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EQUILIBRIO

CUESTIONES
1. (Junio 2001)
a. Defina el equilibrio qumico de un sistema reaccionante.
Solucin.
Se dice que un sistema ha llegado al equilibrio qumico, cuando la velocidad de reaccin directa
se iguala a la velocidad de reaccin inversa y por tanto las concentraciones de todas las especies
presentes en el medio no varan con el tiempo.

b. Cmo afecta la adicin de catalizadores al equilibrio qumico?


Solucin.
Los catalizadores no afectan al equilibrio qumico, solo consiguen que se alcancen antes
modificando la velocidad de reaccin mediante una disminucin de la energa de activacin.

c. Se puede afirmar que una reaccin exotrmica es siempre espontnea?


Solucin.
No, la espontaneidad de una reaccin se relaciona con el signo de la variacin de la energa libre
(G).
Si G < 0 EXPONTANEA
Si G = 0 EQUILIBRIO
Si G > 0 NO EXPONTANEA. Espontnea en sentido inverso

d. Para una reaccin en fase gaseosa, para la cual n 0 cmo influir la elevacin de la presin
sobre el equilibrio y sobre el valor de la constante de equilibrio.
Solucin.
Puesto que en una reaccin en fase gaseosa y existe variacin en el nmero de moles entre
reactivos y productos, un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia donde menor volumen
ocupe.
La presin no afecta al valor numrico de la constante de equilibrio, la cual solo es funcin de la
temperatura.

2. (Septiembre 1999) Dada la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo para dar
tricloruro de fsforo y cloro, en fase gaseosa de la cual se conocen los valores de su constante de
equilibrio a dos temperaturas K=010 (a T=500 K) y K = 38 (a T=825 K), explique, a partir de la
expresin de la constante de equilibrio:
PCl 5 PCl 3 + Cl 2
a) En que sentido se desplazara el equilibrio cuando se aumenta la temperatura.
Solucin.
Al aumentar la temperatura aumenta la constante, es decir aumenta el cociente de reaccin
Productos
aumentando las concentraciones de los productos y disminuyendo la de los reactivos, por lo
Reactivos

tanto la reaccin se desplaza a la derecha(aumentan productos y disminuyen reactivos).

b) Si la reaccin de descomposicin del pentacloruro es exotrmica o endotrmica.


Solucin.
Si al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza a la derecha eso quiere decir que el trmino de
calor en la ecuacin termoqumica se encuentra a la izquierda.
Reaccin + Q Productos
luego la reaccin es endotrmica.

1
c) En que sentido se desplazara el equilibrio al disminuir el volumen (o aumentar la presin) a
temperatura constante.
Solucin.
Por ser una reaccin en fase gaseosa con n 0, las variaciones de presin o volumen desplazan el
equilibrio. Una disminucin de volumen aumento de presin hace que el sistema evolucione hacia donde
menor volumen ocupe, en el caso propuesto, se desplaza hacia la izquierda.

d) Cual de las energas de activacin ser mayor, la del proceso directo o la del inverso.
Solucin.
Por ser un proceso endotrmico, el perfil de la reaccin es:

E a > E ai

3. (Septiembre 1998) Indique como influye cada uno de los siguientes cambios sobre la
concentracin de hidrgeno, en equilibrio:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) H< 0

a) La adicin de CO2.
Solucin.
Al aumentar la concentracin de CO2 (reactivo), el equilibrio se recupera aumentando la
concentracin de productos, lo cual supone un desplazamiento hacia la derecha del equilibrio,
disminuyendo la concentracin de H2.

b) La adicin de H2O
Solucin.
Exactamente el contrario. Si aumentamos la concentracin de un producto, el sistema evoluciona
hacia reactivos, aumentando la concentracin de H2.

c) La presencia de un catalizador
Solucin.
Los catalizadores no modifican el equilibrio, solo la velocidad de reaccin, mediante una
modificacin de la energa de activacin del proceso, por lo tanto la concentracin de equilibrio de H2 no
vara.

d) El aumento de temperatura
Solucin.
Por ser una reaccin exotrmica AH < 0 , el calor se desprende. Si se aumenta la temperatura el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda para producir menos calor y contrarrestar el aumento de
temperatura. Al desplazarse hacia la izquierda la concentracin de H2 aumenta.

e) La disminucin del volumen


Solucin.
Por no haber variacin del nmero de moles gaseosos entre reactivos y productos, la presin y el
volumen no influyen en el equilibrio.

2
4. (Junio 1998) Dado el proceso en fase gaseosa: A + B C
a) Establezca la relacin entre las constantes de equilibrio Kc y Kp
Solucin.
Para la reaccin propuesta, las expresiones de las constantes Kc y Kp son:
C PC
Kc = Kp =
AB PA PB
A partir de la ecuacin de gases ideales, se puede expresar la concentracin de un componente de
la mezcla gaseosa a partir de la presin parcial de dicho componente y de la temperatura:
n P
Pi V = n i RT i = c i = i
V RT
aplicando esta expresin a las concentraciones de las especies en el equilibrio:
P P P
A = A ; B= B ; C = C
RT RT RT
sustituyendo las concentraciones en la expresin de la constante Kc:
PC
C PC
K p = K c (RT )
1 1
Kc = = RT = Kc = Kp
AB P P PA PB RT RT
A
B
RT RT

b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de la temperatura?


Solucin.
Si el proceso es endotrmico significa que H > 0 y que por tanto absorbe calor, Un aumento de
la temperatura har que la reaccin se desplace hacia la derecha consumiendo parte del calor que se ha
suministrado y restableciendo el equilibrio.
Otra forma de tratar la cuestin es introduciendo el trmino de calor en la expresin de la
constante, solo permite el estudio cualitativo, para ello se parte de la ecuacin termoqumica:
A + B + Q C : H > 0
C
K=
A B Q
Un aumento de la temperatura supone una disminucin del cociente de reaccin, como queda de
manifiesto en la expresin de la constante, para restablecer el equilibrio, el cociente debe aumentar, lo
cual se consigue aumentando las concentraciones de productos y disminuyendo la de reactivos lo que
supone un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha.

c) S el proceso es exotrmico, qu influencia tiene sobre el equilibrio un aumento de presin?


Solucin.
Teniendo en cuenta que n 0, la presin y el volumen influyen en el equilibrio. Un aumento de
presin desplaza el equilibrio hacia donde menor volumen ocupe, en este caso hacia la derecha. Si se
trabaja a volumen constante, un aumento de presin supondr un aumento de temperatura, teniendo en
cuenta que el proceso es exotrmico, el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha.

d) En que tipo de reacciones se igualan Kc y Kp?


Solucin.
En aquellas reacciones donde no exista diferencia entre el nmero de moles en fase gaseosa entre
reactivos y productos.

5. (Junio 1997) La obtencin industrial del trixido de azufre se basa en la reaccin del dixido
de azufre con oxgeno, que es exotrmica ( H = 95 kJ/mol), en estado gaseoso. A partir de la reaccin
ajustada:
a) Defina las constantes Kp y Kc para la reaccin escrita y la relacin entre ambas.
Solucin.
SO 2 (g ) + O 2 (g ) SO 3 (g )
1
2
SO 3 PSO 3
Kc = 1
Kp = 1
SO 2 O 2 2 PSO 2 PO 2
2

3
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
PSO 3
SO 3 =
R T
ni Pi PSO 2
Pi V = n i R T = Ci = : SO 2 =
V R T R T
PO 2
O2 = R T

PSO 3 1
SO 3 R T PSO 3 1 1 1+ 2
Kc = = =
PSO 3 PO 2 2 PSO PO 2 R T
1 1 1
SO 2 O 2 2
2 2

R T R T
1
1
K c = K p (RT )
2 1
Kc = Kp : 2
R T

b) Razone si afectara un aumento de presin, a temperatura constante, sobre la composicin en el


equilibrio y sobre el valor de la constante de equilibrio.
Solucin.
Sobre el valor de la constante no influye una variacin en la presin, ya que la constante de
equilibrio solo es funcin de la temperatura.
Sobre el equilibrio influye solamente si la reaccin es en fase gaseosa y existe diferencia entre el
nmero de moles gaseosos de reactivos y productos. Un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia
donde menor volumen ocupe. En la reaccin que nos ocupa, un aumento de presin desplaza el equilibrio
hacia la derecha.

6. (Septiembre 1995) Enuncie el principio de Le Chatelier. S en una reaccin: A + B AB, en


fase gaseosa, la constante Kp vale 43 a la temperatura de 250C y tiene un valor de 18 a 275C, razone si
dicha reaccin ser exotrmica o endotrmica y en qu sentido se desplazar el equilibrio al aumentar la
temperatura.
Solucin.
Principio de Le Chatelier. Siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en
equilibrio se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales.
Por tanto:
Si se elimina algunos de los productos obtenidos en la reaccin, lo que supone una disminucin
en la concentracin de esa sustancia, esto exigir que, asimismo, disminuyan las concentraciones
de los reactivos (K debe permanecer constante), de modo que stos reaccionarn entre s para
originar ms producto. El sistema evolucionar espontneamente hacia la derecha.
Si se aumenta la concentracin de algunos de los productos de la reaccin, deber aumentar la
concentracin de reactivos, y el sistema evolucionar espontneamente hacia la izquierda.
Si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que
ocupen menor volumen.
Si se disminuye la presin, el proceso evoluciona espontneamente en el sentido de formar
aquellas sustancias que ocupen mayor volumen.
Si se aumenta la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se absorba calor.
Si se disminuye la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se desprenda calor.

Por los datos que se tienen de la reaccin, al aumentar la temperatura disminuye la constante de
la reaccin lo cual implica una disminucin del cociente de reaccin(los reactivos aumentan y los
productos disminuyen), desplazndose el equilibrio hacia la izquierda, lo cual pone de manifiesto que la
reaccin es exotrmica (H < 0), ya que al aumentar la temperatura evoluciona en sentido inverso a la
generacin de calor.

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7. (Junio 1995) Supuesto comportamiento ideal de los gases en la sntesis del amoniaco,
N2(g) + 3H2 (g) 2NH3(g)
a) Exprese las constantes Kp y Kc para esta reaccin y la relacin entre ambas.
Solucin.
2 2
NH 3 PNH
Kc = Kp = 3

N2 H2
3
PN 2 PH3 2
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
2
PNH 3

2 RT 2 2 (1+ 3 ) 2
NH 3 P PNH 1 1
Kc = = Ci = i = = 3
= K p
N2 H2
3
RT P
N 2 PH 2
3
PN 2 PH3 2 RT RT

RT RT

K c = K p (RT )2

b) Cmo afectara un aumento de la presin, a temperatura constante, a la composicin y a la constante


de equilibrio Kp?
Solucin.
Sobre el valor de la constante no influye una variacin en la presin, ya que la constante de
equilibrio es funcin de la temperatura, no de la presin.

