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QM-25
QUMICA ORGNICA
2014
INTRODUCCIN
Todos los organismos vivos estn conformados por sustancias orgnicas. Ejemplos hay varios:
protenas como el colgeno y la elastina, cidos grasos, lpidos mayores como los terpenos,
hidratos de carbono, cidos nucleicos, tejidos, etc. La lista es mayor, los alimentos son fuente
primaria de compuestos orgnicos, los medicamentos y hasta la ropa que nos ponemos se
conforman de componentes cuya base estructural es el carbono. As que cualquier comparacin e
investigacin no debe ser antojadiza, debemos incluir siempre el concepto orgnico, la idea de la
qumica del carbono.
Las primeras luces surgen en 1770 (pleno siglo XVIII), ese ao se estipul la necesidad cientfica
de clasificar a ciertos componentes como orgnicos para diferenciarlos claramente de los
inorgnicos. En un principio la norma fue slo para aquellas sustancias cuyo origen estaba en los
organismos vivos. Hubo que derrocar la idea vitalista de la materia para aceptar finalmente que
muchas sustancias podan convertirse en otras por simple reaccin qumica. Sin intentar
confundir, lo que debemos aceptar para comenzar a estudiar a los compuestos orgnicos es lo
siguiente:
Todo compuesto que se presuma orgnico debe contener al elemento carbono, sin embargo se
aclara que, No todo compuesto que posea carbono, necesariamente debe ser orgnico.
Existen sustancias, como CO, CO2, H2CO3, carbonatos, HCN y cianuros, que son "compuestos de
transicin", pues aunque contienen carbono, presentan propiedades ms semejantes a los
compuestos inorgnicos.
Durante el desarrollo del tema nos relacionaremos con molculas complejas con variada
reactividad; ms an, algunas con tomos diferentes al carbono, sin embargo, todas sin excepcin
tienen un esqueleto estructural hidrocarbonado. Cabe preguntarse legtimamente, por qu el
carbono?, qu tiene de particular su estructura o sus propiedades fisicoqumicas?
EL CARBONO
Dado que la columna vertebral de los compuestos orgnicos es el carbono es conveniente repasar
sus caractersticas: geometra, capacidad de enlace y agregar formas nuevas de representar
grficamente la estructura de las molculas.
El carbono es un elemento no-metlico perteneciente al grupo IV-A del sistema peridico, por lo
tanto su configuracin electrnica basal viene dada por:
2
Frmulas Estructurales Espaciales
3
CADENAS HIDROCARBONADAS
Tipos de Cadenas
Abiertas Cerradas
Mixtas
(Alifticas) (Cclicas)
H3C CH3
CH3
Cadenas
Alifticas
LINEALES:
Aquellas que en su estructura no presentan radicales (se les denomina tambin cadenas rectas).
CH2 CH2
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H2C CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH3
H3C H3C
CH3
n - octano n - hexano n - heptano
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RAMIFICADAS:
CH3
H3C
CH3 HC H3C
H3C CH3 H2C CH3 CH3
H3C CH CH CH2 CH3 H3C CH CH
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2
CH2
H3C
2, 3 dimetil pentano 3 etil hexano 3 etil 2, 5 dimetil heptano
SATURADAS:
CH3 CH3
H3C
CH2 HC H3C
H3C Cl H2C CH3 CH3
H3C CH CH CH2 CH3 H3C CH CH
CH2 CH CH2 CH2 HC CH2
HC
H3C
CH3 CH3
INSATURADAS:
CH3 CH3
HETEROGNEAS:
5
HOMOGNEAS:
Aquellas que no poseen en su estructura heterotomos o bien, los presentan pero no en medio de
carbonos.
O OH O
Ejemplos generales:
H3C O
H3C CH3 CH3
CH3
LINEAL RAMIFICADA
INSATURADA SATURADA
HOMOGNEA HETEROGNEA
Cadenas Cclicas
6
SATURADAS:
INSATURADAS:
CH3
benceno 1, 3 diciclopentil ciclopenteno 3 metil 1, 4 ciclopentadieno
HETEROCCLICAS:
H
N N O
HOMOCICLICAS:
HO O
O C
C CH3
CH3
Cl
fenil metil cetona 1 cloro 3 metil ciclopentano cido benzoico
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MOLCULAS AROMTICAS
CONCEPTO DE AROMATICIDAD
Los compuestos aromticos son molculas orgnicas que presentan una mayor estabilidad que la
que esperada (si se les analiza desde el punto de vista de la teora de enlace). La molcula
aromtica ms conocida es el benceno y un anlisis de su estructura y sus propiedades pueden
acercarnos al concepto de aromaticidad.
