UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Sede Bogot

FACULTAD DE INGENIERA
Laboratorio de Termodinmica

CALOR DE COMBUSTIN

RESUMEN

El calor de combustin es la energa absorbida o liberada en una reaccin qumica en la que se

quema un material en presencia de oxigeno, para forma dixido de carbono (CO2) y agua (H2O).
En este laboratorio se busca calcular el calor de combustin de una sustancia orgnica
(Sacarosa) y de un combustible (Biodiesel) por medio de un calormetro adiabtico. Para
determinar la capacidad calorfica del calormetro se utiliz como sustancia de referencia Acido
Benzoico. Los resultados obtenidos fueron buenos ya que los errores son pequeos, 1.48 %
para la sacarosa y 7 % para el biodiesel.

Palabras Clave: Calor de Combustin, Calormetro adiabtico.

ABSTRACT

The heat of combustion is the energy absorbed or liberated in a chemical reaction in which a
material is burned in presence of oxygen, to form dioxide of carbon (CO2) and water (H2O).
In this laboratory is sought to calculate the heat of combustion of an organic substance
(Saccharose) and of a fuel (Biodiesel) by means of a calorimeter adiabatic. To determine the
calorific capacity of the calorimeter we used as substance of reference the benzoic acid. The
obtained results were good since the mistakes are small, 1.48 % for the saccharose and 7 % for
the biodiesel.

Key words: Heat combustion, calorimeter adiabatic.

OBJETIVOS

Calcular la capacidad calorfica del calormetro adiabtico.

Calcular el calor de combustin de una sustancia orgnica (Sacarosa).
Calcular el poder calorfico de un combustible (Biodiesel).
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparar Pastilla 0.7-0.9 g de sustancia

Poner la pastilla en el recipiente y conectar el

alambre de tal manera que toque la pastilla

Introducir la pastilla y cerrar la bomba de combustin

Purgar la bomba (10 atm)

Introducir O2 (20 25 atm)

Balde metlico 2 L de agua (26 C)

Introducir el balde metlico dentro del

calormetro y la bomba dentro del balde.

Conectar los electrodos a la bomba

Cerrar calormetro y asegurar la tapa

Bajar el agitador y el termmetro lentamente

Accionar el motor del agitador

Asegurar que la temperatura del agua en la coraza y la de

la camisa sean iguales (Sistema de regulacin)

Encender la unidad de ignicin

Tomar datos de temperatura cada 10 segundos (5 min)

Apagar el equipo y revisar los residuos de la cmara

TABLA DE DATOS

Tabla 1. Datos para la determinacin del calor de combustin de la Sacarosa y el Biodiesel.

A. Benzoico Sacarosa Biodiesel 140 28,26 27,42 28,58

t(s) T (C) T (C) T (C) 150 28,28 27,44 28,6
0 26,04 26 25,34 160 28,3 27,46 28,66
10 26,08 26,12 25,34 170 28,34 27,46 28,68
20 26,5 26,28 25,6 180 28,36 27,46 28,7
30 26,8 26,58 26,2 190 28,36 27,48 28,72
40 26,9 26,68 26,8 200 28,38 27,48 28,74
50 27,2 26,9 27,26 210 28,38 27,5 28,74
60 27,5 27 27,58 220 28,38 27,5 28,76
70 27,6 27,1 27,8 230 28,4 27,5 28,76
80 27,8 27,18 28 240 28,4 27,5 28,76
90 27,9 27,24 28,18 250 28,4 27,5 28,76
100 28 27,3 28,28 260 28,4 27,52 28,78
110 28,08 27,34 28,38 270 28,4 27,52 28,78
120 28,16 27,38 28,46 280 28,42 27,52 28,78
130 28,2 27,4 28,52 290 28,42 27,52 28,78
300 28,42 27,52 28,78

Tabla 2. Peso, temperatura y presin de carga con la que se trabajo cada sustancia - Peso del
alambre utilizado.

