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MANUAL DE PRCTICAS DE
QUMICA ORGNICA II
PARA LA CARRERA DE
BIOQUMICA
DIAGNSTICA
Recopilacin de las prcticas tradicionales con sugerencias
actuales:
Rubn Sanabria Tzintzn
Ma. delPilar Castaeda Arriaga
Jos Luis Aguilera Fuentes
AGRADECIMIENTOS
Al Tcnico Acadmico Raymundo Garduo Monroy por su apoyo computacional en la recopilacin
de prcticas de este manual, as como sus sugerencias y revisin de estilo.
NDICE
TEMAS
2.- Difenilcarbinol
6.- p-Nitroanilina
7.- Dibenzalacetona
18.- Cloretona
9.- Bencilo
11.- Saponificacin
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA
H-X
+ H O
OH 2
OBJETIVOS
Observar la formacin de halogenuros de alquilo mediante SN 1. Visualizar la rapidez
en la que se lleva a cabo la formacin del halogenuro.
GENERALIDADES
Los nuclefilos tienen la capacidad de formar enlaces con gran variedad de sustratos
orgnicos. La naturaleza de los grupos sustituyentes de un grupo de carbonilo es la que
determina si el curso de la reaccin es una Adicin o Sustitucin.
El tomo de carbono del grupo carbonilo es electrfilo, por lo que resulta un receptor
obvio para un nuclefilo; sin embargo, cuando un nuclefilo interacciona con un tomo de
carbono saturado existe un camino razonable para la sustitucin de uno de los grupos
enlazados al carbono saturado.
Una segunda posibilidad es que un grupo saliente marche primero con sus
electrones enlazantes, se forma un intermediario carbocatinico, sobre el que adiciona un
nuclefilo en segundo caso. Se cree que en este proceso es en dos pasos y es el
mecanismo de muchas reacciones de sustitucin nucleofilca.
En las reacciones que transcurren por mecanismos SN2, los procesos de formacin y
ruptura de enlace tienen lugar simultneamente. En estas reacciones interviene un estado
de transicin, pero no un intermediario. Muestran normalmente un elevado grado de
esteroselectividad, con inversin de configuracin predominante.
PARTE EXPERIMENTAL
A) Reaccin
NOTAS
INVESTIGACION PREVIA
1.-Impedimento estrico
2.-Buenos grupos salientes
3.-Cintica de reaccin de los mecanismos SN1, SN2 y de eliminacin.
4.-Propiedades qumicas, fsicas, toxicolgicas de los reactivos y productos.
BIBLIOGRAFIA
DIFENIL CARBINOL
OBJETIVO
El alumno llevar a cabo una reduccin de una cetona en medio bsico, para obtener
un alcohol.
GENERALIDADES
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.
INVESTIGACIN PREVIA
BIBLIOGRAFA
1.- House Modern Synthetic Reactions, 2nd ed., W. A. Benjamn Inc. N. Y., 1972.
2.- Gaylord, Reduction with complex metal Hydrides, Interscience Publ. Inc. N.Y. 1956.
3.- Brown, H. C., J. Chem. Educ. 38, 173, 1972.
4.-Schenker, Newer , Methods Prep. Org. Chem. 4, 196, 1968.
5.- Hutchins, J. A. C. S.,95, 6131, 1973.
6.-Gribble, J. Chem. Soc., Chem. Comm., 535, 1975.
FENOLFTALENA Y FLUORESCENA
OBJETIVO
GENERALIDADES
En una reaccin de condensacin se unen dos molculas generalmente con
prdida de agua o de otra molcula sencilla. As por ejemplo, un stere el producto de una
reaccin de condensacin entre un cido un alcohol. Hay un gran nmero de
condensaciones, como por ejemplo: la de Perkin, Knoevenagel, Doebner, Claisen,
Dieckmann, etctera y cada una parece ser distinta a la otra. Sin embargo un examen ms
detenido demuestra que cada una de ellas supone una reaccin entre un grupo carbonilo y
un fenol, en un proceso de sustitucin electroflica aromtica. El carbocatin
ciclopentadienilo se estabiliza con la abstraccin de un hidrgeno en posicin alfa por
medio de una base presente en el medio.
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.