Esta aparente incongruencia se explica porque los electrones pi (electrones de los orbitales p
que forman los dobles enlaces) no estn fijos, al contrario se mueven libremente por todos los
carbonos del ciclo haciendo que todos los enlaces tengan la misma longitud.
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Fenantreno
Benceno Naftaleno
6 e pi 10 e pi 14 e pi
4n + 2 = 6 4n + 2 = 10 4n + 2 = 14
Otros ejemplos:
N O S
Ejemplos generales:
O CH3
H3C
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LOS HIDROCARBUROS
Son los compuestos orgnicos de estructura ms bsica y con menor reactividad. Se les agrupa
porque poseen slo hidrgeno y carbono en su estructura molecular. An as, son de gran utilidad
en la vida cotidiana y en la mayora de los procesos de obtencin de energa.
Respecto al carbono sabemos que todos los enlaces que formar con los distintos elementos no
metlicos de la tabla peridica y consigo mismo son covalentes. Adems los compuestos de este
tipo son muy poco solubles en solventes polares. Esta caracterstica muy acentuada implica
forzosamente que son compuestos con mala conductividad elctrica y con bajos puntos de fusin.
Existen diversas formas para clasificar a los hidrocarburos. La reactividad de ellos depende por
una parte del grado de insaturacin presente. Por otro lado la estructura molecular (tamao de la
cadena) caracteriza varias de sus propiedades fsicas.
HIDROCARBURO CARACTERSTICAS
Poseen enlaces simples (sigma).
Se les denomina parafinas (poca afinidad, poca reactividad).
Frmula general CnH2n+2 (alcanos alifticos).
Frmula general CnH2n (cicloalcanos).
Uso principal como combustibles.
ALCANOS
Son molculas poco solubles o insolubles en agua.
Disuelven sustancias apolares y anfipticas (grasas, aceites).
Fuente de origen primaria: el petrleo.
Alcano ms simple: el metano (CH4).
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NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS
El nombre oficial (I.U.P.A.C.) de un compuesto orgnico consta de 3 partes:
N DE TOMOS DE PREFIJO
CARBONO
1 MET
2 ET
3 PROP
4 BUT
5 PENT
6 HEX
7 HEPT
8 OCT
9 NON
10 DEC
11 UNDEC
12 DODEC
13 TRIDEC
20 ICOS
21 HENICOS
22 DOCOS
23 TRICOS
30 TRIACONT
Cuando se trata de una cadena cclica, se antepone la palabra CICLO antes del prefijo.
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RADICALES ORGNICOS
Son fragmentos moleculares ubicados fuera de la cadena principal (central). Poseen una
nomenclatura especial que los identifica:
CH3
H3C
C Cl
CH2
H2C H3C CH3 cloro
CH3
CH2
H3C n-propil ter-butil
n -butil
REGLAS DE NOMENCLATURA
Los criterios para escoger la cadena ms larga se aplican en ese estricto orden (cuando un
criterio se cumple la seleccin queda hecha).
a) Doble enlace.
b) Radical.
3. Se nombran los radicales indicando su posicin, (se numeran los carbonos que componen
la cadena principal).
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EJEMPLO 1:
La cadena es lineal, sin ramificaciones, contiene 5 carbonos (prefijo pent), slo presenta enlaces
simples (parte media an) y es un hidrocarburo (sufijo o). El compuesto es el pentano.
EJEMPLO 2:
metil
etil
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NOTA IMPORTANTE:
Cuando coinciden varias cadenas principales (en cantidad de carbonos) se elige aquella
que tenga mayor cantidad de ramificaciones.
Ejemplo 3:
Ejemplo 4:
4
Se consideran a los triples enlaces como lo ms
6
importante de la estructura y se les da prioridad de
5
3 3- Propil-1,4-Hexadiino numeracin, el resto se considera un radical. Ntese
que la posicin de los triples enlaces se indica slo con
2
1 los nmeros ms pequeos, 1 y 4.
Ejemplo 5:
Ejemplo 6:
5-ciclohexil-2-metil-2-hepteno
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IMPORTANTE:
1. Los prefijos mutiplicativos (DI, TRI, TETRA, etc.) no deben considerarse en la alfabetizacin
de radicales.