T (C) P (atm) Peso (g) Peso (g) Residuo Peso (g) Alambre
Peso (g) Agua O2 Alambre Alambre Combustin
A. Benzoico 0,8785 27 21 0,0167 --- 0,0167
Sacarosa 0,8904 26 21 0,0173 0,0125 0,0048
Biodiesel 0,8574 25 20 0,0139 0,0097 0,0042

MUESTRA DE CLCULOS

Capacidad calorfica del calormetro:

Para hallar la capacidad calorfica del calormetro se plantea la primera ley entre el estado inicial
(1) y el estado final (2), con la sustancia de referencia (Acido Benzoico) de la cual se conoce el
calor de combustin.

0 = 2 1 (1)

( + + 2 + )1 = ( + 2 3 + 2 + 2 + 2 )2 (2)
( + + 2 + 2 + ) = ( + 2 3 + 2 + 2 +

2

+ 2
+ 2 + 2 ) (3)
1 2

Para determinar si el comportamiento de los gases involucrados en la combustin se aleja

mucho del comportamiento de gas ideal, se calcularon las propiedades residuales respectivas,
por medio de la correlaciones de Lee Kesler [1], teniendo en cuenta los valores tabulados en las
tablas E5- E8 del apndice [SMITH, J.M., VAN NESS, H.C. 1989].
0 1
( ) ( )

=

+

(4)

Utilizando la ecuacin (4) se obtienen los siguientes valores:

Tabla 3. Propiedades usadas para hallar las entalpias residuales [2] - Entalpias residuales
obtenidas

T prom (K) Tc (K) Tr P (Bar) Pc (bar) Pr HR /RTc

CO2 301,39 304,1 1,0 21,3 73,8 0,29 0,239 -0,589
O2 (2) 301,39 154,6 1,95 21,3 50,4 0,42 0,025 -0,124
O2 (1) 298,94 154,6 1,93 21,3 50,4 0,42 0,025 -0,126
H2O 301,39 647,3 0,47 21,3 221,2 0,10 0,344 -8,733

Los datos obtenidos para la entalpia residual del CO2 y el oxigeno dan valores cercanos a cero,
por este motivo se puede asumir que el comportamiento de estos gases es el de gas ideal. En
el caso del agua el valor obtenido no es cercano a cero por ello no podra afirmarse un
comportamiento de gas ideal, aunque en este caso se puede asumir este comportamiento pues
a la temperatura y presin de trabajo se puede garantizar que el agua se condensa.

Al verificar que el comportamiento de los gases involucrados en la combustin se puede asumir

como el de gas ideal, tenemos que: [3,4]

*
UCO
2 2
*
UH

U
2O 2
cido 1
UO*
2
1

n Cv (T T ) U 0
productos j j 2 0
n Cv (T T ) (5)
0 cido reactivos i i 0 1

U Fe O
2 3 2

U
Fe 1
UO
2 1

productos
*
n j Cv j (T2 T0 ) U 0 Fe
0

reactivos
n i Cv i (T0 T1 )
(6)

Ucal 1 Ucal 2 K cal (T1 T2) (7)

Organizando y reemplazando las expresiones anteriores en la ecuacin (3):


n Cv (T T ) U 0 n Cv (T T )
productos j j 2 0 0 cido reactivos i i 0 1
cido

n Cv (T T ) U 0 n Cv (T T ) (8)
productos j j 2 0 0 Fe i i 0 1
reactivos Fe
K (T T )
calormetro 1 2

Se determina la cantidad de moles de sustancia involucrada de acuerdo a cada reaccin:

= (9)

Ejemplo para el cido benzoico:

1
= 0.8785 = 0.00719
122.13

Para el clculo de moles de oxgeno, agua y dixido de carbono se utiliz la siguiente ecuacin:

= (10)

Ejemplo para el oxgeno:

15
2 = 0.00719 = 0.0539
2

Acido Benzoico: Hierro:

15 3 1
7 6 2 () + 72 () + 32 () () + 2
2 2 () 4 () 2 2 3 ()

Tabla 4. Moles de cido benzoico Tabla 5. Moles de hierro

Sustancia PM (g/mol) n (mol) Sustancia PM (g/mol) n (mol)