Nota.- Si se opta por calentar a 160C, evite un calentamiento excesivo, pues si esto
ocurre la mezcla de reaccin se carboniza.
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Estructura qumica de las ftalenas y sus miembros ms importantes.
2.- Reacciones y fundamento qumico de las tcnicas.
3.- Propiedades y estructura qumica de los reactivos y productos obtenidos.
4.- Fenolftalena y sus derivados.
5.- Fluorescena y sus derivados.
6.- Importancia de la fenolftalena en farmacia y medicina.
7.- Importancia de la fluorescena en farmacia, en medicina y en geologa.
BIBLIOGRAFA
1.- Morrison&Boyd (1976) Qumica Orgnica, Fondo educativo Interamericano S. A.
2.- Allinger, Cava, Jonch, Johnson, Lebel& Stevens (1976) Qumica Orgnica
EditotialRevert S. A.
3.- Martin and Cook(1978) RemingtonsPractice of pharmacy, Mack Publishing Easton,
Pennsylvania.
CIDO FENOXIACTICO
OBJETIVOS
El alumno obtendr un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo reaccionar
fenxido de sodio con cido monocloroactico. Realizar tcnicas de extraccin por medio
de solventes y aplicar las propiedades de los cidos carboxlicos para separarlos de los
fenoles.
GENERALIDADES
La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro de
alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico.
La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y
asimtricos. Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) del tomo
de halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN2 la velocidad de la reaccin
depende de las concentraciones de ambos reactantes.
Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de
alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el principal
producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin.
Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios por esta
sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes alcoholes
secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se lleva a cabo dando el
ter requerido.
El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina. Para
aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.
PARTE EXPERIMENTA
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.
En un matraz de 50mL. disuelva 0.5g (0.1g) de fenol (es muy irritante) en 2.5mL .
(0.5mL) de sosa al 33% y compruebe que la solucin est alcalina. Agregue 0.75g (0.15g)
de cido monocloroactico tape el matraz con tapn de corcho y agite vigorosamente. Si la
mezcla se hace pastosa, agregue de 1 a 4mL de agua (la necesaria para disolver el
slido formado). Destape el matraz y colquelo en un bao mara durante 60 min. (15 min)
Enfre la solucin y diluya con 5 a 10mL (1mL) de agua. Acidule con cido clorhdrico
hasta pH=1.
Coloque la mezcla en un embudo de separacin y extraiga con tres porciones de
ter de 5mL (3mL de Acetato de etilo) cada una. Rena las fases etreas (orgnicas) y
lvelas con tres porciones de agua de 5mL (3mL).
Efecte tres extracciones con Na2CO3 al 15% 5mL (3mL) cada extraccin.
Acidule el extracto acuoso alcalino con cido clorhdrico 1:1 (con precaucin pues se
produce espuma) hasta que precipite todo el producto.
Verifique la acidez con papel pH. Filtre y seque los cristales al aire. Recristalice de
agua. Pese y determine el punto de fusin.
INVESTIGACIN PREVIA
BIBLIOGRAFA.
ACIDO PCRICO
OBJETIVO
GENERALIDADES
Las reacciones de nitracin son las reacciones de SEA que ms se han estudiado.
En las reacciones comunes, con cido ntrico y sulfrico concentrado, se considera que el
cido sulfrico interviene para la formacin de iones nitronio, de acuerdo a la siguiente
reaccin:
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.
INVESTIGACIN PREVIA
Cremlyn and Still, Named and Misc. Reac., in Prac. Org. Chem. Heinemann Ed.
Books Ltd. London, pags. 167, 1937.
The Merk Index , 8a. Ed.,pgs. 831, 1968
Parini, Russ. Chem. Rev. 31, pgs. 408-417, 1962.
OBTENCIN DE p-NITROANILINA
OBJETIVO
Que el alumno efecte una reaccin de nitracin en el anillo de una amina aromtica
protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina, como
ejemplo del uso del concepto de grupo protector.
GENERALIDADES
En este experimento se va a convertir acetanilida en p-nitroanilina. El
mecanismo de nitracin es esencialmente idntico al dado para la nitracin del benceno. El
ion nitronio es dirigido a las posiciones orto-para al grupo acetamida. Esto ocurre debido
al efecto de resonancia del grupo que aumenta la densidad electrnica en esas
posiciones, ayudando a estabilizar los intermediarios que se formaron. Se favorece la
sustitucin para el grupo acetamida. El producto orto tambin se forma pero en pequeas
cantidades y se elimina en la purificacin.