En cuanto al equilibrio, si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar


aquellas sustancias que ocupen menor volumen, en este caso hacia la derecha.

8. Para la reaccin en estado gaseoso,


2 NO + 2 CO 2 CO2 + N 2
la constante de equilibrio Kp vale 11060, a 25C. Determine:
a) Si la reaccin es o no espontnea.
Solucin.
La espontaneidad de una reaccin lo determina el signo de la variacin de energa libre, si G <0
la reaccin es espontnea. Para equilibrios gaseosos con comportamiento ideal se relaciona la constante
de de presin con la variacin de energa libre segn la ecuacin:
G = RT LK p
sustituyendo
( )
G = 8'31 10 3 298 Ln 10 60 = 342'1 kJ mol 1 < 0 ( )
ESPONTANEA

b) Los compuestos NO y CO estn considerados agentes contaminantes, permaneciendo incluso


mezclados sin reaccionar. Es compatible esto con el resultado del apartado anterior? Razone la
respuesta.
Solucin.
NO. Que la reaccin sea espontnea no implica que deba producirse, puede suceder que siendo
espontnea, la energa de activacin del proceso sea tan elevada que su velocidad de reaccin sea
prcticamente nula, y por tanto la reaccin no llegue a producirse.

9. A partir de la reaccin 4NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6H2O(g)

a) Escriba las expresiones de las constantes KC y KP de la reaccin.


Solucin.
PH6 2O
4 6 4
NO H 2 O PNO
Kc = Kp =
NH 3
4
O2
5 4
PNH 3
PO5 2

b) Establezca la relacin entre los valores de KC y KP en esta reaccin

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Solucin.
La relacin entre las constantes se puede obtener a partir de Kc, expresando las concentraciones
de los componentes de la mezcla gaseosa en funcin de las presiones parciales de cada componente,
utilizando para ellos la ecuacin de gases ideales aplicada a un componente de la mezcla.
4 6
PNO PH 2 O

4 6 RT 2 4 + 6 (4 + 5 )
NO H 2 O P RT PNO PH6 2O
1 1
1
Kc = 4 5
= Ci = i = 4
= 4
= Kp
NH 3 O2 RT P P
5
PNH P5
3 O2
RT RT
NH 3 O 2
RT RT

K p = K c (RT )

c) Razone cmo influira en el equilibrio un aumento de presin.


Solucin.
Al elevar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe para restablecer el
equilibrio. En la reaccin propuesta, un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia reactivos
(izquierda).

d) Si se aumentase la concentracin de O2 explique en qu sentido se desplazara el equilibrio Se


modificara la constante de equilibrio?
Solucin.
Si se aumenta la concentracin de un reactivo (O2), el cociente de reaccin disminuye, pero el
valor de la constante de equilibrio no, ya que a temperatura constante la K de equilibrio no varia, por lo
que el sistema evoluciona para devolver al cociente de reaccin el valor de equilibrio, lo cual har
aumentando la concentracin de producto y por tanto desplazando el equilibrio hacia la derecha.

10. Dado el equilibrio: A2(g) 2A(g) ; H = 86 kJ


Conteste razonadamente las cuestiones siguientes:
a) Es estable la molcula de A2?
Solucin.
La estabilidad de la molcula se puede discutir a partir del signo de la variacin de energa libre
de la reaccin de disociacin.
Si GD > 0 la molcula es ms estable que los tomos por separado
Si GD < 0 la molcula es menos estable que los tomos por separado

La variacin de energa libre viene expresada por:


G = H TS
teniendo en cuenta que S>0 (reaccin de disociacin con aumento de desorden) y que H es positivo
segn los datos del enunciado, la variacin de energa interna depende de la temperatura.
A T baja predomina el trmino entlpico, y por tanto G > 0, la reaccin no ser espontnea y la
molcula ser mas estable que los tomos por separado
A T alta, predomina el trmino entrpico, y por tanto G < 0, la reaccin ser espontnea y los
tomos por separado sern ms estable que la molcula.

b) Cmo hay que variar la temperatura para favorecer un desplazamiento del equilibrio hacia la
derecha?
Solucin.
Un aumento de T desplaza el equilibrio en el sentido en el que se consuma absorba calor, luego
en este caso lo desplaza hacia la derecha, ya que la reaccin consume calor por se endotrmica.

c) Cmo influira un aumento de presin en el valor de Kp?


Solucin.
No la modifica. La constante solo varia con la temperatura.

d) Cmo afectara un aumento de presin en la disociacin de A2?


Solucin.
Un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia donde menor volumen ocupe, en este caso lo
desplaza hacia la izquierda por lo que perjudica la disociacin de la molcula.

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11. Cuestin 3. Para los siguientes equilibrios:
1. 2 N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)
2. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
3. H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3 (ac)
4. CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
a) Escriba las expresiones de Kc y Kp.
Solucin.
PO 2
4 4
NO 2 O2 PNO
1. Kc = 2
Kp = 2

N 2O5 PN2 2O5


2 2
NH 3 PNH
2. Kc = 3
Kp = 3

N2 H2 PN 2 PH3
2
+
H HCO 3
3. Kc = Por ser un equilibrio lquido, no tiene sentido la expresin de Kp.
H 2 CO 3
4. K c = CO 2 K p = PCO 2

b) Razone qu suceder en los equilibrios 1 y 2 si se aumenta la presin a temperatura


constante.
Solucin.
Si se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que
ocupen menor volumen.
1. 2 N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) El equilibrio se desplaza a la izquierda.
2. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) El equilibrio se desplaza a la derecha.

12. Considere el equilibrio 2 NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g) Razone como variar el nmero de
moles de Br2 en el recipiente si:
a) se aade NOBr
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la derecha y aumenta la concentracin de Br2.

b) se aumenta el volumen del recipiente


Solucin.
Equivale a disminuir la presin, el equilibrio se desplaza hacia donde mayor volumen ocupe. Se
desplaza a la derecha y aumenta la concentracin de Br2.

c) se aade NO
Solucin.
El equilibrio se desplaza a la izquierda y disminuye la concentracin de Br2.

d) se pone un catalizador.
Solucin.
No modifica el equilibrio, por lo que se mantiene la concentracin de Br2.

13. Cada uno de los siguientes sistemas ha alcanzado el equilibrio. Cul sera el efecto sobre la
concentracin de equilibrio de la especie subrayada al agregar el reactivo que se indica:

Reactivo que se agrega


a) C 2 H 6 (g ) H 2 (g ) + C 2 H 4 (g ) H 2 (g )

b) Ag (+ac ) Cl (ac ) AgCl (g ) AgCl (g )

c) PbSO 4 (g ) + H (+ac ) Pb (+ac2 ) + HSO 4(ac ) Pb(NO 3 )2


d) CO (g ) + 1 2 O 2 (g ) CO 2 (g ) + energa aumentamos T

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PROBLEMAS
1. En un recipiente de dos litros de introducen 0,6 moles de dixido de azufre y 0,6 moles de
dixido de nitrgeno alcanzndose el equilibrio dando trixido de azufre ms oxido de nitrgeno. Se
analiza la mezcla de equilibrio a dicha temperatura y se observa que se han formado 0,34 moles de SO3.
Calcular la Kc a esa temperatura.
Solucin.

Segn la L. A. M.
n (SO 3 ) n (NO )
n (SO 3 )n (NO )
SO 3 NO
V V 0'340'34
Kc = = = = = 1'71
SO 2 NO 2 n (SO 2 ) n (NO 2 ) n (SO 2 )n (NO 2 ) 0'260'26

V V

2. Calcular el n de moles de acetato de etilo que se formaran, cuando se alcanza el equilibrio a


25 C en una mezcla que contiene inicialmente 2 moles de cido actico y 1 mol de alcohol etlico y 1
amol de agua. Sabiendo que Kc = 4.
Solucin.
Acetato de etilo CH 3 COO CH 2 CH 3 C 4 H 8 O 2
cido actico CH 3 COOH C 2 H 4 O 2
Alcohol etlico CH 3 CH 2 OH C 2 H 6 O

El cociente de reaccin inicial, es nulo, por no existir uno de los productos de la reaccin, por lo
que el sistema debe de evolucionar hacia la derecha para que de esta forma el cociente de reaccin llegue
al valor de la constante de equilibrio. Si el sistema evoluciona hacia la derecha, se define x n de moles
de acetato de etilo que se forman, que permite expresar el nmero de moles de todas las sustancias en el
equilibrio en funcin de x.

Con el valor de Kc, se calcula x.


n (C 4 H 8 O 2 ) n (H 2 O )
n (C 4 H 8 O 2 )n (H 2 O ) x(1 + x )
C4H8O2 H 2O
Kc = = V V = = =4
C2H 4O2 C2H 6O n (C 2 H 4 O 2 ) n (C 2 H 6 O ) n (C 2 H 4 O 2 )n (C 2 H 6 O ) (2 x )(
1 x)

V V
x2 + x
= 4 : 3x 2 13x + 8 = 0
x 2 3x + 2
x = 074 o x = 36
Se desprecia el valor 36 ya que el mximo nmero de moles que pueden reaccionar es 1, ya que
inicialmente es la mnima cantidad que se dispone de uno de los reactivos.

3. Se mezclan los reactivos A y B en concentraciones de 0,80 M, obteniendo C + D. Midindose


la concentracin de C en el equilibrio resulta ser de 0,6 M. Calcular Kc.
Solucin.

Segn la L. A. M.