3. Deben considerarse por completo aquellos radicales con nomenclatura compleja, vale decir:
Los compuestos aromticos son, en general, hidrocarburos cclicos con, por lo menos, un ncleo
bencnico, que se denomina ncleo o anillo aromtico.
CH3
En algunos casos el ncleo bencnico puede ser la cadena principal o bien un radical (en este caso
debemos llamarlo fenil).
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GRUPOS FUNCIONALES EN MOLCULAS ORGNICAS
A pesar de la pequea cantidad de tomos que se pueden enlazar para formar molculas
orgnicas, la gran variedad de enlaces y la diversidad de estructuras dan origen a mltiples
funciones orgnicas. Si la molcula posee tomos o grupos de tomos distintos al carbono e
hidrgeno, se dice que la estructura presenta funciones orgnicas. Este grupo de tomos
(heterotomos) le confieren a la molcula propiedades qumicas diferentes al hidrocarburo
iniciador.
DERIVADOS NITROGENADOS
NITROCOMPUESTOS
Este tipo de compuestos tiene el grupo nitro (-NO2) unido directamente al carbono (frmula
general: R-NO2). Este grupo nitro presenta estructura hbrida resonante y por lo tanto, 2 formas
distintas de representarlo.
O O- O
N N N
O-
R R O R O
NOMENCLATURA
NO 2
nitrobenceno
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AMINAS
Las aminas poseen sobre el tomo de nitrgeno un par de electrones no compartidos, de modo
que pueden ser consideradas especies alcalinas (bases en la teora de Brnsted y Lowry).
El grupo amino proviene del amonaco. Si ste es monoalquilado origina aminas primarias. Las
secundarias y terciarias se evidencian cuando el grupo amino es di y tri sustituido
respectivamente. Si el grupo amino es sustituido por un radical arilo, el resultado es una amina
aromtica.
NOMENCLATURA
Las aminas se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la terminacin -o por
amina. La nomenclatura estandarizada nombra a los sustituyentes como simples radicales, por
tanto deben ir con sufijo IL y se escriben respetando el orden alfabtico.
CH3
CH2
H3C CH2 CH2 NH2 H3C CH2 NH CH2 CH3 H3C CH2 CH2 N
CH3
propil amina dietil amina etil metil propil amina
amina primaria amina secundaria amina terciaria
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COMPUESTOS ORGNICOS HALOGENADOS
De formula general R-X (X=F, Cl, Br, I) se les puede considerar como derivados de los
hidrocarburos, por sustitucin de un tomo de hidrgeno por un tomo de halgeno. El grupo
funcional lo constituye la unin simple carbono - halgeno:-C-X
Nomenclatura
El halgeno se denota con la terminacin uro, luego se sigue con la palabra de y finalmente se
escribe el radical con terminacin ilo.
Br
dibromuro de oc tilo
1,2 dibromo oc t ano
COMPUESTOS OXIGENADOS
ALCOHOLES
Los alcoholes pertenecen al grupo de compuestos orgnicos oxigenados, puesto que son derivados
de los hidrocarburos (se sustituyen uno o ms tomos de hidrgeno por grupos OH).
Podemos considerar alcoholes mono, di, tri y polivalentes dependiendo del nmero de grupos -OH
unidos a carbonos distintos. Los alifticos monovalentes pueden ser primarios, secundarios o
terciarios segn el tipo de carbono al que estn unidos.
CH3
H3C
OH
CH H3C C OH
H3C CH2 OH
H3C CH3
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario
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Los alcoholes con menor nmero de tomos de carbono son lquidos y
solubles en agua.
Entre cinco y once tomos de carbono son solubles en agua, poseen
agradable olor y tienen aspecto aceitoso.
Propiedades Los alcoholes con ms de once tomos de carbono son insolubles en
de agua y no presentan olor.
ALCOHOLES El punto de ebullicin aumenta proporcionalmente con el tamao de la
cadena.
El grupo OH tiene cierta polaridad que hace que el extremo positivo (H)
de la molcula atraiga al Oxgeno de otra prxima (interaccin puente
de hidrgeno)
Nomenclatura
OH
CH3
2 metil - 2 hexanol
FENOLES
Nomenclatura
Para nombrar los fenoles, primero se nombran los radicales y se termina con la palabra fenol.
