Determinacin del efecto de la temperatura en la solubilidad de un slido.

FACYT-UC

Determinacin del Efecto de la Temperatura en la Solubilidad de un Slido

Laya Yaniret [1]; Garrido I. Cristina [2]

Laboratorio de Fisicoqumica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa. Universidad de Carabobo.

Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Parra Jos

Resumen

Se estudi la solubilidad de un sistema slido-liquido entre el cido Benzoico y el agua; a travs de su dependencia de la
temperatura. Esto fue realizado a temperaturas comprendidas entre los 55-35C. Mediante una titulacin con Hidrxido de Sodio se
determinaron los valores de solubilidad a diferentes temperaturas para este acido; donde se observa un incremento debido a que el
calor suministrado al sistema aumenta la velocidad de difusin de las partculas del soluto en el seno del solvente y este calor es
absorbido por las molculas de soluto, debilitndose las fuerzas intermoleculares y facilitndose el proceso de solvatacin. Por otro
lado, se obtuvo el valor del calor diferencial del cido aplicando una relacin termodinmica entre la fraccin del cido y la
temperatura; siendo este 33.12 kJ mol-1, el valor positivo indica que el proceso es endotrmico. Es decir, que el cido Benzoico
para solubilizarse necesita absorber calor del sistema para aumentar su energa cintica y provocar que vaya disminuyendo de forma
progresiva su compacidad como slido.

. Abstract

The solubility of a solid-liquid system between Benzoic Acid and water was studied; Through its dependence on temperature. This
was done at temperatures between 55-35 C. By titration with Sodium Hydroxide, the solubility values were determined at different
temperatures for this acid; Where an increase is observed because the heat supplied to the system increases the rate of diffusion of
the solute particles in the solvent and this heat is absorbed by the solute molecules, weakening the intermolecular forces and
facilitating the solvation process. On the other hand, the differential heat value of the acid was obtained by applying a
thermodynamic relationship between the acid fraction and the temperature; Being this 33.12 kJ mol-1, the positive value indicates
that the process is endothermic. That is to say, that Benzoic Acid to solubilize needs to absorb heat from the system to increase its
kinetic energy and to cause that its compactness is progressively decreasing as solid.

INTRODUCCIN

Cuando una solucin binaria est en equilibrio con una fase slida (4)
formada por uno de sus componentes (puro) se pueden tener dos
casos, segn cual sea el slido: a) Si es el componente en menor donde la variacin de entalpa es igual al calor diferencial de
proporcin (soluto), se dice que la composicin del sistema determina disolucin:
la solubilidad del soluto (a esa T y P); b) Si es el componente en
mayor proporcin (solvente), se dice que la temperatura del sistema es
el punto de congelacin de la solucin (de esa composicin y a esa
P).1 (5)

La distincin entre los dos casos se hace por razones de orden
prctico, pero la termodinmica de ambos sistemas es esencialmente
la misma, ya que implica el estudio de una solucin binaria en
equilibrio con uno de sus componentes en estado slido. Si se tiene
una solucin saturada en equilibrio con el soluto slido puro, el
potencial qumico de ste ser igual al del soluto en la solucin. 1
(1)
de donde
La ecuacin 4 es vlida para cualquier solucin. Si se considera una
solucin suficientemente diluida, puede reemplazarse a 2 por x2 y el
calor diferencial por el integral (que es una magnitud directamente
medible).2
En una solucin ideal es (recurdese que la entalpa de
mezcla es cero); donde H2 es ahora la entalpa de lquido puro
sobreenfriado, (porque estamos considerando temperaturas por
debajo de su punto de fusin). Se tendr entonces que
, y teniendo en cuenta que a2 = x2, la
ecuacin 4 queda:

(2)

con a2 = 2x2. Derivando respecto a T, y recordando que una de las (6)

formas de scribir la ec. de Gibbs-Helmholtz es
Si se integra la ecuacin 6 (entre x2 y 1, y entre T y Tf) , suponiendo
que Hf no vara con T, se tendr:

(3)

se llega a:
(7)