8
CD 0'60 0'60
Kc = = =9
AB 0'20 0'20

4. La Kc a 200 C, para la disociacin del pentacloruro de fsforo es 7,9103, calcular la Kp.


Solucin.
PCl 5 (g ) PCl 3 (g ) + Cl 2 (g )
Partiendo de la definicin de Kp, y mediante la ecuacin de gases ideales se llega a Kc,
obteniendo la relacin entre ambas
PCl 3 RT Cl 2 RT PCl 3 Cl 2
= {Pi = C i RT} =
PPCl 3 PCl 2
Kp = = RT = K c RT
PPCl 5 PCl 5 RT PCl 5
K p = 7'9 10 3 0'082 473 = 0'3

5. A 727 C se tienen en el equilibrio [amoniaco]= 0,102 M, [nitrgeno]=1,03 M [hidrogeno]=


1,62. Formular la reaccin reversible correspondiente y calcular la Kc y Kp a esa temperatura.
Solucin.
2 NH 3 (g ) N 2 (g ) + 3H 2 (g )
2
NH 3 0'102 2
Kc = = = 2'38 10 3
N2 H2
3
1'03 1'62 3
Teniendo en cuenta la relacin entre las constantes Kc y Kp:
K p = K c (RT )n = 2'38 10 3 (0'082 1000)1+ 3 2 = 16

6. A 400 C una mezcla gaseosa de hidrogeno, iodo y yoduro de hidrogeno en equilibrio contiene
0,0031 moles/litro de hidrogeno y lo mismo de iodo, y 0,0239 moles/litro de yoduro de hidrogeno, hallar:
a) Kc
Solucin.
H 2 (g ) + I 2 (g ) 2HI
Aplicando la L.A.M.
2
HI 0'0239 2
Kc = = = 59'4
H2 I2 0'0031 0'0031
b) la presin total de la mezcla y la presin parcial de los componentes
Solucin.
Segn las leyes de los gases ideales, la presin total de una mezcla gaseosa es la suma de las
presiones parciales de cada componente gaseoso.
n (HI ) RT
PHI = = HI RT = 0'0239 (0'082 673) = 1'32 atm
V

n (H 2 ) RT
P= Pi = PHI + PH 2 + PI 2 = PH 2 = = H 2 RT = 0'0031 (0'082 673) = 0'17 atm
V
P = n (I 2 ) RT = I RT = 0'0031 (0'082 673) = 0'17 atm
I 2 V
2

PT = PHI + PH 2 + PI 2 = 1'32 + 0'17 + 0'17 = 1'66 atm

c) Kp.
Solucin.
2
PHI 1'32 2
KP = = = 60'3
PH 2 PI 2 0'17 0'17

Confirma la relacin entre las constantes, si no existe variacin de volumen en la reaccin:


K p = K c n = 0

9
7. Dada la reaccin reversible entre el ozono y l oxigeno del que Kp a 2000 K vale 4,171014, se
pide:
a) Influencia cualitativa de T y P sobre el equilibrio.
Solucin.
Temperatura. A temperatura alta (2000 K), el equilibrio est casi totalmente desplazado hacia
la derecha, la concentracin de ozono es despreciable frente a la de oxgeno. En cuanto como
afectara una variacin de temperatura al equilibrio, no se puede predecir nada, ya que falta el
dato de la variacin de entalpa de la reaccin.
Presin. Un aumento de presin favorece la formacin de ozono, por favorecer el
desplazamiento del equilibrio haca la izquierda, que es donde menor volumen ocupa.
b) Calcular Kc a esa T.
Solucin.
n 3 2
1 1
K c = K p = 4'17 1014 = 2'54 1012
RT 0'082 2000

c) Calcular la presin parcial de ozono en el interior del recipiente a 2000 K, en el que hemos
introducido oxigeno a P = 733 atm.
Solucin.
A partir de la definicin de Kp, y teniendo en cuenta que la concentracin de ozono formado es
despreciable frente a la de oxgeno, la reaccin esta casi totalmente desplazada hacia la formacin de
oxgeno, se puede calcular despejando la presin parcial del O3.

3
3
PO 2o PO 3eq PO 3eq 0 P3
PO3 2eq 2 O 2o
Kp = = = 3 = 2
PO2 3eq 2
PO3eq P P
O 2o 2 O 3eq = PO 2o PO3eq

PO3 2o PO3 2o 7'33 3
Kp = PO 3eq = = = 9'72 10 7 atm
PO2 3eq Kp 4'17 1014

8. En la disociacin del pentacloruro de fsforo, calcular el n de moles de cloro producidos en el


equilibrio cuando 1 mol de PCl5 se calienta a 25C en una cmara de 10 L. Kc = 0041 M a esa
temperatura.
Solucin.

x Concentracin de Cl2 formada.

Aplicando la ley de accin de masas


PCl 3 Cl 2 xx x2
Kc = = =
PCl 5 Co x Co x

ordenando se obtiene una ecuacin de segundo grado.


x 2 + K c x CoK o = 0

La concentracin inicial del pentacloruro (Co) se calcula a partir del nmero de moles iniciales y
del volumen.
n (PCl 5 ) 1
Co = o = = 0'1(M )
V 10

10
x = 0'047
x 2 + 0'041x 0'1 0'041 = 0 :
x = 0'08
la negativa se desprecia por no tener sentido qumico.

Conocida la concentracin de cloro, se puede calcular mediante el volumen el nmero de moles.


n (Cl 2 ) = x V = 0'047 10 = 0'47 moles

9. El monxido de carbono y el hidrgeno reaccionan, en estado gaseoso, dando metano y agua.


Cuando se mezclan un mol de monxido de carbono y tres moles de hidrgeno en un recipiente de 10 L a
927 C, se forman en el equilibrio 0.387 moles de agua. Calcule:
a- El nmero de moles de cada especie en el equilibrio.
b- Las constantes de equilibrio Kc y Kp a 927 C.
DATOS: R = 0.082 atmLmol1K1
Solucin.
a. Con los datos del enunciado y teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas de la reaccin,
se completa el cuadro.

b. Conocidos el nmero de moles en el equilibrio de cada una de las especies y el volumen, se


calcula la concentracin de cada una.
= 0'0613(M ) H 2 = = 0'1839(M ) CH 4 = H 2 O = = 0'0387(M )
0'613 1'839 0'387
CO =
10 10 10

Con el valor de las concentraciones y mediante la L.A.M., se calcula Kc:


CH 4 H 2 O 0'0387 0'0387
Kc = = = 3'93
CO H 2
3
0'0613 0'1839 3

Conocido el valor de Kc, se calcula Kp mediante la relacin:


( ) ( )
K p = K c (RT )n = 3'93 (0'082 1200) 1+1 1+3 = 4'06 10 4

10. El fosgeno, COCl2, usado en la preparacin del poliuretano, se obtiene a partir del proceso:
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Una mezcla en equilibrio a 395C contiene 0,01 moles de CO 0,02 moles de Cl2 por litro, as como
cierta cantidad de COCl2
a) Si la Kc de formacin del fosgeno a 395C vale 1,23. 103, Cul es la concentracin de COCl2?
Solucin.

Aplicando la ley de accin de masas:


COCl 2 x
Kc = = = 1'23 10 3 ; x = COCl 2 = 0'246 mol
CO Cl 2 0'01 0'02 l

b) Calcule el valor de Kp de la reaccin anterior a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atm.1.mol1.K1


Solucin.
Mediante la relacin entre las constantes se obtiene el valor de Kp conocido Kc.
( )
K p = K c (RT )n = 1'23 10 3 (0'082 668)1 1+1 = 22'46

11
c) Cunto valdr la constante Kc de disociacin del fosgeno a esa temperatura?
Solucin.
La reaccin de disociacin es:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)

CO Cl 2
K c (Disociacin ) =
1 1 1
= = = = 8'13 10 4
COCl 2 COCl 2 K c (Formacin ) 1'23 10 3

CO Cl 2

11. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 moles de
yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
Solucin.

El nmero de moles de hidrgeno y yodo en equilibrio se calculan restando al nmero de moles


iniciales el numero de moles que han reaccionado, y estos se calculan teniendo en cuenta las relaciones
estequiomtricas entre ellos y el yoduro de hidrogeno formado.
n (H 2 )Re acc = n (I 2 )Re acc = n (HI )Formados = 4'5 = 2'25
1 1
2 2

n (H 2 )Eq = n (H 2 )o n (H 2 )Re acc = 3'5 2'25 = 1'25


n (I ) = n (I ) n (I )
2 Eq 2 o 2 Re acc = 2'5 1'25 = 0'25

Conocidos el nmero de moles de cada componente en el equilibrio y el volumen del recipiente,


se calculan las concentraciones en el equilibrio.
1'25 0'25 4'5
H2 = = 0'125 I2 = = 0'025 HI = = 0'45
10 10 10

Con las concentraciones en el equilibrio y aplicando la L.A.M., se calcula Kc.


2
HI 0'45 2
Kc = = = 64'8
H2 I2 0'125 0'025

Teniendo en cuenta que en la reaccin no existe variacin en el nmero de moles entre reactivos
y productos, Kp y Kc coinciden
( )
K p = K c (RT )n = K c (RT )2 1+1 = K c (RT )0 = K c

b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la


temperatura de 400C
Solucin.
Al no existir variacin entre el nmero de moles gaseosos de productos y reactivos, ni el
volumen ni la presin influyen en el equilibrio (una variacin de volumen o presin no altera el
equilibrio), pero si influyen en las concentraciones de los reactivos, ya que al disminuir el volumen
aumenta la concentracin de las sustancias gaseosas, si disminuimos el volumen a la mitad, se aumenta la
concentracin de las sustancias gaseosa al doble.