O H
OH C
OH
CH3
para metil fenol orto hidroxi benzaldehdo
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TERES
Se consideran derivados de los alcoholes o fenoles al sustituir el hidrgeno del grupo OH por un
radical alquilo o arilo (-CH3, por ejemplo).
Nomenclatura
IUPAC nombra los teres como alcanos con un sustituyente alcoxi. La cadena ms pequea se
considera parte del sustituyente alcoxi y la ms grande, del alcano. Se nombran primeros los
radicales por orden alfabticos y con terminacin IL y se termina con la palabra ter.
ALDEHDOS Y CETONAS
Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar el grupo carbonilo (C=O) lo que les
confiere propiedades anlogas. Sus frmulas generales son:
O O
R R* R H
Cetona Aldehdo
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NOMENCLATURA
Segn las normas de la IUPAC los aldehdos se nombran cambiando la terminacin o del alcano
por la terminacin al.
En cetonas se cambia la terminacin o por la terminacin ona. Para numerarlas se empieza por
el extremo ms prximo al grupo carbonilo.
O
O
CH3
2 propanal 4 heptanona
CIDO CARBOXLICO
Estructura
El carbono del grupo carboxilo est unido al oxgeno y al grupo hidroxilo mediante enlaces
covalentes, pero con carcter polar.
El carbono tiene deficiencia de electrones, ya que el grupo carbonilo presenta un
desplazamiento electrnico hacia el oxgeno.
El carbono presenta hibridacin sp2.
La ionizacin de los cidos orgnicos es mucho mayor que la de los alcoholes, hecho que
se replica por el efecto de resonancia que estabiliza al anin.
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NOMENCLATURA
O
C
HO CH2 CH2 CH3
cido butanoico
STERES
NOMENCLATURA
Se particiona la molcula en 2. La primera es la que est unida al grupo carbonilo. Esta porcin
proviene de un cido carboxlico y cuando se nombra debe adicionarse la terminacin ato. La
segunda porcin proviene de un alcohol y es la que est unida directamente al oxgeno. Para
nombrarla se escribe como un radical alquilo con terminacin ilo.
O
C CH3
H3C O
etanoato de metilo
Cuando en la molcula existe un cido carboxlico, el ster pasa a ser un mero radical. Se ordena
por orden alfabtico con el resto de sustituyentes de la molcula y se denomina alcoxicarbonil.
O O
C CH2 C
HO CH2 CH2 O CH3
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AMIDAS
El nitrgeno en las amidas presenta hibridacin sp2 (geometra plana), a diferencia de las
aminas, en la que N presenta hibridacin sp3 y sus molculas se disponen en forma piramidal. Las
amidas son menos bsicas que las aminas.
NOMENCLATURA
Las amidas se nombran reemplazando el sufijo -o del alcano por -amida. Si existe algn otro
grupo funcional con mayor prioridad, el grupo amida pasa a llamarse AMIDO.
H3C NH2
butanamida
O NH2
C
ciclohexanocarboxamida
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RESUMEN DE FUNCIONES ORGNICAS EN ORDEN DE REACTIVIDAD
CIDO CARBOXLICO
Sufijo como Funcin: CIDO.....OICO
Prefijo como Radical: CARBOXLICO
STER
Sufijo como Funcin: ...OATO DE ....ILO
Prefijo como Radical: ALQUIL OXI CARBONIL
HALOGENURO DE CIDO
Sufijo como Funcin: HALOGENURO DE...OLO
Prefijo como Radical: HALO CARBONIL
AMIDA
Sufijo como Funcin: ...AMIDA
Prefijo como Radical: CARBAMOIL
NITRILO
Sufijo como Funcin: ...NITRILO
Prefijo como Radical: CARBOXLICO
ALDEHDO
Sufijo como Funcin: ...AL
Prefijo como Radical: OXO
CETONA
Sufijo como Funcin: ...ONA
Prefijo como Radical: OXO
ALCOHOL
Sufijo como Funcin: ...OL
Prefijo como Radical: HIDROXI
AMINA
Sufijo como Funcin: ...AMINA
Prefijo como Radical: AMINO
TER
Sufijo como Funcin: ...TER
Prefijo como Radical: ALQUIL OXI
ALQUENO
Sufijo como Funcin: ...EN...
ALQUINO
Sufijo como Funcin: ...IN...