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Determinacin del efecto de la temperatura en la solubilidad de un slido. FACYT-UC
que da la solubilidad ideal de un soluto en funcin de la temperatura.
Se ve que sta aumentar al aumentar T y que, adems se ver
favorecida por, valores bajos del calor de fusin y del punto de fusin.
Por otra parte, como en la ecuacin 7 no aparece ninguna variable
del solvente, la solubilidad de un soluto ideal ser igual en diferentes
solventes, a la misma temperatura. Para: fines prcticos la ecuacin 7
puede escribirse2:
(8)
donde B = Hf(cal/mol) y A = 0,211855 B/Tf(K).
Como se indic en la ecuacin 1, si la solucin est saturada el soluto
tendr igual tendencia de escape en el slido y en la solucin, de
modo que, segn la ley de Raoult
(9)
Si hay desviaciones positivas ser:
(10)
es decir, que la solubilidad ser menor que la ideal, a la misma
temperatura. Anlogamente, una solubilidad mayor que la ideal ir
acompaada por una desviacin negativa de la ley de Raoult 2.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno
cualitativo del proceso de disolucin como para expresar
cuantitativamente la concentracin de las soluciones. La solubilidad
de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto,
as como de la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la
tendencia del sistema a alcanzar el valor mximo de entropa. Al
proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las
partculas del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y
si el solvente es agua, hidratacin1.
Una solucin saturada es aquella que tiene un equilibrio entre el
solvente y el soluto a la temperatura dada. Si se eleva la temperatura
habr mayor capacidad del solvente de disolver el soluto. 1
MATERIALES Y METODOS
Se valor una solucin de Hidrxido de Sodio (0,0224 M) empleando
como patrn Acido benzoico cuya solubilidad es 2,5 g/100mL.
Preparando para ello 5,1150g en 200 mL de dicho acido.
Preparado un volumen adecuado de la solucin saturada a estudiar,
tomando alcuotas de 10 mL, extrayendo las mismas por duplicado y a
cinco temperaturas distintas. Esta solucin se prepar a unos 5C por
encima de la mxima temperatura a estudiar 50C.
Una vez que se alcanz la temperatura mxima se extrajo lo ms
rpido posible las alcuotas correspondientes, la cuales se pasaron a
una fiola previamente pesada. Se registr la temperatura al comenzar
a tomar la primera muestra y al terminar de extraer la segunda.
Posteriormente se pes las muestras extradas y se titularon con la
solucin de NaOH, usando fenolftalena como indicador.
Se enfrio lentamente la solucin colocando en el bao termostatado
hasta llegar a la prxima temperatura. Las temperaturas de trabajo
fueron 55, 50, 45, 40 y 35C.
DISCUSION DE RESULTADOS
Se midi experimentalmente la solubilidad del cido Benzoico en
agua a varias temperaturas. En general, los cidos carboxlicos son
muy polares, como las cetonas, aldehdos y alcoholes, los que los hace
relativamente solubles en agua por la formacin de puentes de
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hidrogeno, mientras las molculas de una sustancia no polar (en este
caso el anillo bencnico) se atraen dbilmente entre s, y estas
atracciones de van der Waals son superadas fcilmente por las
atracciones de van der Waals que experimentan por el disolvente.
Aunque existe un pequeo cambio en la energa cuando la sustancia
no polar se disuelve en un disolvente no polar, hay un gran aumento
en la entropa. Es decir para que una sustancia se disuelva en otra
debe existir semejanza en las polaridades de sus molculas.
Los datos experimentales obtenidos en este trabajo para la solubilidad
en fracciones molares de soluciones acuosas del cido benzoico entre
(308,15 y 328,15) K a intervalos de 5,00 K se presentan en la Tabla 2
y 3. Cada valor de solubilidad es el promedio de dos mediciones
independientes. En el grafico 1 se observa que al aumentar la
temperatura, la solubilidad del cido aumenta tambin. Esto se debe a
que el calor suministrado al sistema aumenta la velocidad de difusin
de las partculas del soluto en el seno del solvente y este calor es
absorbido por las molculas de soluto, debilitndose las fuerzas
intermoleculares y facilitndose el proceso de solvatacin.
La mayora de las disoluciones de sustancias slidas son procesos
endotrmicos y con un aumento de entalpa. Al disolver una sustancia
slida se produce la ruptura de enlaces (energa reticular) que casi
nunca se compensa por la energa de solvatacin. Por otra parte la
destruccin de la estructura ordenada del slido y la nueva disposicin
de las molculas de disolvente alrededor del soluto conllevan un
aumento de entropa. Como G = H - TS, unos valores negativos
de H y de S positivos favorecen la espontaneidad del sistema por tanto
la solubilidad de la mayora de sustancias aumenta con la temperatura.
La ecuacin 6 es aplicable cuando el cambio de los coeficientes de
actividad con concentracin cerca del punto de saturacin es pequeo.
Mediante la ecuacin 7, se obtuvo una grfica lineal con pendiente
negativa para el sistemas acido-agua, como se muestra en el grafico 2.
sta es una importante relacin termodinmica pues permite
determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada
midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturacin. La
entalpa diferencial de solucin para el cido benzoico es (solHdif)
33.12kJ mol-1). Esto es la cantidad de energa necesaria para hacer
que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de
fusin pase del estado slido al lquido, a presin constante. En otras
palabras, es la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar
con su entorno.
Dado que el calor de disolucin molar experimental es positivo se
asegura que la disolucin de cido Benzoico en agua es un proceso
endotrmico, teniendo esto sentido, ya que el cido Benzoico para
solubilizarse necesita absorber calor del sistema para aumentar su
energa cintica y provocar que vaya disminuyendo de forma
progresiva su compacidad como slido.
.
Tabla 1. Peso de las fiolas vacas y con alcuotas de 10 mL de Acido
Benzoico empleadas para la titulacin del Hidrxido de sodio.
Fiolas Peso fiolas vacas Peso fiolas llenas
(m0,00001)g (m0,00001)g
1 106,3275 115,3306
2 115,6480 124,8538
3 114,1784 123,0597
4 111,5528 120,5503
5 127,3997 136,7924
6 115,2051 124,2919
7 122,1808 131,1741
8 111,5094 120,4469
9 107,9950 116,9722
10 87,9423 97,2482
2
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LnX2 vs 1/T y = -3983,6x +