12
12. A la temperatura de 400C el amoniaco se encuentra disociado en un 40% en nitrgeno e
hidrogeno molecular, cuando la presin total del sistema es de 94,6 kPa. Calcular:
a) Presin parcial de cada uno de los gases que constituyen la mezcla en equilibrio.
Solucin.
Segn la ley Raoult, la presin parcial de un componente de una mezcla gaseosa viene dada por
la expresin:
Pi = P i
Donde P es la presin total, y i es la fraccin molar del componente i.
ni
i =
nT
Para conocer el nmero de moles de cada especie en el equilibrio, se hace el siguiente cuadro,
teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas y, definiendo como el grado de disociacin.
n
= Disociados
no

Segn el cuadro, el nmero de moles totales es:


n T = n (NH 3 ) + n (N 2 ) + n (H 2 ) = n o n o + n o + n o = n o + n o = n o (1 + )
1 3
2 2

Con el nmero de moles totales y los moles de cada especie, se calculan las fracciones molares.
1 3
no no
n o (1 ) (1 ) 3
(NH 3 ) = = : (N 2 ) = 2 = : (H 2 ) = 2 =
n o (1 + ) (1 + ) n o (1 + ) 2(1 + ) n o (1 + ) 2(1 + )

Con las fracciones molares, la presin total del sistema y el grado de disociacin ( = 040), se
calculan las presiones parciales de cada componente en la mezcla.
1 0'4
PNH 3 = P NH 3 = 94'6 = 40'5 kPa
1 + 0'4
0'4
PN 2 = P N 2 = 94'6 = 13'6 kPa
2(1 + 0'4)
3 0'4
PH 2 = P H 2 = 94'6 = 40'5 kPa
2(1 + 0'4 )

De igual forma se puede operar en mm Hg, teniendo en cuenta:


101'3 kPa <> 760 mm Hg

760 mm Hg
PT = 94'6 kPa = 710 mm Hg
101'3 kPa

1 0'4
PNH 3 = P NH 3 = 710 = 304'2 mm Hg
1 + 0'4
0'4
PN 2 = P N 2 = 710 = 101'5 mm Hg
2(1 + 0'4)
3 0'4
PH 2 = P H 2 = 710 = 304'3 mm Hg
2(1 + 0'4)

13
b) el n de moles de cada uno siendo la masa total de la mezcla 0,1 Kg.
Solucin.
Para calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio hace falta conocer el
nmero de moles iniciales. El nmero de moles iniciales, se calcula a partir de la masa total, teniendo en
cuenta que ser la suma de las masas de todos los componentes, y estas a su vez sern el nmero de moles
por su masa molecular.
m T = M (NH 3 ) n NH 3 + M(N 2 ) n N 2 + M(H 2 ) n H 2

0'1 1000 = 17 n o (1 0'4 ) + 28 n o 0'4 + 2 n o 0'4


1 3
2 2
Despejando no = 588 moles
n (NH 3 ) = n o (1 ) = 5'88(1 0'4 ) = 3'53 moles

n (N 2 ) =
1 1
n o = 5'88 0'4 = 1'18
2 2
n (H 2 ) = n o = 5'88 0'4 = 3'53
3 3
2 2

c) Volumen que ocupara la mezcla.


Solucin.
A partir de la ecuacin de gases ideales:
nRT
V=
P
Donde n es el nmero total de moles de la mezcla.
n = 3'53 + 1'18 + 3'53 = 8'24

V=
(
8'24(moles ) 8'31 10 3 kJ mol 1 K 1 673(K ) )
= 0'487 m 3 ( )
94'6(kPa )
tambin:

V=
(
8'24(moles ) 0'082 atm l mol 1 K 1 673(K ) )
= 487(l )
710
760
(atm )

d) Valor de Kp a esa temperatura.


Solucin.
A partir de la expresin de Kp, y conocidas las presiones parciales se sustituye.
PN PH3 13'6 40'5 3
Kp = 22 2 = = 550'8
PNH 3 40'5 2
Cuando las presiones se expresan en kPa.

PN 2 PH3 2 101'4 304'2 3


Kp = 2
= = 30'83 10 3
PNH 3
304'3 2
Cuando las presiones se expresan en mm Hg.

PN 2 PH3 2 0'1334 0'40033


Kp = 2
= = 0'053
PNH 3
0'4004 2
Cuando las presiones se expresan en atmsferas.

14
13. Conocido el valor de Kc para el equilibrio:
3 H2(g) + N2 (g) 2 NH3 (g), Kc = 783
calcule a la misma temperatura el valor de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones:
a) N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g)
Solucin.
La expresin de Kc para el equilibrio 3 H2(g) + N2 (g) 2 NH3 (g) es
2
NH 3
Kc = 3
N2 H2
Para la reaccin: N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g),
2
NH 3 NH 3
K= 1 3
= 3
= 783 = 27'98
N2 2 H2 2 N2 H2
b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Solucin.
La constante de equilibrio se transforma en funcin de la conocida (Kc), de la siguiente forma.
3
N2 H2 1 1
K= 2
= 2
= = 1'3 10 3
NH 3 NH 3 763
3
N2 H2

14. En un recipiente de 4 dm que se mantiene a la temperatura de 273 C tenemos 1 mol de


PCl5. La presin crece lentamente y se estabiliza en el valor 1,589106 Pa. Deducir el n de moles de
PCl5, PCl3 y Cl2 que se encuentran en el equilibrio y calcular la Kp a esa temperatura.
Solucin.
Del equilibrio se conocen sus variables de estado P, V y T, datos que permiten conocer el
nmero de moles totales.
1'589 10 6 Pa
P = = 15'7
101300 Pa
PV atm 15'7 4
PV = n R T : nT = = V=4 L = = 1'4 moles
R T 0'082 546
T = 546 K



Conocido el nmero de moles totales y los moles iniciales se puede calcular los moles de cada especie en
el equilibrio en funcin de , grado de disociacin, mediante el siguiente cuadro

n T = n o n o + n o + n o = n o + n o : n T = n o (1 + )
Sustituyendo valores se calcula .
1'4 = 1 (1 + ) : = 0'4
Conocido el grado de disociacin se calculan los moles de cada especie en el equilibrio.
n (PCl 5 ) = 1 1 0'4 = 0'6 n (PCl 3 ) = 1 0'4 = 0'4 n (PCl 5 ) = 1 0'4 = 0'4

Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen, se calcula la Kc.


n (PCl 3 ) n (Cl 2 ) 0'4 0'4
PCl 3 Cl 2
Kc = = V V = 4 4 = 6'67 10 2
PCl 5 n (PCl 5 ) 0'6
V 4

Conocido Kc, Kp se calcula con la relacin:


K p = K c (RT )n = 6'67 10 2 (8'31 546)1+11 = 75'62

15
cuando la presin se expresa en Pa.

15. A una temperatura de 300 K y a la presin de 1 atm. el tetraxido de dinitrgeno esta


disociado en un 20%. Calcular la Kp y la variacin de energa libre normal para la reaccin de
disociacin a esa temperatura.
Solucin.
Para el equilibrio de disociacin del N2O4, se plantea el cuadro en funcin del nmero inicial de
moles (no) y del grado de disociacin ().

Conocido el nmero de moles de cada especie en el equilibrio, se calcula el nmero de moles


totales, como la suma de todos ellos, y con el nmero de moles totales y los moles de cada especie, se
calcula la fraccin molar de cada especie en el equilibrio en funcin de .
n T = n (N 2 O 4 ) + n (NO 2 ) = n o n o + 2n o = n o + n o = n o (1 + )

Fracciones molares:
n (N 2 O 4 ) n o (1 ) 1 1 0'2
n N 2O 4 = nT
= = =
n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
= 0'67
i = i
n (NO 2 )
:
nT 2n o 2 2 0'2
NO = = = = = 0'33
2
nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2

Por la definicin:
2
2
2
PNO LEY RAOULT P NO 2 ( 2
) 2NO 2

1+ 4 2 2 0'2
KP = 2
= = = P = P = P = 1 = 0'42
PN 2 O 4 Pi = P i P N 2O 4 N 2O 4 1 1 2
1 0'2 2
1+

Conocido Kp, y mediante la ecuacin de G = RT LK p , se calcula la energa libre.

G = 8'31 10 3 300 Ln (0'42) = 2'16 kJ ( mol


)
16. La Kp de la descomposicin del N2O4 en NO2 vale Kp = 0,32 atm, a 308 K. Calcular la
presin a la cual el tetraxido de dinitrgeno se encuentra disociado en un 25%.
Solucin.
Para el equilibrio de disociacin del N2O4, se plantea el cuadro en funcin del nmero inicial de
moles (no) y del grado de disociacin ().

n T = n (N 2 O 4 ) + n (NO 2 ) = n o n o + 2n o = n o + n o = n o (1 + )

Fracciones molares:
n (N 2 O 4 ) n o (1 ) 1 1 0'2
N 2O 4 = = = = = 0'67
n nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2
i = i :
nT n (NO 2 ) 2n o 2 2 0'2
NO 2 = = = = = 0'33
nT n o (1 + ) 1 + 1 + 0'2

16
Por la definicin:
2
2
2
PNO (
LEY RAOULT P NO 2 )
2NO 2
2
1+ 4 2
KP = 2
= = = P = P = P
PN 2 O 4 Pi = P i P N 2O 4 N 2O 4 1 1 2
1+
4 2 1 2 4 0'25 2
Kp = P : P = Kp = 0'32 = 0'085 atm
1 2 4 2 1 0'25 2

17. La constante de equilibrio de la reaccin:


N2O4 2NO2 vale 0,671 a 45C.
Calcule la presin total en el equilibrio, de un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm.1.mol1.K1
Solucin.
Con los datos iniciales del sistema (T y P), y con la ecuacin de gases ideales, se puede calcular
la concentracin inicial del N2O4.
n ( N 2 O 4 )o
Po V = n (N 2 O 4 )o R T
V
P
= N 2O4 o = o =
10
RT 0'082 318
= 0'38 M mol
L
( )
Conocida la concentracin inicial se plantea el cuadro de disociacin en funcin de la
concentracin de N2O4 disociado (x).

Conocidas las concentraciones en el equilibrio en funcin de x, y con el valor de la constante de


equilibrio, se calcula x.
(2x )2
2
NO 2
Kc = =
N2O4 Co x
Igualdad que se puede ordenar como una ecuacin de segundo grado:
4x 2 + K c x C o K c = 0
sustituyendo por sus valores la constante y la concentracin inicial, y resolviendo la ecuacin se obtienen
dos valores, de los cuales uno es negativo y se rechaza por no tener sentido qumico.
x = 0'18
4 x 2 + 0'671x 0'38 0'671 = 0 :
x = 0'3
Conocido x se determinan las concentraciones en el equilibrio.
N 2 O 4 = 0'38 0'18 = 0'20 M NO 2 = 2 0'18 = 0'36 M

Conocidas las concentraciones en el equilibrio, se calculan las presiones parciales en el


equilibrio mediante la ecuacin de gases ideales.
n (N 2 O 4 )
PN 2O 4 V = n (N 2 O 4 ) RT : PN 2O 4 = RT = N 2 O 4 RT = 0'20 0'082 318 = 5'2 atm
V
n (NO 2 )
PNO 2 V = n (NO 2 ) RT : PN 2O 4 = RT = NO 2 RT = 0'36 0'082 318 = 9'4 atm
V
La presin total se obtiene como suma de las presiones parciales de todas las especies gaseosas
presentes en el equilibrio.
PT = 5'2 + 9'4 = 14'6 atm

17
18. El N2O4 gas se descompone parcialmente a 45 C para dar NO2 gas. En un recipiente vaco,
de un litro de capacidad, a 45 C se introducen 0,1 moles de N2O4 alcanzndose en el equilibrio una
presin de 3,18 atmsferas. Calcule:

a) Las constantes de equilibrio en funcin de las presiones y de las concentraciones.


b) El grado de disociacin del N2O4.
Datos: R = 0,082 atm . L . mol 1 . K 1
Solucin.
Se pide calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp. Bastar con calcular una de ellas ya que la
otra se puede calcular mediante la relacin que las une.
K p = K c (RT )n
que aplicado al caso de la disociacin del N2O4 queda de la siguiente forma:
K p = K c (RT )21 : K p = K c (RT )

La expresin de Kc se obtiene mediante la L.A.M. aplicada al equilibrio de disociacin.