Prefijo como Radical: CARBOXLICO
NITRO COMPUESTO
Prefijo como Radical: NITRO
HALOGENURO
Prefijo como Radical: HALGENO
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MECANISMO DE REACCIONES ORGNICAS
INTRODUCCIN
Toda reaccin supone una ruptura de enlaces en las molculas de los reactivos y la formacin de
otros nuevos en los productos.
Dado el carcter covalente en las molculas orgnicas consideraremos dos procesos de ruptura de
dichos enlaces:
RUPTURA HOMOLTICA
RUPTURA HETEROLTICA
La ruptura homoltica se produce cuando cada tomo o grupo de tomos que se separa,
conserva un electrn de los dos que componen el enlace simple. Con ello se forman radicales
libres, de apreciable reactividad e inestabilidad energtica. Mientras menor sea la polaridad del
enlace covalente ms favorable ser la ruptura homoltica.
En la ruptura heteroltica uno de los tomos o grupos de tomos de la molcula conserva el par
de electrones de enlace, con lo cual se forman iones, que pueden ser fragmentos orgnicos
(carbocatin o carbanin) o inorgnicos, de una reactividad mayor que la de los radicales libres, y
por lo tanto, mucho ms inestables.
RUPTURA HOMOLTICA
RUPTURA HETEROLTICA
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REACTIVOS E INTERMEDIARIOS
Un electrfilo es un reactivo que presenta deficiencia electrnica, tiene orbitales vacos y por tanto
en busca de estabilidad se une a centros de alta densidad electrnica. Un electrfilo por lo tanto,
se considera un cido de Lewis (al igual que en los nuclefilos, los trminos cido y electrfilo no
son sinnimos).
Radical libre
C H 3. R C H 2. R 2C H . R 3C .
estabil idad
Carbocatin
C H 3+ R C H 2+ R 2C H + R 3C +
estabil idad
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Carbanin
Ser tanto ms estable mientras menos grupos alquilo rodeen al tomo de carbono. Su
estabilidad aumentar si presenta formas resonantes.
C H 3- R C H 2- R 2C H - R 3C -
estabil idad
COMBUSTIN DE UN HIDROCARBURO
La combustin es un proceso mediante el cual, por ejemplo, los combustibles fsiles son
transformados en CO2, H2O y mucha energa. La combustin requiere de grandes cantidades de
oxgeno.
Las combustiones de alcanos son quiz las reacciones ms comunes. Recordemos que son fuente
primaria de energa y que se les clasifica como parafinas precisamente por su poca reactividad a
las reacciones qumicas.
Ejemplo
REACCIONES DE SUSTITUCIN
NO 2
+ HNO 3 H 2SO4
+ H2O
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NOTA:
Las reacciones de sustitucin electroflica aromtica son 25 veces ms rpidas con tolueno que
con benceno, por ello se dice que el tolueno est activado respecto del benceno frente a la
reaccin de sustitucin electroflica aromtica. La nitracin del tolueno da una mezcla de
productos, en la que los mayoritarios son los que resultan de la sustitucin en las posiciones orto
y para. Se dice que el grupo metilo del tolueno activa las posiciones orto y para en sustituciones
electroflicas.
Las sustituciones en qumica orgnica son reacciones que se llevan a cabo sin cambio en los tipos
de enlace en el sustrato (molcula orgnica). Estas reacciones pueden ser realizadas en 1 paso
(SN1) o en varios (SN2). Como se revis anteriormente, el hecho de que se realice en 1 etapa o
en varias solo afecta a la cintica de la reaccin y NO a al aspecto termodinmico de la misma (el
valor de H no se modifica).
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REACCIONES DE ADICIN
H H
H H Pt
C C + H H H C C H
H H H H
Industrialmente el proceso de hidrogenacin se utiliza para lograr que algunos aceites lquidos a
temperatura ambiente se transformen en slidos y se puedan comercializar como margarinas.
Cl
CH3 CH CH2 + H Cl CH3 C CH3 + CH3 CH2 CH2 Cl
H
producto ms abundante
Al usar molculas grandes se pueden obtener varios productos, ya que al cambiar el halgeno de
posicin se obtiene una molcula distinta. Para decidir dnde se adiciona el halgeno y dnde el
hidrgeno se aplica la regla de Markovnikov.