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes
nitrantes 2.- Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico.
3.- Indique qu ocurre si se nitra la anilina directamente.
4.- Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismo de
reaccin.
5.- Indique otros agentes acetilantes de aminas.
6.- Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica.
7.- Propiedades y usos de reactivos y productos.
8.- Investigue propiedades generales de aminas y amidas.
9.-Clculos de rendimiento.
BIBLIOGRAFA
Vogel, A. I., A. Textbook of Practical Org. Chem., Longman, London, 1970.
Pavia, D.L. " Introduction to Org. Lab. Tech., " Saunders Co., London, 1976.
CLORETONA
OBJETIVO
El alumno comprobar que cuando un hidrgeno esta unido a un carbono que tiene
tres sustituyentes muy electronegativos (como en el caso del cloroformo); en presencia de
una base, ste ser eliminado generndose un nuclefilo que atacar al grupo carbonilo
dando un producto por adicin. Esta reaccin es una condensacin de Knoevenagel.
GENERALIDADES
La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y
cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de una
base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente con la
produccin de compuestos ,-insaturados.
La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como
Antisptico y anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante, antiprurtico y antisptico.
Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos biolgicos,
soluciones hipodrmicas y alcaloides
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la metodologa
En un matraz erlenmeyer de 125mL perfectamente limpio y seco, coloque
25g de acetona (3mL) y 10g ( 0 . 7 m L ) de cloroformo. En un vaso de 125mL disuelva
2g (0.2) de KOH en el menor volumen posible de etanol. Agregue sta solucin
lentamente, sobre la solucin contenida en el matraz (en un lapso no menor de 15 min.)
controlando que la temperatura no exceda de 20 C.
Filtre, lave el precipitado con 4mL de acetona y coloque el filtrado en un matraz de
bola. Destile a bao Mara para eliminar el exceso de acetona. (Deje evaporar el
disolvente a la mnima cantidad).
Vace el lquido residual a un vaso de precipitado que contenga 50mL (5mL) de
agua helada y agite enrgicamente. Una vez formado el precipitado adicione 30mL
(2mL) de agua. Filtre con vaco para recuperar la cloretona. Seque, pese el producto y
determine el punto de fusin (97 C).
INVESTIGACIN PREVIA
1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel.
2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas.
3. Reacciones y fundamento de la tcnica.
4. Propiedades de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFA
Index Merck, An encyclopedia of Chem and drugs, Merck Co. Inc., 8a. ed.,
1968.
Puterbaugh, J. Org. Chem., 27, 4010, 1967.
Kuwajima, Tetrahedron Lett., 107, 1962.
Jones, Org. React., 15, 204, 1967.
Hucking and Weiler, Can. J. Chem., 52, 2157, 1974.
DIBENZALACETONA
OBJETIVO
Efectuar la condensacin de Claisen - Schmidt entre un aldehdo aromtico y una
cetona aliftica en presencia de una base.
GENERALIDADES
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
Prepare una solucin de 1.25g (0.1g) de NaOH, 12.5mL (1mL) de agua y 10mL
(0.8mL) de etanol. Enseguida agregue, poco a poco y agitando 1.25mL (0.1mL) de
benzaldehdo y
0.5mL (0.04mL) de acetona. Contine la agitacin durante 30 min. (Con el agitador
de la mantilla elctrica se lleva a cabo la reaccin hasta en 15 min). Manteniendo la
o
temperatura entre 20-25 C mediante bao de agua fra. Filtre el precipitado. Se
o
recristaliza con etanol. Pese y determine el punto de fusin (110 C).
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Diferencia entre sta reaccin y una condensacin aldlica.
3.- Qu producto se obtiene si en lugar de 2 molculas de benzaldehdo, se utiliza una
sola.
4.- Qu producto se obtiene si en lugar de acetona se utiliza benzofenona.
BIBLIOGRAFA
House, et., al., J. A. C. S., 95, 3310, 1973.
Stork, et., al., J. O. C., 39, 3459, 1974.
Stork and DAngelo, J. A. C. S., 96, 7114, 1974.