N 2 O 4 (g ) 2 NO 2 (g )

n (NO 2 )
2

1 (n (NO 2 ))
2 2
NO 2 V
Kc = = =
N 2O 4 n (N 2 O 4 ) V n (N 2 O 4 )
V

Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio, se plantea el siguiente cuadro en funcin
del nmero de moles iniciales (no) y del grado de disociacin ().

El cuadro permite expresar el numero total de moles en funcin de no y

n T = n (N 2 O 4 ) + n (NO 2 ) = n o n o + 2n o = n o + n o = n o (1 + )

Conocidas las variables de estado (P,V.T) para el equilibrio, se calcula mediante la ecuacin de
estado de gases ideales el nmero total de moles en el equilibrio
PV 3'18 1
PV = n R T : n = = = 0'122
R T 0'082 318
Sustituyendo el nmero total de moles en la igualdad anterior y conocidos los moles iniciales del
enunciado, se calcula el grado de disociacin.
n T = 0'122 = 0'1 (1 + )
0'122
= 1 = 0'22
0'1

El grado de disociacin permite calcular el nmero de moles de cada especie en el equilibrio


n (N 2 O 4 ) = n o (1 ) = 0'1 (1 0'22) = 0'078 moles

n (NO 2 ) = 2n o = 2 0'1 0'22 = 0'044 moles

Conocidos los moles en el equilibrio de cada especie y el volumen, se calcula Kc.


1 (n (NO 2 ))
2 2
NO 2 1 0'044 2
Kc = = = = 2'5 10 2
N 2O 4 V n (N 2 O 4 ) 1 0'078

Conocido Kc, se calcula Kp.


K p = K c (RT ) = 2'5 (0'082 318) = 0'65

18
19. A la temperatura de 100 C y 1 atm de presin, el compuesto ZY est disociado en un 10%,
segn la reaccin:
ZY (g) Z (g) + Y (g)
Calcule el grado de disociacin de ZY si se mantiene la temperatura pero la presin se aumenta a 5 atm.
Solucin.
El primer paso para resolver el problema es calcular el valor de Kp, que al ser solo funcin de la
temperatura no varia con la presin, y se puede relacionar con la presin y el grado de disociacin.

Para expresar Kp en funcin del grado de disociacin es preciso el cuadro de disociacin del
compuesto.

El nmero total de moles en el equilibrio es:

n T = n (ZY ) + n (Z ) + n (Y ) = n o n o + n o + n o = n o + n o = n o (1 + )

Conocido el nmero de moles totales, se puede calcular la fraccin molar de cada componente en
el equilibrio en funcin de .
n (ZY ) n o (1 ) 1
ZY = n = =
n o (1 + ) 1 +
T

Z = Y = n (ZY ) =
n o
=
nT n o (1 + ) 1 +

Conocidas las fracciones molares, se expresa el valor de Kp en funcin de



P Z P Zy
PZ PY 2
Kp = = {Pi = P i } = = P 1+ 1+ = P
PZY P ZY 1 1 2
1+

Aplicando a los datos del enunciado:

2 0'12
Kp = P = 1 = 1'01 10 2
1 2 1 0'12

Teniendo en cuenta que Kp no varia con la presin, se calcula el nuevo grado de disociacin si se
aumenta la presin hasta 5 atm.

2 2 1'0110 3
1'01 10 2 = 10 : 1'01 10 3 = : = = 0'032
1 2 1 2 1 + 1'0110 3

Al aumentar la presin a 5 atm el grado de disociacin disminuye al 32 %, como predicen las


leyes de Le Chatelier al aumentar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe.

19
20. En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de un compuesto A y un mol de un
compuesto B. Se calienta a 300C y al cabo del tiempo se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2 C(g)
El nmero de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) Los moles de cada componente en equilibrio.
b) El valor de las constantes KC y KP
Solucin.
Para calcular los moles de cada especie en el equilibrio basta con plantear el cuadro de la
reaccin en funcin del nmero de moles de A que han reaccionado A (x).

Teniendo en cuenta el dato de que en el equilibrio de nmero de moles de B es igual al de C:

n (B) = n (C )
1
1 3x = 2 x : x = = 0'2 moles
5

Conocidos los moles de A que reaccionan, se puede calcular los moles en el equilibrio de todas
las especies:
n (A ) = 2 0'2 = 1'8

n de moles en el equilibrio : n (B) = 1 3 0'2 = 0'4
n (C) = 2 0'2 = 0'4

El valor de Kc se obtiene a partir de la expresin de L.A.M.


n (C )
2 2
1'8
2
C V 10
Kc = = = 1'26 10 4
n (A ) n (B)
3 3 3
AB 0'4 0'4

V V 10 10

Conocido el valor de Kc, se calcula Kp mediante la relacin entre ellas

( )
K p = K c (RT )n = 1'26 10 4 (0'082 573)2 1+3 = 5'74

20
21. A 200 C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia con el Cl3P y Cl2 en un 485 %.
Datos: Masas atmicas del P = 3097; Cl = 355; R = 0082 atm. 1. K1. Mol;
Masas atmicas: Ca = 40; O = 16
Calcule:
a) Kc y Kp
Solucin.
Con los datos del enunciado (P y ), se calcula Kp, y con esta se calcula Kc. Para encontrar la
expresin de Kp en funcin de , es necesario expresar las fracciones molares de cada componente de la
mezcla en funcin de , para lo cual se necesita el cuadro de reaccin en funcin del nmero inicial de
moles (no) y del grado de disociacin ().

La expresin de la constante Kp para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

PPCl 3 PCl 2 P PCl 3 P Cl 2 PCl 3 Cl 2


Kp = = = P
PPCl 5 P PCl 5 PCl 5
El nmero total de moles en el equilibrio es:
n T = n o n o + n o + n o = n o + n o : n T = n o (1 )
Conocido el nmero de moles totales se calculan las fracciones molares en funcin de .
n (PCl 5 ) n o (1 ) 1
= = =
n i PCl5 nT n o (1 + ) 1 +
i =
n (PCl 3 ) n (Cl 2 )
:
nT n o
PCl 3 = Cl 2 = = = =
nT nT n o (1 + ) 1 +
Sustituyendo las fracciones molares en Kp, se obtiene la expresin buscada:

PCl 3 Cl 2
2
Kp = P = P 1+ 1+ = P
PCl5 1 1 2
1+
expresin que permite calcular Kp en funcin de y P. Sustituyendo sus valores por los datos del
enunciado
2 0'485 2
Kp = P = 1 = 0'3
1 2
1 0'485 2

Las constantes de presin y concentracin se relacionan mediante la expresin:


n
1
K c = K p
RT
aplicada al equilibrio del pentacloruro de fsforo queda de la siguiente forma
(1+1)1
1 1 1 3
K c = K p = K p = 0'3 = 7'7 10
RT RT 0 '082 473

b) El grado de disociacin a la misma temperatura pero a 10 atmsferas de presin.


Solucin.
Por tratarse de una reaccin en fase gaseosa con variacin en el nmero de moles entre reactivos
y producto, la presin desplaza el equilibrio. Teniendo en cuenta que la constante solo es funcin de la
temperatura, y por lo tanto, si se produce un aumento de presin a T = cte el valor de Kp no vara, el
nuevo grado de disociacin se obtiene mediante la expresin utilizada en el apartado a).
2 Kp 0'3
Kp = P = = = 0'171
1 2 P +Kp 10 + 0'3

= 171 %

21
c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en b) le parece correcto.
Solucin.
Al aumentar la presin, el grado de disociacin disminuye, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, lo cual esta de acuerdo con las leyes de Le Chatelier Al elevar la presin el sistema se
desplaza hacia donde menor volumen ocupe para restablecer el equilibrio. En la reaccin de
disociacin , un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia reactivos (izquierda), disminuyendo su
grado de disociacin.

22. La reaccin CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g), tiene una constante Kc de 825 a 900 C
En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a 900C.
Datos: R = 0082 atm1mol1K1
Calcule en el equilibrio:
a) Las concentraciones de todos los compuestos. (1 pto.)
Solucin.
Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables del sistema,
V y T, as como la constante de equilibrio y los moles iniciales de reactivos. Mediante el cuadro de
reaccin, y teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, se pueden expresar los moles en el
equilibrio de cada especie en funcin del nmero de moles de CO que reaccionan (x).

Conocido el nmero de moles de cada especie en funcin de x, mediante el valor de Kc, se puede
calcular x.
n (H 2 ) n (CO 2 )

H 2 CO 2 n (H 2 ) n (CO 2 ) xx x2
Kc = = V V = = = 2
CO H 2 O n (CO ) n (H 2 O ) n (CO ) n (H 2 O ) (10 x ) (5 x ) x 15x + 50

V V
x2 x = 4'54
8'25 = 2 : 7'25x 2 123'75x + 412'5 = 0 :
x 15x + 50 x = 12'53 No tiene sentido qumico

En el equilibrio habr:

Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del recipiente, se calculan las concentraciones
reequilibrio de todas las especies presentes.
n (CO ) 5'46
CO = = = 0'2184 M
V 25
n (H 2 O ) 0'46
H2O = = = 0'0184 M
V 25
n (H 2 ) n (CO 2 ) 4'54
H 2 = CO 2 = = = = 0'1816 M
V V 25

b) La presin total de la mezcla. (1 pto.)