OH
H2SO4
+ H2O
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REACCIONES DE ELIMINACIN
En la eliminacin se produce la salida de tomos desde la molcula de partida, generando un
producto ms insaturado. Las reacciones de eliminacin se consideran contrarias a las reacciones
de adicin.
X C C Y C C + XY
H2O
160 C
H2O
100 C
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OXIDACIN DE ALCOHOLES
En qumica orgnica, la oxidacin es el fenmeno mediante el cual las molculas aumentan el
nmero de enlaces con el oxgeno a medida que pierden tomos de hidrgeno.
El carbono que sostiene el grupo -OH es el que pierde hidrgeno. La oxidacin se puede hacer
tantas veces como hidrgenos tenga el tomo de carbono. El agente oxidante que aporta con
oxgenos es normalmente una sal inorgnica.
En un alcohol primario el carbono que reacciona tiene 2 hidrgenos, por lo tanto, la oxidacin
puede ocurrir en 2 pasos. En el primero se obtiene un aldehdo y en el segundo un cido
carboxlico. La misma reaccin puede ocurrir en una sola etapa y el alcohol se transforma
rpidamente en un cido carboxlico.
Oxidacin Total
K2Cr2O7
En un alcohol secundario slo puede ocurrir 1 oxidacin ya que el carbono que reacciona slo
presenta 1 tomo de hidrgeno. El producto obtenido es una cetona.
HO H O
K2Cr2O7
En un alcohol terciario NO hay reaccin ya que el carbono que reacciona no posee tomos de
hidrgeno.
OH
K2Cr2O7
NO HAY REACCIN
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Reduccin de cido carboxlico a alcohol
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) un reductor poderoso ataca a los cidos carboxlicos
reducindolos a alcoholes
C LiAlH4, ter
HO CH2 CH2 CH3 HO CH2 CH2 CH2 CH3
+
H / H2O
REACCIONES DE ESTERIFICACIN
Los steres son funciones orgnicas compuestas que se pueden sintetizar a partir de alcoholes
en reaccin con cidos carboxlicos. Esta sntesis va acompaada de eliminacin de agua
y se denomina sntesis por deshidratacin. La reaccin inversa a la esterificacin se llama
hidrlisis.
Alcohol+cido H 2O
ster
R-OH + R-COOH H 2O
R-COO-R
O
COOH C CH3
O
+ H3C OH
+ H2O
ESTERIFICACIN
HIDRLISIS
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CUADRO RESUMEN DE LAS REACCIONES MS IMPORTANTES
ISOMERA
Compuestos con la misma frmula global, pero que difieren entre s en la disposicin
espacial de sus tomos
TIPOS DE ISOMERA
CADENA
ESTRUCTURAL POSICIN
FUNCIN
ISOMERA
CONFORMACIONAL
ESPACIAL
GEOMTRICA
PTICA
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Ejemplos de ismeros
CADENA
CH3
H3C CH3 H3C CH2
H3C CH3
CH3 CH3
POSICIN
H3C O
CH3 H3C O
CH3
FUNCIN
Butanona butanal
(C4H8O) (C4H8O)
ISOMERA CONFORMACIONAL
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Esquema para ciclohexano
axial
CH3 axial axial
CH3
OH
OH CH3
OH
ecuatorial
ecuatorial ecuatorial
Se presenta slo en aquellas molculas que tienen dobles enlaces asimtricos, pues la
geometra trigonal plana del carbono (en este caso) le permite, a veces, disponer espacialmente
los radicales de 2 formas (cis y trans).
En ambos casos los sustituyentes o radicales son cloros, as cuando se encuentran cercanos en el
espacio se denominan cis y cuando estn opuestos al plano que forma el doble enlace son trans.
Como puede apreciarse el hecho de tener los cloros en posiciones distintas no slo afecta al
nombre sino tambin a las propiedades fsicas y qumicas, pues ambos alquenos reaccionan
distinto frente algunos reactivos. El doble enlace le impide a la molcula rotar y fija las posiciones
de los radicales alrededor del doble enlace.
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En una molcula donde todos los carbonos son sp 3 no existe isomera cis ni trans pues el enlace
entre los carbonos tiene libre rotacin y la molcula est siempre girando.
H H H Cl
H C C H Iguales H C C H
Cl Cl Cl H
Libre
Rotacin
Cl H H Cl
C C C C
Cl H H Cl
Ejemplo 1:
O cido-2-Butenodioico O
OH OH
OH HO
O O
Los cidos fumrico y maleico son los ismeros E y Z del cido -2- butenodioico y llevan nombres
distintos pues sus propiedades fsicas son muy distintas.