C7H6O2 122,13 0,00719 Fe 55.85 0,000299
O2 32 0,0539 O2 32 0,000224
H2O 18 0,0216 Fe2O3 159.7 0,000150
CO2 44 0,0504

Las moles para cada uno de los ensayos se hallan de igual forma a la mencionada
anteriormente, utilizando los datos de masa reportados en la tabla 2, los resultados obtenidos
se encuentran en las tablas 4 y 5 para la combustin del cido benzoico, en las tablas 7 y 8
para la sacarosa y en las tablas 9 y 10 para el biodiesel.
Dado que los intervalos de temperatura de trabajo son pequeos, se puede suponer que los
valores de los calores especficos son constantes:

Tabla 6. Calores especficos a volumen constante de las sustancias involucradas en la

combustin del acido benzoico [5]

Sustancia Cv (cal/gmol C)
Fe 1,41343
Fe2O3 29,23830
C7H6O2 0,04280
O2 7,02352
H2O 18,02220
CO2 8,89913

La energa interna estndar para la combustin del cido benzoico y del hierro son [3]:

cal cal
U 00 cido 6316 U 00 Fe 1400
g g

Sustituyendo los datos de las tablas 4, 5 y 6 en las ecuaciones 5 y 6 se obtiene:

n j Cv j (T2 T0 ) U 00 cido ni Cvi (T0 T1 ) 5545.8 cal
productos cido reactivos cido

n j Cv j (T2 T0 ) U 0 Fe ni Cvi (T0 T1 ) 26.71 cal
0

productos Fe reactivos Fe

Sustituyendo los resultados en la ecuacin (8) se determina la constante del calormetro:

cal
K calormetro 2341,39
K

Calor de combustin para la sacarosa:

Realizando una analoga sobre la secuencia de clculos hecha para obtener la constante del
calormetro con la sustancia patrn, cido benzoico, se determin el calor de combustin para la
sacarosa, teniendo en cuenta las reacciones involucradas en esta combustin.

Sacarosa:
Tabla 7. Moles de sacarosa
12 22 11 () + 122 () 122 () + 112 ()
Sustancia PM (g/mol) n (mol)
C12H22O11 342,30 0,0026
O2 32 0,0312
H2O 18 0,0286
CO2 44 0,0312
 Hierro: Tabla 8. Moles de hierro
Sustancia PM (g/mol) n (mol)
3 1 Fe 55.85 0,000086
() + 2
4 () 2 2 3 () O2 32 0,000064
Fe2O3 159.7 0,000043

PM sacarosa nsacarosa U sacarosa nT RT PM Fe nFe U Fe Kc (T2 T1 ) (11)

Poder calorfico del biodiesel:

Se utiliza el procedimiento anteriormente descrito, ecuacin (11), teniendo en cuenta las

reacciones involucradas en esta combustin.

Biodiesel: Tabla 9. Moles de biodiesel

Sustancia PM (g/mol) n (mol)
18 36 2 ()
+ 262 () 182 () + 182 () C18H36O2* 284,47 0,0030
O2 32 0,0784
H2O 18 0,0543
CO2 44 0,0543
* Para realizar los clculos se asumi que el biodiesel, usado en el laboratorio, en su totalidad es Palmitato de etilo. Esta
aproximacin se hizo teniendo en cuenta que ste biodiesel es producido a partir de aceite de palma.

Hierro: Tabla 10. Moles de hierro

Sustancia PM (g/mol) n (mol)
3 1 Fe 55.85 0,000075
() + 2
4 () 2 2 3 () O2 32 0,000056
Fe2O3 159.7 0,000038

PM biodieselnbiodiesel U biodiesel nT RT PM Fe nFe U Fe Kc (T2 T1 ) (12)

Tabla 11. Datos necesarios para hallar el calor de combustin de la sacarosa y el poder
calorfico del biodiesel
R(cal/mol*k) 1,9859
Kc (Cal/K) 2341,388
UFe (Cal/g) -1600
nT (sacarosa) -0,0599
T1 sacarosa (K) 299,15
T2 sacarosa (K) 300,67
T Prom sacarosa (K) 300,37
nT (biodiesel) -0,1297
T1 biodiesel (K) 298,49
T2 biodiesel (K) 301,93
T Prom biodiesel (K) 301,22
De la ecuacin (11) se despeja U sacarosa y se obtiene:

2341.388 cal K *(300.67 299.15)K 55.85 g mol * 0.000075mol * 1600 cal g 0.0599mol *1.9859 cal mol *K * 300.37 K
U sacarosa
(342.30 g mol * 0.0026mol )
U sacarosa -4028,48 cal g