Solucin.
Conocidos los moles de todos los componentes en el equilibrio y las variables de estado V y T,
mediante la ecuacin de gases ideales se obtiene la presin.
n T = n (CO ) + n (H 2 O ) + n (H 2 ) + n (H 2 O ) = 5'46 + 0'46 + 4'54 + 4'54 = 15
Coinciden con los iniciales ya que en la reaccin n = 0
n R T 15 0'082 1173
PV = n R T P= = = 57'7 atm
V 25

22
23. A 100C y 1 atmsfera de presin, el Cl2SO2 se disocia en un 85% en SO2 y Cl2.
a) Calcule el valor de Kp a dicha temperatura.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa.
Cl 2 SO 2 (g ) Cl 2 (g ) + SO 2 (g )

Se pide calcular Kp conocido el grado de disociacin y la presin en el equilibrio. Para relacionar


Kp con , se expresa la constante en funcin de las fracciones molares y estas a su vez en funcin de .
Para calcular las fracciones molares es necesario conocer el nmero de moles de cada especie en
el equilibrio, lo cual se consigue mediante el cuadro de reaccin.

La expresin de la constante Kp para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

PCl 2 PSO 2 P Cl 2 P SO 2 Cl 2 SO 2
Kp = = = P
PCl 2SO 2 P Cl 2SO 2 Cl 2SO 2

El nmero total de moles en el equilibrio es:


n T = n o n o + n o + n o = n o + n o : n T = n o (1 )

Conocido el nmero de moles totales se calculan las fracciones molares en funcin de .


n (Cl 2 SO 2 ) n o (1 ) 1
Cl 2SO 2 = = =
ni nT n o (1 + ) 1 +
i =
n (Cl 2 ) n (SO 2 )
:
nT no
Cl 2 = SO 2 = = = =
nT nT n o (1 + ) 1 +
Sustituyendo las fracciones molares en Kp, se obtiene la expresin buscada:

Cl 2 SO 2
= P
2
Kp = P = P 1 + 1 +
Cl 2SO 2 1 1 2
1+
expresin que permite calcular Kp en funcin de y P. Sustituyendo sus valores por los datos del
enunciado
2 0'85 2
Kp = P = 1 = 2'6
1 2 1 0'85 2

b) Determine el porcentaje de Cl2SO2 que se disocia a 100C y 5 atmsferas de presin.


Solucin.
Por tratarse de una reaccin en fase gaseosa con variacin en el nmero de moles entre reactivos
y producto (n = 1) , la presin desplaza el equilibrio. Teniendo en cuenta que la constante solo es
funcin de la temperatura, y por lo tanto, si se produce un aumento de presin a T = cte el valor de Kp no
vara, el nuevo grado de disociacin se obtiene mediante la expresin utilizada en el apartado a).
2 2
Kp = P = 5 = 2'6
1 2 1 2

despejando el valor de
= 058

Al aumentar la presin a 5 atm el grado de disociacin disminuye al 58 %, como predicen las


leyes de Le Chatelier al aumentar la presin el sistema se desplaza hacia donde menor volumen ocupe.

23
24. El pentacloruro de fsforo a 250 C y 1 atmsfera de presin se disocia segn la ecuacin:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
La densidad del pentacloruro de fsforo a esta temperatura es de 27 g/l. Calcule:
a) El grado de disociacin del PCl5.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a dicha temperatura.
DATOS: Masas atmicas Cl = 355 P = 3097
Solucin.

a. El problema se puede hacer de dos formas distintas, dependiendo de cmo se tome el dato de la
densidad, llegando en ambos casos al mismo resultado.

Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa, la disociacin del pentacloruro de fsforo


en tricloruro de fsforo y cloro. Como siempre, hay que establecer las condiciones del equilibrio y a partir
de ah calcular las dos constantes de equilibrio. Como nico dato se tiene la densidad del pentacloruro,
que habr que relacionarla con las condiciones del equilibrio y as poder calcular el grado de disociacin
. Una vez calculado ste las constantes de equilibrio se calculan de forma inmediata.

Suponiendo que tenemos n moles iniciales de pentacloruro de fsforo, y que el grado de disociacin es ,
se disociaran no moles de pentacloruro y en el equilibrio quedarn por tanto sin disociar no no moles
de gas. Se formarn no moles de tricloruro de fsforo y no moles de cloro.

el nmero de moles totales en el equilibrio es


n T = n o n o + n o + n = n o + n o = n o (1 + )
A partir de este punto el problema se puede resolver de dos formas distintas:
i. El pentacloruro de fsforo en las condiciones de trabajo est disociado
en tricloruro y cloro y por tanto la densidad corresponde a la mezcla.
ii. La densidad corresponde al pentacloruro de fsforo inicial.

i. Si se considera que la densidad corresponde a la mezcla, con los datos del equilibrio y la
ecuacin de gases ideales se puede obtener la masa molecular aparente de la mezcla gaseosa y est
relacionarla con el grado de disociacin a travs de las fraccione molares de cada componente en el
equilibrio.
P V = n R T
m mR T m d R T
n=
m : PV = R T Ma = : d = : M a =
Ma Ma VP V P

atm L
2'7 g 0'082 523(K )
dR T L mol K
Ma = = = 115'8 g

P 1(atm ) mol

Segn la definicin de masa aparente:


Ma = i M i = PCl5 M PCl5 + PCl3 M PCl3 + Cl 2 M Cl 2

Las fracciones molares de cada componente en la mezcla se obtienen mediante su definicin y


tomando los datos de las condiciones de equilibrio que aparecen en el cuadro resumen.
n (PCl 5 ) n o (1 ) 1
= = =
n i PCl5 nT n o (1 + ) 1 +
i =
n (PCl 2 ) n (Cl 2 )
:
nT n o
PCl 3 = Cl 2 = = = =
nT nT n o (1 + ) 1 +
sustituyendo en la expresin de la masa molecular:
1
115'79 = 208'47 + 137'47 + 71
1+ 1+ 1+
resolviendo la ecuacin se obtiene el valor de
= 080

24
ii. Considerando que la densidad corresponde al pentacloruro de fsforo inicial, se relaciona el
numero de moles totales con la densidad inicial mediante la ecuacin de gases ideales.
PV = nT R T
Sustituyendo el nmero total de moles en equilibrio obtenidos mediante el cuadro de la reaccin
P V = n o (1 + ) R T
no
(1 + ) R T
P=
V
donde no representa el nmero de moles iniciales de pentacloruro de fsforo.
m(PCl 5 )o
no =
M PCl5
sustituyendo en la ecuacin de gases ideales.
m(PCl 5 )o m(PCl 5 )o
P= (1 + ) R T : d = :P =
d
(1 + ) R T
V M PCl5 V M PCl5
expresin de la que se despeja

P M PCl5 1(atm ) 208'47 g



mol
= 1 = 1 = 0'80
d R T atm L
523(K )
g
2'7 0'082
L mol K

b. Conocido el grado de disociacin y la presin de equilibrio se puede calcular Kp.


La expresin de la constante Kp para la reaccin de disociacin del pentacloruro de fsforo es:

PPCl 3 PCl 2 P PCl 3 P Cl 2 PCl 3 Cl 2


Kp = = = P
PPCl 5 P PCl 5 PCl 5
sustituyendo las fracciones molares en funcin del grado de disociacin:


2 0'82
Kp = P 1 + 1 + = P = 1 1'78
1 1 2 1 0'82
1+
conocido Kp, se calcula Kc mediante la relacin entre ambas
n (1+1)1
1 1
K c = K p = 1'78 = 4'15 10 2
RT 0 '082 523
25. En un recipiente de 10 litros se mezclan un mol de nitrgeno y un mol de oxgeno
formndose monxido de nitrgeno, segn la relacin estequiomtrica:
nitrgeno (g) + oxgeno (g) = 2 monxido de nitrgeno (g)
Para la cual, la constante Kc = 0,0123 a la temperatura del experimento. Calcule:
a) La composicin de la mezcla cuando se alcanza el equilibrio.
Solucin.
N 2 (g ) + O 2 (g ) 2 NO(g )
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conoce el valor de la constante de equilibrio a
la temperatura del experimento, el volumen y los moles iniciales de reactivos. Mediante el cuadro de
reaccin, se pueden expresar los moles en el equilibrio de todos los componentes de la mezcla gaseosa en
funcin del nmero de moles de nitrgeno que reaccionan (x).

Con el valor de la constante, se obtiene una relacin donde poder calcular x

25
n (NO )
2

(n(NO))2 = (2x )2 = (2x )2 = 2x 2
2
NO V
Kc = = =
N2 O2 n (N 2 ) n (O 2 ) n (N 2 ) n (O 2 ) (1 x ) (1 x ) (1 x )2 1 x

V V
2x Kc 0'0123
= Kc x= = = 0'0525
1 x 2 + Kc 2 + 0'0123

Conocido x se calculan las concentraciones en el equilibrio:


n (NO ) 2 0'0525
NO = = = 0'01 M
V 10
n (N 2 ) n (O 2 ) 1 0'0525
N2 = O2 = = = = 0'095 M
V V 10

b) La composicin en el equilibrio cuando el volumen de la mezcla anterior se reduce a 5 L, sin variar la


temperatura.
Solucin.
Una variacin de volumen no desplaza este equilibrio, ya que en esta reaccin no existe
( )
variacin en el nmero de moles gaseosos entre reactivos y productos n g = 0 , pero si modifica las
concentraciones por variar el volumen.
n (NO ) 2 0'0525
NO = = = 0'02 M
V' 5
n (N 2 ) n (O 2 ) 1 0'0525
N2 = O2 = = = = 0'19 M
V' V' 5

26. Se calienta cloruro de nitrosilo (NOCl) puro, en un recipiente de 1 litro, a 240C,


descomponindose parcialmente en xido ntrico (monxido de nitrgeno) y cloro. La presin ejercida
por el cloruro de nitrosilo, a esa temperatura, antes de producirse su descomposicin, era de 0,88 atm, y la
presin total del sistema, una vez alcanzado el equilibrio, de 1 atm.
Datos: R = 0,082 atmLmol1K1
Calcule:
a) Las presiones parciales del xido ntrico y del cloro en equilibrio.
Solucin.
2 NOCl(g ) 2 NO(g ) + Cl 2 (g )

Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen las variables de estado presin,
volumen y temperatura en condiciones iniciales y de equilibrio, por lo que mediante la ecuacin de gases
ideales se pueden conocer el nmero total de moles iniciales y en el equilibrio.

Po V 0'88 1
P V Cond. iniciales : n o = R T = 0'082 513 = 0'02 moles
n= :
R T P V 11
Cond. equilibrio : n T = o = = 0'024 moles
R T 0'082 513

Conocidos los moles iniciales y totales en el equilibrio, mediante el cuadro de reaccin se puede
calcular el nmero de moles de cada componente en el equilibrio.
2x nmero de moles de cloruro de nitrosilo que se disocian

n T = n (NOCl ) + n (NO ) + n (Cl 2 ) = 0'02 2x + 2x + x = 0'02 + x = 0'024


x = 0'004

Conocido x, se calculan los moles de cada componente en el equilibrio.