Tabla 2. Temperatura de las muestras y volumen gastado de
Hidrxido de sodio durante la titulacin. -6,6 5,6404
0,003 0,00310,00320,0033 R = 0,9734
fiola Temperatura Volumen fiola Temperatura Volumen -6,8
(C2) (V0,01) (C2) (V0,01) Series1
mL mL

LnX2
1 55 23,30 2 54 23,10 -7
3 50 28,20 4 49 27,80 Lineal
5 45 22,00 6 44 21,50 -7,2
7 40 18,50 8 39 17,90 (Series1)
9 35 15,30 10 34 15,50 -7,4
1/T K

Grafico 2. Determinacin de Hf y Tf del cido Benzoico

Tabla 3. Determinacin de la Solubilidad y de la Fraccin molar del
cido Benzoico. Tabla 4. Entalpia de fusin y temperatura de fusin del cido
Benzoico obtenidos aplicando la expresin de Clayperon.

Masa de Masa del Masa de Moles de Moles de Solubilidad Fraccin

Hf Temperatura de Hf
disolucin cido g solvente acido solvente (1g/100g) molar J/mol fusin (K) KJ/mol
g g de cido
X2 33121,3303 706,25 33,1213303
9,000 0,0637 8,9363 0,000522 0,4965 0,7132 0,0011

9,2058 0,0632 9,1426 0,000517 0,5079 0,6912 0,0010

8,8813 0,0771 8,8042 0,000632 0,4891 0,8762 0,0013

8,9975 0,0760 8,9215 0,000623 0,4956 0,8524 0,0013

9,3927 0,0602 9,3325 0,000493 0,5185 0,6448 0,0009

9,0868 0,0588 9,0280 0,000482 0,5016 0,6515 0,0010 CONCLUSIONES

8,9933 0,0506 8,9427 0,000414 0,4968 0,5659 0,0008
Mediante los datos obtenidos, se puede concluir que la naturaleza del
8,9375 0,0490 8,8885 0,000401 0,4938 0,5509 0,0008 proceso es endotrmica, debido a que el cido benzoico necesita
absorber calor para disolverse por completo en agua. Esto se pudo
8,9772 0,0419 8,9353 0,000343 0,4964 0,4684 0,0007
demostrar al calcular la entalpia de solucin, cuyo valor fue positivo,
9,3059 0,0424 9,2635 0,000347 0,5146 0,4577 0,0007 verificando as lo mencionado anteriormente. Debido a la naturaleza
endotrmica de este proceso, se concluye que al disminuir la
temperatura tambin disminuye la solubilidad y al aumentarla, esta es
mayor.

Solubilidad vs Temperatura
BIBLIOGRAFIA
1,0000 y = 0,0257x -
7,4814
0,8000
Solubilidad

R = 0,9449
0,6000 [1] Romero C, Gonzales M. Solubility of Acetamide, Propionamide,
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0,4000 333.15) K
0,2000 [2] Levine I. (2004). Fisicoqumica. Quinta edicin. Volumen I.
Lineal
0,0000 (Series1) McGraw Hill. Madrid, Espaa
300 310 320 330
Temperatura K

Grafico 1. Solubilidad vs Temperatura del cido Benzoico

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