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Ejemplo 2:
Rodopsina
LUZ
Metarodopsina
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ISOMERA PTICA
Es la isomera ms especfica de todas, aqu las molculas son prcticamente iguales: misma
cadena, mismos radicales, excepto que estn ordenados espacialmente de distinta manera, lo cual
hace que las molculas desven la luz en sentidos distintos. A esta isomera tambin se le conoce
como ptica.
La isomera ptica se puede presentar slo en aquellas molculas con carbonos terciarios o
cuaternarios y siempre que estos tengan 4 radicales distintos, si es as a ese carbono se le llama
centro estereognico.
Los ismeros (molculas analizadas) en este caso se denominan ismeros pticos R y S y como
son imgenes especulares (reflejos en un espejo) se denominan ENANTIMEROS.
H OH H OH
H3C C H3C C
CH2 CH3 CH2 CH3
S - 2- Butanol R - 2- Butanol
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Hace mucho tiempo que se sabe que existen este tipo de molculas y que son capaces de desviar
la luz, primero se les denomin (+) y (-) segn desviaban la luz en sentido del reloj y contra reloj
respectivamente. Luego se cre una nomenclatura basada en la manera de dibujar las molculas
en concordancia con la manera en que estas desvan la luz, en especial el gliceraldehdo,
H O H O
C C
H C OH HO C H
CH2OH CH2OH
D L
Gliceraldehdo
Entre los aos 1958 y 1963 se comercializ un frmaco llamado TALIDOMIDA, este
medicamento se recetaba para tratar las nuseas en el perodo del embarazo y como sedante
dbil para los nervios, con el tiempo se relacion directamente a este medicamento con la
malformacin de miles de recin nacidos (extremidades inexistentes o extremadamente cortas), al
investigar la molcula se descubri que posea un centro estereognico lo cual daba origen a dos
molculas con propiedades en extremo distintas, entonces se cre la nomenclatura Absoluta R y S
para asignar a los centros estereognicos de las molculas.
S-Talidomida R-Talidomida
Causa deformaciones Sedante
Entonces a esta altura tenemos 3 nomenclaturas para estas molculas, (+) y (-), D y L, y R y S,
entre ellas no tienen relacin directa y las ms prcticas y correctas son R y S.
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Cantidad de Ismeros
Por ejemplo:
S-Carvona R-Carvona
Aroma del comino Aroma de la menta
Otro ejemplo en la naturaleza est dado por el almidn (amilosa, amilopectina y glucgeno) y la
celulosa, donde la gran diferencia entre estos es la posicin del grupo OH del monmero que los
forma (glucosa). El hidroxilo unido al carbono 1 de la glucosa (monmero) puede tener 2
orientaciones, hacia abajo (orientacin alfa) y hacia arriba (orientacin beta), luego a travs de
este hidroxilo nmero 1 se unen las molculas de glucosa para formar el polmero respectivo, alfa
o beta, almidn o celulosa respectivamente.
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PROYECCIONES TRIDIMENSIONALES EN QUMICA ORGNICA
Debido a que la mayora de las molculas en qumica orgnica presentan estructura tridimensional
(y no plana o lineal) es necesario introducir nuevas formas de dibujar o proyectar las molculas,
estas son: Proyeccin de Caballete, Proyeccin de Newman y proyeccin de Fischer.
Caballete
OH
Cl H
CH3
CH3
H Cl
Giro de 180 en el
carbono de atrs
OH
H H H H
Newman
Proyeccin tridimensional en donde los tomos de carbono vecinos se denotan con un crculo y un
punto (en realidad el crculo ms bien es para diferenciar los enlaces del carbono delantero y
posterior.
OH
CH3
H3C
Cl H
Giro de 180 en el
carbono de atrs
H H H Cl H H
OH
Eclipsada
Alternada
41
Fischer
Proyeccin usada para representar molculas que presenten varios centros estereognicos
(principalmente azcares).
CH3 CH3
H H Representa H C H
H Cl H C Cl
OH OH
H O H
O
C C
H C OH H C OH
HO C H HO C H
H C OH HO C H
H C OH H C OH
H C H H C H
OH OH
D-Glucosa D-Galactosa
DMCA-QM25
42