26
n (NOCl ) = 0'02 2 0'004 = 0'012
n (NO ) = 2x = 2 0'004 = 0'008
n (Cl 2 ) = x = 0'004
Conocidos los moles, se calculan las fracciones molares.
n (NOCl ) 0'012
NOCl = = = 0'5
nT 0'024
n n (PCl 2 ) 0'008
i = i : NO = = = 0'33
nT nT 0'024
n (Cl 2 ) 0'004
Cl 2 = n =
0'024
= 0'17
T

Con las fracciones molares y la ley de Raoult, se calculan las presiones parciales
PNOCl = 1 0'5 = 0'5 atm

Pi = P i : PNO = 1 0'33 = 0'33 atm
P = 1 0'17 = 0'17 atm
Cl 2

b) Kp y Kc, para la descomposicin del cloruro de nitrosilo a 240C


Solucin.
2
PNO PCl 2 0'33 2 0'17
Kp = 2
= = 0'074
PNOCl 0'5 2

Kc, se calcula mediante la relacin entre las constantes:


n 2 +11
1 1
Kc = Kp = 0'074 = 1'76 10 3
RT 0'082 513

27. En un recipiente de un litro se introducen 002 moles de dixido de azufre y 001 moles de
oxgeno. Cuando se alcanza el equilibrio a 900 K, se forman 00148 moles de trixido de azufre.
DATOS: R = 0082 atml/molK
Calcule:
a) La constante de equilibrio Kp.
Solucin.
2SO 2 (g ) + O 2 (g ) 2SO 3 (g )
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de reactivos (SO2 ,
O2) y los moles finales de producto(SO3). Por estequiometria se pueden calcular los moles de todos los
compuestos presentes en el equilibrio mediante el cuadro de reaccin. Si se define x como los moles de
O2 que reaccionan, el cuadro queda de la siguiente forma:

Conocidos los moles de SO3 en el equilibrio, se calculan los moles de O2 que han reaccionando.
0'0148
2 x = 0'0148 x = = 0'0074
2

Conocido el valor de x se pueden calcular los moles de cada componente en el equilibrio.


n (SO 2 ) = 0'02 2 0'0074 = 0'0052
n (O 2 ) = 0'01 0'0074 = 0'0026

Conocidos los moles en el equilibrio de cada componente y el volumen del sistema, se puede
calcular Kc, y a partir de esta Kp.

27
n (SO 3 )
2

n (SO 3 )2
2
SO 3 V 0'0148 2
Kc = = = {V = 1 L} = = = 3115'6
SO 2
2
O2 n (SO 2 ) n (O 2 )
2
n (SO 2 )2 n (O 2 ) 0'0052 2 0'0026
V V

Teniendo en cuenta que:


( )
K p = K c (RT )n = 3115'6 (0'082 900)2 2 +1 = 42'2

b) Los moles de dixido y de trixido de azufre en el equilibrio.


Solucin.
n (SO 2 )Eq = 0'0052 moles
n (SO 3 )Eq = 0'0148 moles

28. Se tiene una mezcla gaseosa de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en un recipiente
cerrado de 5L. En el equilibrio, a una temperatura de 400 C, la mezcla est constituida por 0015 moles
de hidrgeno, 0015 moles de yodo y 012 moles de yoduro de hidrgeno. Calcule:
a) Los valores de las constantes de equilibrio, Kp y Kc.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sin variacin del nmero de moles gaseosos entre
reactivos y productos. Es igual que el problema nmero 6, solo que modificando los moles en el
equilibrio.
K c = K p = 64
b) Las presiones parciales de cada componente y la presin total de la mezcla.
Solucin.
PT = 1'65 atm
PHI = 1'32 atm
PH 2 = PI 2 = 0'165 atm

29. En un recipiente de 1L se introducen 2 moles de N2 y 6 moles de H2 a 400C, establecindose


el equilibrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si la presin del gas en el equilibrio es 2882 atm, calcule el valor de Kc y Kp a esa temperatura.
DATOS: R = 0082 atml/Kmol
Solucin.
Se trata de un equilibrio homogneo en fase gaseosa, la sntesis del amoniaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno gaseosos. El comportamiento de este equilibrio est determinado por el valor de la
constante Kc y Kp, una, en funcin de las concentraciones molares de los gases en el equilibrio, y la otra
en funcin de las presiones parciales de dichos gases en el equilibrio. Ambas son constantes con la
temperatura.
Conocidos los moles iniciales de nitrgeno e hidrgeno, se plantean las condiciones del
equilibrio, y a partir de ellas se calcula el valor de la constante de equilibrio.
En un volumen l L y 673 K se introducen inicialmente 2 moles de nitrgeno y 6 moles de
hidrgeno. Si reaccionan x moles de N2, por estequiometra reaccionara el triple de hidrgeno, 3x moles,
y se formarn 2x moles de amoniaco. En el equilibrio quedarn sin reaccionar 2x moles de N2 y 63x
moles de H2.

el nmero total de moles en la mezcla gaseosa en equilibrio ser:

n T = (2 x ) + (6 3x ) + (2 x ) = 8 2x
Aplicando la ecuacin de gases ideales a los datos del equilibrio, se puede despejar x.

PV = n R T

28
atm L
288'2(atm ) 1(L ) = (8 2 x )(mol ) 0'082 673(K )
mol K
x = 139 moles

Conocido x se calculan los moles de cada gas presentes en el equilibrio:


N 2 : 2 x = 2 1'39 = 0'61 moles
H 2 : 6 3x = 6 3 1'39 = 1'83 moles
NH 3 : 2x = 2 1'39 = 2'78 moles

Conocidos los moles de cada componente en equilibrio y el volumen del recipiente se calcula el
valor de Kc:
2
2'78

[NH 3 ] 2
1
Kc = = = 2,24
[N 2 ][H 2 ]3 0'61 1'83
3

1 1

Teniendo en cuenta la relacin entre las constantes se calcula Kp:


K p = K c (RT )n = 2'07 (0'082 673)2(1+3)
K p = 6'79 10 4

30. Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se coloca en un recipiente de 10 L que cerrado se
calienta a 1500 K establecindose el equilibrio:
BrF5 (g ) Br2 (g ) + F2 (g )
1 5
2 2
En dicho equilibrio la presin total es de 2,45 atmsferas. Calcule:
a) El grado de disociacin del BrF5.

Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa. Si representa el grado de disociacin del pentafluoruro
de bromo el cuadro de reaccin, teniendo en cuenta la estequiometria, queda de la siguiente forma:

El numero total de moles segn el cuadro de reaccin es:


n T = n (BrF5 ) + n (Br2 ) + n (F2 ) = n o n o + n o + n o = n o + 2n o
1 5
2 2

Por otro lado, el nmero total de moles se puede obtener a partir de la ecuacin de gases ideales
mediante los datos del enunciado.
PV 2'4 atm 10 L
PV = n R T : n= = = 0'195 moles
R T atm L
0'082 1500 K
mol K

Conocidos los moles totales en el equilibrio y los moles iniciales de pentafluoruro de bromo (no),
se despeja
n T = n o (1 + 2 ) 0'195 = 0'1(1 + 2 ) = 0'475

El grado de disociacin del BrF5 es del 475 %

29
b) El valor de la constante del equilibrio Kc.
Solucin.
Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen del sistema, la constante de equilibrio se
calcula por su definicin.
5
1 2
n
n o (1 ) 2 2 o
1


n (Br2 ) 2 n (F2 )
1 5
2
V V
Br2
1
2 F2
5
2
V V
Kc = = =
BrF5 n (BrF5 ) 5
no
V 2
V


5
1 2
0'1 0'475
0'1(1 0'475) 2 2
1


10 10
Kc =




=
(5'25 10 ) (2'375 10 )
3
1
2 3
5
2
= 1'68 10 6
5 0'011875
0'1 0'475
2
10

31. El tetraxido de dinitrgeno es un gas incoloro que se descompone en dixido de nitrgeno


gaseoso, de color rojo. Sabiendo que a 25C la constante Kc = 0125, escriba la reaccin ajustada y
calcule el porcentaje de tetraxido disociado en dixido cuando se encierran 003 moles de tetraxido de
dinitrgeno en un recipiente de 1 L, a 25 C.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa. El grado de disociacin se puede relacionar fcilmente
con la constante de equilibrio, basta con expresar el cuadro de reaccin en funcin del nmero de moles
iniciales de tetraxido de nitrgeno (no) y de su grado de disociacin ()

y la definicin de la constante de equilibrio


n (NO 2 )
2

1 (n (NO 2 )) 1 (2n o )
2 2 2
NO 2 V 4n 2
Kc = = = = = o
N2O4 n (N 2 O 4 ) V n (N 2 O 4 ) V n o (1 ) V 1
V

Sustituyendo los datos del enunciado


4 0'03 2 2 = 0'625
0'125 = : 1'042 = : 2 + 1'042 1'042 = 0 :
1 1 1 = 1'...

La solucin negativa no tiene sentido qumico, por lo tanto el grado de disociacin del tetraxido
es del 625 %.

30
32. La reaccin H2(g)+ I2(g) 2HI tiene una cte. de equilibrio Kc = 64 a 400 C. Si se introducen
2 moles de H2 y 2 moles de I2 en un matraz de 10 L y se calienta a 400 C Cules sern las
concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio?
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa sobradamente estudiado, la solucin es:

n (HI )2 (2x )2
2
HI
Kc = = =
H2 I2 n (H 2 ) n (I 2 ) (2 x )2

x = 16

H 2 = I 2 = 0'04 M
HI = 0'32 M

33. Para el equilibrio qumico entre el dixido y el trixido de azufre, el valor de Kp a 900 K es
45, cuando las presiones parciales de los gases se expresan en atm. En un recipiente de 100 litros se
introducen 0,4 moles de SO2 y 2 moles de SO3. Calcular el n de moles de cada gas cuando se alcance el
equilibrio a 900 K.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase gaseosa del que se conocen los moles iniciales de SO2 y SO3, el
volumen, la temperatura y la constante de equilibrio en funcin de las presiones. Puesto que
desconocemos el nmero total de moles y la presin total del sistema, la forma de relacionar los moles de
equilibrio con la constante ser utilizando la constante de concentraciones (Kc).

