manera que hay que resaltar la diferencia entre procesos adiabticos
e isotrmicos.

Como forma de energa, el calor tiene unidades de energa (J). La cantidad de calor
transferida durante el proceso entre dos estados @1 e 2B se denota como cf4 o
simplemente c. La transferencia de calor por unidad de masa se denotar entonces
h
como g   @S/UVB.

La tasa de transferencia de calor, cantidad de calor transferida por unidad de tiempo,

se denota como cb 9 T d.
O
La cantidad de calor transferida durante un proceso se determina integrando sobre
t2

el intervalo de tiempo del proceso Q = Q& dt .

t1

El calor se transfiere mediante tres mecanismos: conduccin, conveccin y radiacin.

Estos mecanismos de transferencia de calor se estudiarn en detalle en la parte de
Termotecnia de la asignatura.

1.3.2. Transferencia de energa por trabajo

El trabajo W hecho por, o sobre, un sistema y evaluado en trminos de fuerzas y
desplazamientos observables macroscpicamente es
S2
r
W = F ds
S1

El trabajo se considerar positivo si lo realiza el sistema y se considerar negativo

cuando se realiza sobre el sistema.

(
El trabajo realizado por unidad de tiempo se denomina potencia W& J oW .
s
)
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice,
realice pero
de momento nos vamos a fijar en una de las formas de trabajo que ms nos vamos a
encontrar en nuestros anlisis termodinmicos, el trabajo por expansin o
compresin.

Calcularemos el trabajo hecho por el sistema cerrado consistente en un gas (o lquido)

contenido en un dispositivo cilindro-pistn,
cilindro cuando el gas se expande. nde. Durante el
proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Siendo la presin
que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que ejerce el
gas sobre el pistn es simplemente el producto , donde es el rea de la superficie
del pistn.

El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia dx es

W = pAdx

EL producto Adx equivale al cambio de volumen en el sistema, dV,, de manera que la

expresin del trabajo se puede escribir como W = pdV .
El cambio en el volumen, , es positivo cuando el volumen aumenta, por tanto el
trabajo en la frontera en movimiento es positivo cuando el gas se expande. El valor 
es negativo cuando el gas se contrae y tambin lo es el trabajo resultante.

El trabajo para un cambio de volumen desde f a 4 se obtiene integrando:

i
d   
j

Los procesos de expansin o compresin se pueden considerar cuasi estticos cuando

el proceso se produce como una sucesin de estados de equilibrio sin estar nunca lejos
de l. (Se podra decir que el proceso se produce de manera diferencial)

La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o

compresin tambin puede describirse analticamente    k*M., donde  es una
constante para el proceso considerado. Un proceso cuasi esttico descrito por tal
expresin recibe el nombre de proceso politrpico.

1.4. Primer principio de la Termodinmica

Hasta ahora, hemos considerado por separado varias formas de energa como el calor
c, el trabajo d y la energa total L, pero no se ha considerado ninguna relacin entre
ellas durante un proceso. Esta relacin es la que nos marca el primer principio de la
Termodinmica, tambin conocido como Ley de conservacin de la energa. A partir
de observaciones experimentales, la primera ley de la Termodinmica establece que:
la energa no puede ni crearse ni destruirse, slo puede transformarse.

1.5. Balance de energa

Siguiendo el principio de conservacin se puede establecer que: el cambio neto
(incremento o disminucin) en la energa total del sistema durante un proceso es igual
a la diferencia entre la energa total que entre y la energa total que sale del sistema
durante el proceso. Es decir:
LMYV) *T*)m g`M LMYV) *T*)m g`M p)
qnT M m) MMYV)
l o;l ol o
M*Y) )m ZnZ*M
) Z)mM Mm ZnZ*M
) *T*)m Mm ZnZ*M
)

Lr( ; L9r  L969(r

Esta relacin es conocida como balance de energa y es aplicable a cualquier tipo de

sistema que experimente cualquier clase de proceso.

La energa se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor, trabajo y
flujo msico. Las interacciones de energa se reconocen en las fronteras de un sistema
cuando lo cruzan, y representan la energa que gana o pierde un sistema durante un
proceso. Las nicas dos formas de interaccin de la energa relacionadas con una masa
fija o un sistema cerrado son la transferencia de calor y trabajo.

Considerando que para un sistema cerrado las nicas formas de interaccin de la

energa son la transferencia de calor y el trabajo, el balance de energa para este tipo
de sistemas se escribe como:

Lf ; L4  L  c ; d

La ecuacin de conservacin de la energa establece que la variacin de la energa

contenida dentro de un sistema cerrado es igual al calor transferido menos el trabajo
realizado. El signo menos es debido al criterio de signos establecido para el trabajo, el
cual, se considerar negativo cuando se realiza sobre el sistema, y positivo cuando sea
el sistema el que realiza el trabajo.

Considerando que la energa total del sistema es la adicin de diferentes formas de

energa, la ecuacin de conservacin de la energa para un sistema cerrado se puede
reescribir de la siguiente forma:

R _ L76. _ L](.  c ; d

El balance de energa tambin puede escribirse en forma de balance de potencia.

L
 cb ; db
*

1.6. Balance de energa en ciclos

El balance de energa para un sistema que describe un ciclo termodinmico toma la
forma

L767  c767 ; d767

c767 y d767 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y
trabajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial
al final del ciclo, no hay cambio neto en su energa, de manera que la ecuacin queda
reducida a

d767  c767

Esta expresin del principio de conservacin de la energa debe satisfacerse en

cualquier ciclo termodinmico, independientemente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o la naturaleza de la sustancia que
constituye el sistema.