De la ecuacin (12) se despeja U biodiesel y se obtiene:

2341.388 cal K *(301.22 298.49)K 55.85 g mol * 0.000075mol * 1600 cal g 0.1297mol *1.9859 cal mol *K * 301.22 K
U biodiesel
(284.47 g mol * 0.0030mol )
U biodiesel -9476,57 cal g

TABLAS DE RESULTADOS

Tabla 12. Capacidad calorfica del calormetro,

calor de combustin de la sacarosa y del Tabla 13. Valores tericos [5] y error relativo
biodiesel
U sacarosa (Cal/g) -4088,85
Kc (Cal/K) 2341,39 U Biodiesel (Cal/g) -10189,89
U Sacarosa (Cal/g) -4028,48 % Error Sacarosa 1,48
U Biodiesel (Cal/g) -9476,57 % Error Biodiesel 7

Grafica 1. Comportamiento de la temperatura con respecto al tiempo para el cido benzoico, la

sacarosa y el biodiesel.
29

28,5

28

27,5
A. Benzoico
T (C)

27
Sacarosa
26,5
Biodiesel
26

25,5

25
0 50 100 150 200 250 300
t (s)
ANLISIS DE RESULTADOS

La determinacin de la constante del calormetro es fundamental para poder realizar los

clculos del calor de combustin de la sacarosa y el poder calorfico del biodiesel (Ecuaciones
11 y 12). Dicha determinacin se realiz mediante el desarrollo de la primera ley en el estado 1
y 2 (inicial y final) del ensayo con cido benzoico. Se tuvo presente que la reaccin se produjo a
una presin de 21 atm y las reportadas en la literatura son de 1 atm, por lo que sera pertinente
hacer una correccin de presin a los clculos con entalpas residuales, para el caso de los
gases involucrados, en la reaccin de combustin del cido benzoico, estos datos se
aproximaron a cero (Tabla 3) por lo que se asumi un comportamiento de gas ideal. Cabe
resaltar que en el caso del agua el dato fue -8.733, lo que indica que su comportamiento no
puede aproximarse al de un gas ideal, por facilidad de los clculos se asumi comportamiento
ideal ya que las condiciones de temperatura y presin (21 atm, 27.9 C) garantizan que el agua
se condens. Si se hubiera seguido el proceso asumiendo que los gases no tienen un
comportamiento ideal, los clculos hubiesen sido largos y tediosos, y los resultados obtenidos
no cambiaran significativamente el resultado al asumir el comportamiento de los gases como
ideal. Por ejemplo, la diferencia de los resultados cambiaria en valores cercanos a la decena de
Julios, lo cual es despreciable si los valores obtenidos estn en kJ.

Al observar el termograma obtenido (Grfica 1), se puede decir que las sustancias tienen un
comportamiento coherente y esperado, debido a que se aprecia un aumento considerable de
temperatura tras realizar la ignicin. Este aumento de temperatura se debe a un incremento de
energa debido al proceso de combustin que se lleva a cabo en el interior de la bomba,
finalmente la temperatura se estabiliza cuando se realiza la combustin completa. La grfica 1
permite comparar el cambio de temperatura que tienen las tres sustancias en el tiempo, all se
puede notar que el biodiesel produce un mayor incremento en la temperatura seguido del acido
benzoico y la sacarosa; como el cambio de temperatura est asociado a la energa liberada en
la combustin era de esperarse que los clculos revelaran que el calor de combustin del
biodiesel es mucho mayor al de la sacarosa.

Teniendo en cuenta que a las condiciones del proceso el agua producto de la reaccin se
condensa, el error se debe realizar con respecto al poder calorfico superior, para la sacarosa
-4088,85 Cal/g y para el biodiesel -10189,89 Cal/g, de esta manera se obtienen datos de error
pequeos para la sacarosa 1,48% y para el biodiesel 7 % lo que indica que los resultados para
los calores de combustin son similares al comportamiento terico de las sustancias.

CONCLUSIONES

Se encontr que despus de cierto tiempo el aumento de la temperatura del sistema (T) tiende
a 0, esta tendencia se puede observar en la grfica 1, se debe a que el sistema de combustin
ha alcanzado su equilibrio y la sustancia ha reaccionado en su totalidad.

El biodiesel libera gran cantidad de energa por gramo de sustancia al realizar la combustin,
valor experimental -9476,57 Cal/g valor terico -10189,89 Cal/g, lo que verifica que es un
buen combustible.

Este es un buen procedimiento experimental para hallar calores de combustin debido a que
sus errores experimentales son mnimos, para la sacarosa 1.48% y para el biodiesel 7 %.
Cada calormetro cuenta con un valor nico que representa su capacidad calorfica Cs. Para el
calormetro utilizado en la prctica su valor es 2341,39 Cal/K.

Realizar los clculos considerando que los gases se comportan como gas ideal es una buena
suposicin, esto se evidencia ya que los errores fueron pequeos.

El error obtenido para el biodiesel es relativamente ms alto que para la sacarosa, posiblemente
porque el biodiesel contiene otras sustancias diferentes al palmitato de etilo, sin embargo esta
consideracin no est mal, ya que el error no es tan elevado.

SUGERENCIAS

Sera conveniente que los termmetros utilizados en la prctica tuvieran la misma escala
de temperatura pues esto facilitara las lecturas.

Se debe garantizar el exceso de oxigeno (25 atm).

Fijar la base de metal que se encuentra sobre la mesa, al lado derecho de la bomba
calorimtrica. Esta base se utiliza para colocar el recipiente donde va la muestra, all es
purgada y se le adiciona el oxigeno necesario (presin de trabajo) para que la sustancia
pueda realizar la combustin; despus de estos procedimientos, cuando se va a retirar
el frasco para colocarlo dentro de la bomba calorimtrica, la base de metal se queda
atascada lo que nos lleva a realizar movimientos inadecuados para sacar el recipiente
esto, posiblemente, puede hacer que la muestra se salga de su lugar o deje de hacer
contacto con el alambre y los resultados que se obtengan no sean los adecuados.

Es necesario que los controles de temperatura, que permiten mantener adiabtico el

sistema, estn funcionando correctamente y sean manejados correctamente, ya que los
cambios en el paso del flujo fro o caliente deben ser controlados para garantizar que las
dos temperaturas medidas sean iguales.

INVENTARIO DE COSTOS

Especificaciones Costo por unidad Costo [pesos]

Equipos *
cido benzoico $/kg 46848
Sacarosa $/lb 0.27
Biodiesel $/Gal 5472[6]
*Costo por ensayo que establece la Universidad.

Teniendo en cuenta que un ingeniero cobra aproximadamente $50.000/ hora mercado actual, el
valor total de los honorarios sera $300.000 cada una, por la preparacin y elaboracin de la
practica.
APLICACIONES INDUSTRIALES.

Una de las aplicaciones y tal vez la ms utilizada del clculo del calor de combustin, est
relacionada con el diseo de motores y la eficiencia que tendra el combustible al ser usado
como medio de calentamiento.

BIBLIOGRAFA

1. SMITH, J.M., VAN NESS, H.C. Introduccin a la termodinmica en Ingeniera Qumica. Ed.
McGraw-Hill. Mxico, 1989.

2. POLING, Bruce E.; PRAUSNITZ, John M.; O'CONNELL, John P. Properties of Gases
and Liquids. Ed. McGraw-Hill, 4a edicin. New York, 2001.

3. BOADA ESLAVA, Luis Francisco. Calor de Combustin de Combustibles y Sustancias Orgnicas.

Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniera, Departamento de Ingeniera
Qumica, rea de Termodinmica. 2007.

4. SHOEMAKER, D. P. Experimentos de fisicoqumica. Ed. Uteha. Mxico, p 143, 1968.

5. RAMREZ SALAZAR, scar Ral; MATTA BASTIDAS, Jess Alexis; GONZLEZ PEA,
Luis Francisco. Informe Calor de Combustin. Universidad Nacional de Colombia,
Facultad de Ingeniera, Departamento de Ingeniera Qumica, rea de Termodinmica.
2004.

6. Ministerio de Minas y Energa:

<http://www.fedepalma.org/documen/2008/Circular_124_sept08.pdf>