Para el equilibrio SO 2 (g ) + O 2 (g ) SO 3 (g ) , la relacin entre las constantes es:


( )
K p = K c (RT )n : 45 = K c (0'082 900)2 2 +1 : K c = 3321

Uno vez conocido el valor de Kc, se relaciona con los moles en el equilibrio mediante el cuadro
de reaccin, denominando como x a los moles de O2 formados.

La relacin que permite calcular x se obtiene de la definicin de Kc


n (SO 3 )
2

(n(SO 3 ))2
2
SO 3 V
Kc = = = V
SO 2
2
O2 n (SO 2 ) n (O 2 )
2
(n(SO 2 ))2 n(SO 2 )

V V

3321 = 100
(2 2x )2 ordenando 132'84x 3 + 49'136x 2 13'3136x 4 = 0
(0'4 + 2x )2 x
Resolviendo la ecuacin por mtodos numricos mediante calculadora con resolucin de
ecuaciones, se obtienen el siguiente valor:
x = 0162

Por lo tanto el nmero de moles de cada gas en el equilibrio es:


n (SO 3 ) = 2 2 0'162 = 1'676
n (SO 2 ) = 0'422 0'162 = 0'724
n (O 2 ) = 0'162

31
34. Una solucin de CNH 101 M esta disociado en un 0,002%. Calcular la cte. de disociacin
del cido.
Solucin.
Equilibrio homogneo en fase lquida. Se pide calcular la constante de equilibrio en funcin de
las concentraciones, que para el caso de cidos se puede denominar constante de disociacin.

Puesto que se conoce la concentracin inicial y el grado de disociacin, se debe expresar la


constante de concentracin en funcin de ellos, para lo cual es muy til el cuadro de reaccin.

Mediante la definicin de constante de equilibrio:

Kc = Ka =
CN H 3 O +
= = =
(
C o C o C o 2 10 1 2 10 5 )
2
= 4 10 11
HCN C o (1 ) 1 1 2 10 5

32
EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
1. Sabiendo que l xido de Hg(II) slido se calienta en un recipiente cerrado en el que se ha
hecho vaco, se disocia reversiblemente en vapor de Hg y oxigeno hasta alcanzar una presin total de 18,8
kPa a 380 C. Calcular:
a) las presiones parciales
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas.

Las presiones parciales se pueden obtener a partir de la presin total de sistema y la fraccin
molar de los componentes gaseosos. Para calcular la fraccin molar conviene expresar el cuadro de
reaccin en funcin del nmero de moles formados de oxgeno (x), teniendo en cuenta que los
componentes en estado slido estn en exceso y por tanto su concentracin moles permanecen
prcticamente constantes y no influyen en el equilibrio.

n T (g ) = n (Hg ) + n (O 2 ) = 2 x + x = 3x

Conocido el nmero total de moles y los moles de los componentes gaseosos en equilibrio, se
calculan las fracciones molares.
n (Hg ) 2x 2
= = =
n i Hg nT 3x 3
i =
n T = n (O 2 ) = x = 1
:
O
2 nT 3x 3
Con las fracciones molares y la presin total, y mediante la ley de Raoult (Pi = i PT ) , se
calculan las presiones parciales.
2
PHg = Hg PT = 18'8 = 12'53 kPa
3
1
PO 2 = O 2 PT = 18'8 = 6'27 kPa
3

b) las concentraciones
Solucin.
Conocidas las presiones parciales y la temperatura, y mediante la ecuacin de estado de gases
ideales se obtienen las concentraciones de los componentes gaseosos.
La ecuacin de estado aplicada a un componente i de la mezcla es:
Pi V = n i R T

expresin de la que se puede despejar el cociente n i


V
PHg
ni P Hg =
= Ci = i : RT
V RT P
O = O2

2
RT

Para poder calcular los concentraciones ms fcilmente, conviene expresar las presiones en atm.
Para ellos se debe tener en cuenta la relacin:
1 atm 1013 kPa
por lo tanto aplicado a este caso
12'53
PHg = 12'53 kPa = atm = 0'124 atm
101'3
6'27
PO 2 = 6'27 kPa = atm = 0'062 atm
101'3

33
conocidas las presiones parciales en atmsferas, se calculan las concentraciones
PHg 0'124
Hg = = = 2'32 10 3 mol
RT 0'082 (380 + 273) l
PO 0'062
O2 = 2 = = 1'16 10 3 mol
RT 0'082 (380 + 273) l

c) Kp.
Solucin.
A partir de la definicin
K p = 12'53 2 6'27 = 984'4 Cuando la P se expresa en kPa
K p = PHg
2
PO 2 :
3 2
K p = 2'32 10 1'16 10 3 = 5'92 10 9 Cuando la P se expresa en kPa

2. El valor de Kp para el equilibrio.


C(s ) + CO 2 (g ) 2CO(g )
es 14,1 a la temperatura de 850 C. Calclese la fraccin molar de CO2, cuando la presin vale 10atm.

Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slid0/gas, con variacin en el nmero de moles gaseosos y por
tanto influido por la presin. La constante de equilibrio en funcin de las presiones se puede relacionar
con las fracciones molares mediante la ley de Raoult. Teniendo en cuenta que Kp solo es funcin de las
presiones parciales de los componentes en estado gas:

2
PCO P 2 CO
2
2
Kp = = {Pi = P i } = = P CO
PCO 2 P CO 2 CO 2

donde P representa la presin total del sistema en equilibrio.

Por ser una mezcla binaria se cumple:


CO 2 + CO = 1 : CO = 1 CO 2

sustituyendo en la expresin de Kp
(1 CO )2
Kp = P 2

CO 2

ordenando como una ecuacin de segundo grado en funcin de CO 2


Kp
CO
2
2
2 + CO + 1 = 0
2
P

sustituyendo por los datos


CO 2 = 3'...
CO
2
3'41 CO 2 + 1 = 0 :
CO 2 = 0'32
2

se rechaza el valor 3 por ser mayor que uno, y no tener sentido qumico
CO 2 = 0'32
CO = 0'68

34
3. La descomposicin trmica del sulfato ferroso a 1223 K se verifica segn la ecuacin:
2FeSO 4 (s ) Fe 2 O 3 (s ) + SO 2 (g ) + SO 3 (g )
La presin total en el equilibrio es 1,0133 10 5 Pa. Hallar la constante Kp.
Solucin.
Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. Se pide calcular Kp, lo cual hace necesario el clculo
de las presiones parciales de los componentes de la mezcla gaseosa. La ecuacin que representa al
equilibrio pone en evidencia que las presiones parciales de los componentes gaseosos son iguales por
razones estequiomtricas (estequiometria 1:1). Si adems se tiene en cuenta que las suma de las presiones
parciales de los componentes de una mezcla gaseosa debe ser igual a la presin total, se puede calcula
fcilmente la presin parcial de los componentes gaseosos conocida la presin total.
{
PT = PSO 2 + PSO 3 = PSO 2 = PSO 3 = 2PSO 2 }
PT = 101300 = 50650 Pa = {101300 Pa = 1 atm} = 0'5 atm
1 1
PSO 2 = PSO 3 =
2 2

Conocidas las presiones parciales, se calcula Kp por su definicin


= 50650 50650 = 2'56 10 9 Pi (Pa )
K p = PSO 2 PSO 3 =
= 0'5 0'5 = 0'25 Pi (atm )

4. El carbonato de plata tiene tendencia a descomponerse. Si se mantiene en recinto cerrado,


acaba por alcanzar un estado de equilibrio representado por: Ag 2 CO 3(s ) + calor Ag 2 O (s ) + CO 2(g )
La constante de equilibrio Kp a 110 C vale 0,0095.
a) Suponiendo que se introduce en un recipiente de 100 cm3 una muestra de 0,5 gramos
de Ag 2 CO 3 y se calienta a 110 C, qu valor alcanzara la presin de CO2 cuando se
alcanza el equilibrio?
b) Qu suceder si una vez alcanzado el equilibrio se eleva la temperatura a 115 C?

a. Solucin. Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. A partir de la definicin de Kp se calcula la


presin parcial de CO2
K p = Pco 2 = 0,0095 atm

b. Solucin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, en el sentido en el que absorbe calor y


contrarresta el efecto que produce un aumento de temperatura.

5. la constante Kp para la reaccin: FeO (s ) + CO (g ) Fe (s ) + CO 2(g ) es igual a 0,403. A travs


del monxido de hierro calentado a 1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa cuya
composicin volumtrica es: 20 % de CO y 80 % de N2. Calcular:
a) La composicin en volumen de la mezcla gaseosa saliente.
b) El volumen de aquella mezcla, medido en condiciones normales, que se necesita para reducir
20 gramos de monxido de hierro.

a. Solucin. Equilibrio heterogneo en fases slido/gas. A partir de la definicin de Kp y mediante


la ley de Raoult, se puede expresar Kp en funcin de las fracciones molares.

PCO 2 P CO 2 CO 2
Kp = = =
PCO P CO CO

Por la estequiometria de la reaccin, por cada mol de CO que reacciona y desaparece, se forma
un mol de CO2, mientras que el N2 permanece inerte en la reaccin, por lo tanto, el nmero total de moles
permanece constante y la fraccin molar del nitrgeno seguir siendo 08 mientras que la suma de las
fracciones molares de CO y CO2 deber ser igual 02.
CO 2
Kp = CO 2
CO :Kp =
0'2 CO 2
CO + CO 2 = 0'2

35
despejando la fraccin molar de CO2
0'2 K p 0'2 0'403
CO 2 = = = 0'0574 CO = 0'2 0'0574 = 0'1426
1+ K p 1 + 0'403

La composicin de la mezcla saliente es:

14,26 % de CO; 5,74 % de CO2 y 80 % de N2;

b. Solucin. 20 gramos de FeO equivalen a 02786 moles. Segn la estequiometria de la reaccin,


para que se reduzcan 02786 moles de FeO, se deben formar 02786 moles de CO2. Si se forman estos
moles de CO2, ocupan un volumen en condiciones normales de:
VCO 2 = 22'4 n (CO 2 ) = 22'4 0'2784 = 6'23 L

Conocido el tanto por ciento en volumen de CO2 en la mezcla saliente y el volumen que debe
llevar de CO2, se puede calcular el volumen total de los gases salientes
VCO 2 6'23
VT = = = 108'6 L
5'74 5'74
100 100

36