Mukaiyama, et., al., J. A. C. S., 96, 7503, 19
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA
B E N C I LO
OBJETIVO
Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -
hidroxicetona.
GENERALIDADES
En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de
una -hidroxicetona, benzona. sta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con
oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o
sulfato de cobre en piridina. En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con
nitrato de amonio, cido actico y acetato cprico.
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
En un matraz de bola, coloque 2.5g (0.1g) de benzona, 10mL (0.4mL) de cido
actico glacial, 1.25g. (0,05g) de nitrato de amonio pulverizado y 2.5mL (0.1mL) de una
solucin de acetato cprico al 2.5% (disuelva 2.5g (0.1g) de acetato cprico en 100mL
(4mL) de cido actico al 10%).
Caliente a reflujo durante 50 min. Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la
mezcla sobre 25mL (1mL) de agua y 25g de hielo (solo el necesario) , agitando
constantemente hasta que precipite todo el producto. Filtre con vaco y lave con agua fra.
Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.
Recristalic con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine
el rendimiento y el punto de fusin (95C). Guarde el producto para la siguiente prctica.
(Se sugiere como oxidante 1mL de hipoclorito de sodio, 0.1g de benzona, 1mL de
cido actico glacial y 1mL de etanol)
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Reacciones de obtencin de bencilo.
2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la
reaccin.
3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene.
4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.
BIBLIOGRAFA
Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co., London ,1976.
Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963.
Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958.
Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929.
K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.
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FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA
CIDO BENCLICO
OBJETIVO
Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona.
GENERALIDADES
En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una
- dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin
de un carboxilato estable. Una vez que sta sal es obtenida, por acidificacin,
precipita al cido benclico.
Esta reaccin generalmente se usa para convertir -dicetonas aromticas a
hidroxicidos aromticos. Sin embargo otros compuestos pueden sufrir ste tipo de
transposiciones.
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
Disuelva 2.75g (0.1g) de KOH en 6mL (la mnima cantidad necesaria para
disolver el NaOH) de agua caliente. En un matraz de bola disuelva 2.75g (0.1g) de
bencilo en 8.5mL (0.3mL) de etanol, calentando ligeramente s fuera necesario, para
disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando ligeramente. Caliente a
reflujo, en bao mara durante 15 min. (o el tiempo necesario hasta desaparicin del
color violeta en la solucin). Transfiera la mezcla a un vaso y caliente en bao mara,
casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el residuo en la mnima cantidad de
agua caliente, agite y filtre.
El filtrado se acidula con HCl hasta pH =2 y se enfra en bao de hielo. Colecte el
precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra.
Determine el punto de fusin (150). Si es necesario, recristalice el producto de
benceno, usando 11mL / 0.5 g del producto crudo ( r e c r i s t a l i z a r c o n a g u a ) .
Determine el rendimiento.
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Mecanismo de Reaccin.
2.- Reaccin de Cannizzaro.
3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada.
4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin.
BIBLIOGRAFA
Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co., London, 1976.|
Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931.
Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960.
Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA
SAPONIFICACIN
OBJETIVO
Efectuar la hidrlisis alcalina de un ester para obtener un jabn.
GENERALIDADES
En este experimento prepararemos jabn partiendo de grasas animales y aceites
vegetales los cuales son esteres de cido carboxlico de peso molecular elevado y
alcoholes (glicerol).
Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales
cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden prepararse
de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola molcula de
triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los triglicridos en
una substancia sern idnticos.
Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son
manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud
de la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido
carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por
ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble.
El sebo contiene cidos palmtico, esterico y oleico; El aceite de coco contiene cidos
larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y oleico y
el aceite de oliva contiene cido oleico.
Los jabones suaves se hacen usando KOH en lugar de NaOH obtenindose asi
la sal de potasio del cido correspondiente la cual es ms soluble que la de sodio.
PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
INVESTIGACIN PREVIA
1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles.
2.- cidos grasos. Constitucin qumica y reacciones.
3.- Esteres.
4.- Triglicridos.
5.- Saponificacin.
6.- ndice de saponificacin.
BIBLIOGRAFA
Bender, J. A. C. S., 73, 1626, 1951.
Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961.
Davidsohn, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953.
Snell, . D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942.
Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab.