M. Durn et al.

, Diseo de Reactores 2016-2

Estudio del proceso de sntesis de NABAM en la

planta Dow AgroSciences de Soledad, Atlntico
M. Durn, G. Fuentes, M. Pea, R. Sequeda, S. Surez
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado noviembre de 2016, Informe Final

Resumen
La produccin de etilenbisditiocarbamato de sodio a pesar de no tener gran reconocimiento, constituye una etapa
importante en la obtencin de fungicidas, entre los cuales se destaca el Mancozeb, uno de los productos que ofrece
la planta de Dow AgroSciences ubicada en Soledad, Atlntico, en distintas presentaciones. El presente artculo es el
resultado del anlisis del proceso de sntesis de etilenbisditiocarbamato de sodio, en dicha compaa, con nfasis en
el reactor, la cintica de la reaccin que ocurre en este y el anlisis termodinmico asociado. Nabam como tambin
se conoce a este compuesto se produce en un reactor tipo batch, su obtencin se encuentra estrictamente controlada
por la presencia de disulfuro de carbono en el proceso. El anlisis realizado fue netamente cualitativo producto de la
visita industrial realizada y la revisin bibliogrfica acerca del proceso, a partir de la cual se encontr que la cintica
de productos similares es de segundo orden con respecto a la etilendiamina, as como se verific que para un tiempo
de dos horas y treinta minutos de reaccin la conversin de este compuesto limitante es de un 99,8%, calculando
un calor de reaccin para la fase limitante de -45,94kJ/mol, un aumento en la entropa asociado de 1,6152kJ/mol
y un cambio en la energa libre de -527kJ/mol, lo que se ajusta a la espontaneidad del proceso.

Palabras clave: Nabam, fungicida, batch, cintica.

1. Introduccin evidencia en el control de ms de 400

A travs de la historia, los agricultores han sido
testigos de las consecuencias negativas en
materia de salud y economa provocadas por los
desastres naturales, resultado del crecimiento de
una gran variedad de plagas en los cultivos. Por
lo cual, el hombre en la bsqueda de reducir
estas prdidas significativas, a comienzos del
siglo XIX se introduce a la investigacin orientada
al descubrimiento y la creacin de fungicidas;
siendo el sulfato de cobre el primer fungicida
utilizado para este fin, le siguieron tratamientos
con semillas organomercuriales (a base de
carbono) que no fueron completamente efectivas,
por la toxicidad ambiental y la resistencia
desarrollada por ciertas especies. [1]
Como solucin, surgieron compuestos orgnicos
que formaban complejos con metales conocidos
como ditiocarbamatos, cuya produccin estuvo
liderada por la compaa W.F. Hester of Rohm
and Haas, Inc., a la que se le atribuye la
preparacin y patente del primero de este tipo de
compuestos en 1940, Nabam (etilen
bisditiocarbamato [EBDC] de sodio), el cual no
era un fungicida en s, siendo mejorado por
Heuberger y Manns, quienes agregaron sulfato de
zinc, creando Zineb (Dithane D-14) hacia 1944.
No obstante, DuPont elev el rendimiento de
estos dos productos patentando etilen
bisditiocarbamato de manganeso (Maneb) en
1950. Luego, en 1962 el crdito lo obtuvo
nuevamente Rohm and Haas al registrar el
complejo inico de zinc del Maneb (Mancozeb),
que se ha convertido comercialmente en el ms
importante entre los EBDCs. Este hecho se
enfermedades provocadas por numerosos
patgenos fngicos en ms de 70 tipos de
cultivos. [2,3] As, ste fungicida se ha
consolidado como un commodity de gran
importancia en las lneas de produccin de
numerosas compaas alrededor del mundo.
En la actualidad, Dow AgroScience es la empresa
lder en registro y produccin del Mancozeb en
aproximadamente 120 pases, tras la compra de
Rohm and Haas en 2001. De esta manera,
estudios han permitido fabricar y comercializar
formulaciones diferentes de este fungicida,
incluso como ingrediente activo de otros
productos de este tipo. [3]
El presente trabajo tiene como propsito ilustrar,
analizar y realimentar, a travs del conocimiento
adquirido en diseo de reactores, el proceso de
sntesis del precursor de Mancozeb: Nabam, en la
compaa Dow AgroSciences (planta Soledad,
Atlntico); destacando su importancia e impacto
en el campo agroindustrial.
En este punto, es pertinente realizar la aclaracin
que a pesar que se mencione el Mancozeb como
producto de valor y que, por ello, la informacin
alrededor de la planta y la produccin est
registrada con respecto a ste; el proceso de
anlisis en este informe, est enfocado al primer
producto de las tres reacciones que suceden
antes de obtener Mancozeb, es decir, el
intermediario de reaccin conocido como Nabam,
debido a que es ste el que moldea en mayor parte
la fase de produccin.

1
 M. Durn et al., Diseo de Reactores 2016-2
2. Descripcin de la compaa: Dow
AgroSciences
Esta compaa inicia operaciones en 1950 como
la unidad agrcola de The Dow Chemical
Company, una de las empresas qumicas ms
grandes del mundo; cuyo principal objetivo es
descubrir y desarrollar soluciones innovadoras
que mejoran la forma en que el mundo cultiva.
En 1989, The Dow Chemical Company realiza
una alianza estratgica con el negocio Elanco
Plant Sciences de Eli Lilly and Company, dando
como resultado la conformacin de DowElanco.
Sin embargo, aos ms tarde, para la dcada de
1990, The Dow Chemical Company adquiere la
totalidad del negocio y le otorga el nombre que
hasta la actualidad conserva, Dow AgroSciences.
Hoy en da, esta empresa subsidiaria de
propiedad total de The Dow Chemical Company,
provee productos para el manejo de plagas y
malezas en cultivos agrcolas y herramientas de
biotecnologa para la mejora gentica vegetal;
aumentando la productividad de los cultivos. [4]
Esta multinacional se encuentra distribuida en
zonas a lo largo del mundo. En Colombia, en
particular, existen dos plantas de produccin: la
planta Cartagena y la planta Soledad, sta ltima
fue fundada en 1963 por Rohm & Haas Plantas y
se encarga de los procesos de:
Sntesis de Mancozeb
-Formulacin de Flowables
-Formulacin de Suspensiones en Aceite
Formulacin de Kaytar
En la actualidad el 15% de los materiales
producidos se destinan al mercado local y el
restante 85% es exportado al mercado mundial.
[5] Cabe resaltar que Dow AgroScienceses es una
compaa comprometida con el manejo
responsable y sustentable de sus productos en
todo su ciclo de vida, por lo cual ha implementado
Product Stewardship, haciendo del cuidado del
medio ambiente una parte integral de cada etapa
del proceso. [6]
3. Descripcin de la planta [7]
En DOW Qumicos AgroScience seccional
Soledad, se trabaja primordialmente para la
produccin y embalaje de Mancozeb. El lugar
cuenta con departamentos administrativos, de
servicios, produccin y almacenaje bien definidos
que se encuentran repartidos como se muestra
en el esquema de la Figura 3.1.
El sector de produccin est dispuesto en cuatro
pisos donde se ubican las distintas maquinarias
destinadas al tratamiento de materias primas. En
la zona de acopio, se sitan los tanques de
almacenamiento de los compuestos qumicos que
se usan en las reacciones en cadena como son la
etilendiamina al 99% (luego diluida al 55% para
su entrada en el proceso), el hidrxido de sodio al
50%, el sulfato de manganeso al 23% y el
2
disulfuro de carbono al 99%. Todos estos
porcentajes se encuentran en unidades de masa.
Figura 3.1 Disposicin de la planta de Mancozeb en Dow
AgroScience. Con A, agua almacenada interna; B, zona
administrativa; C, seccin de produccin: Mancozeb, D, zona de
almacenamiento, E, seccin de servicios, F, seccin de envase y
embalaje.
Ahora bien, en el tercer piso, se accede a la sala
de mandos donde se controla la operacin que
necesita de mayor cuidado, es decir, la reaccin
entre la etilendiamina y el disulfuro de carbono.
Desde este cuarto es posible ver la estructura
superior del reactor batch usado para la reaccin
en cuestin, por lo cual se hace notar que el resto
del reactor reposa sobre el segundo piso.
Igualmente, desde el tercer piso se accede a las
partes superiores de los tanques de agitacin en
los que se transforma el Nabam en Maneb y por
ltimo, al Mancozeb. Estas dos ltimas
operaciones se realizan manualmente y sin la
rigurosidad propia con la que se obtiene Nabam.
Para los pasos posteriores, existen tuberas con
sistemas de movimiento neumtico y tornillos sin
fin para alimentar las subsecuentes etapas de
separacin, en especial, de secado, entre ellos
secadores rotatorios al vaco, tolvas de
enfriamiento y secadores en spray. Sujeto a las
necesidades de los clientes, se entrega el
producto final en polvos, solucin acuosa y
solucin de aceite; por lo que se hacen necesarios
tanques destinados para la preparacin de los
dos ltimos en instalaciones de la planta baja. A
unos pocos metros se localiza la seccin de
envase y embalaje donde se finaliza la disposicin
del producto final en las presentaciones
necesarias para el mercado. Por ltimo, se ilustra
un diagrama de flujo del proceso en la planta Dow
AgroSciences seccional Soledad en la Figura 3.2.
4. Nabam [8,9,10,11,12]
Los ditiocarbamatos se han utilizado como
fungicidas para el suelo sin mucha suerte. Estos
se forman mediante la unin de dos molculas de
cido ditiocarbmico que han sido previamente
reaccionadas con un metal a travs del grupo
metilo, como por ejemplo; para formar Nabam.
El Nabam (C4H6N2Na2S4) fue el primer compuesto
dentro de este grupo en ser desarrollado y el
nombre qumico por el cual se conoce es etileno
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bis ditiocarbamato disdico, se caracteriza por
ser soluble en agua, insoluble en componentes
orgnicos y su facilidad de aplicar, aun as, se ha
encontrado que pierde su solubilidad acuosa
formando pelculas continuas cuando se ha
Figura 3.2. Diagrama de flujo general de la produccin de Mancozeb
Este compuesto presenta inestabilidad frente a
sus puntos de fusin y ebullicin,
descomponindose; por lo que se ha buscado su
mejora, por ejemplo, reemplazando por tomos de
zinc los dos tomos de sodio, lo que permite
obtener el etileno-bisditiocarbamato de zinc
conocido con el nombre comn de Zineb. El
Nabam se puede presentar como incoloro hasta
un ligero mbar en solucin acuosa donde
presenta forma cristalina. Su masa molecular es
de 256,3434 y su densidad oscila entre los 1,14
g/cm3.
Desafortunadamente, el Nabam tiene poca
toxicidad a los hongos del suelo frente a otros
productos, adems de su mencionada
inestabilidad donde pierde su naturalidad
molecular frente al calor, la humedad y la luz. En
reposo y en solucin acuosa, el Nabam es capaz
de expedir compuestos voltiles tales como el
sulfuro de hidrgeno y el disulfuro de carbono. Se
vende bajo el nombre comercial Ditano D-14 o
Parzate lquido.
5. Proceso de produccin
5.1 Sntesis
Dado el impacto del Mancozeb, el cual surgi
como resultado de mltiples estudios para la
estabilizacin de un compuesto denominado
Maneb, en el mercado de los fungicidas, han sido
mltiples las maneras en que se ha buscado
producir el mismo, asocindose as patentes que
describen metodologas para la obtencin de ste.
Sin embargo, el mecanismo principal consiste en
la formacin de una sal sdica de
bisditiocarbamato a partir de una solucin
3
terminado su aplicacin. Como componente
activo biocida, controla la formacin de algas,
bacterias y hongos en industrias de suelos,
manejo de aguas e industrias de alimentos.
acuosa de etilendiamina (EDA) y disulfuro de
carbono (CS2), el cual se alimenta entre un 0.5 y
un 2% en exceso, en presencia de soda castica
(NaOH) la cual, adems de ser un reactivo en la
etapa siguiente, mantiene las condiciones de pH
adecuadas (entre 8-10). Estas reacciones se
detallan en las Figuras 5.2.1 y 5.2.2. [11,14]
Figura 5.1.1. Formacin del cido etilebisditiocarbamtico
Figura 5.1.2. Generacin del etilenbisditiocarbamato de sodio.
5.2 Cintica de reaccin
La expresin cintica que se ajusta a la velocidad
de reaccin asociada a la formacin de Nabam no
se encuentra reportada en medios bibliogrficos
accesibles, sin embargo, se encuentran estudios
cinticos realizados a sustancias de naturaleza
qumica equivalente, como lo son los
ditiocarbamatos, y se enunciarn como
estimativos.
Miller & Latimer, plantean un mecanismo general
de reaccin dado por la secuencia de pasos
mostrados en las reacciones 5.2.1, 5.2.2 y 5.2.3
[13], donde A, B y C hacen referencia a la sal de
ditiocarmabato, la amina (reactivo limitante) y el
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disulfuro asociado; sin embargo, la primera, Al reemplazar [2] en [1],

reaccin de disociacin cida, sucede
instantneamente y por ende se obtiene una
0 ( ) =
etapa limitante de la velocidad de reaccin dada
por la reaccin 5.2.4.
Para este caso en particular, el sistema describe
+ + + una cintica de segundo orden con respecto a la
Reaccin 5.2.1. Disociacin cida de la amina etilendiamina, dada por:

+ = [ ]2
Reaccin 5.2.2. Formacin del cido ditiocarbmico

+ + 0 ( ) = [ ]2
Reaccin 5.2.3. Formacin del derivado del cido (Sal sdica)

Se tiene un reactor batch de volumen constante,

+ + +
Reaccin 5.2.4. Representacin simplificado de la secuencia donde la concentracin en el tiempo de
de reaccin para sntesis de sales de ditiocarbamato. etilendiamina se puede expresar en funcin de la
conversin y la concentracin inicial,
Los mismos denotan que este tipo de reacciones
se ajustan a una cintica de segundo orden, de
( ) = [ (1 )]2
primer orden respecto a cada reactivo, pero dado
el hecho que a travs de sus experimentos
adicionaron el compuesto C en exceso (Disulfuro
de carbono, CS2), obtuvieron valores cinticos ( ) = (1 )2

(constantes de velocidad ( ) y energas de
activacin ( )) respecto a la amina asociada al Evaluando los trminos conocidos, se grafica
radical correspondiente. Las reacciones se dicho comportamiento en el software Matlab con
llevaron a cabo en medio bsico en presencia de el fin de verificar la conversin real de la misma
soda custica (NaOH). Los valores obtenidos se para el tiempo de reaccin expuesto por la
registran en la Tabla 5.1.1. empresa. El grfico obtenido se muestra en la
Figura 5.2.1; De la solucin de la ecuacin
Tabla 5.2.1 Parmetros cinticos asociados a la sntesis de
diferencial asociada se obtiene que para 2 horas
distintos ditiocarbamatos
y 30 minutos la conversin alcanzada de
Radicales [ ]
[ ] etilendiamina es de 99,8%.

Metil 143 196
Dimetil 223 176
Dietil 163
Di-n-propil 143

Se hizo un estudio de la relacin existente entre

la conversin y el tiempo de reaccin, utilizando
los datos expuestos previamente, as como
tambin las condiciones de operacin y las
cantidades iniciales de los reactivos en el proceso,
producto de balances molares aplicados al
sistema, condensados en el Anexo 1. El
tratamiento de los mismos y los resultados
obtenidos se muestran a continuacin.
A partir de la ecuacin de diseo del reactor
batch, obtenida con el balance de materia
aplicado al mismo, se hace el clculo de
Figura 5.2.1. Comportamiento de la conversin con respecto al
verificacin del tiempo que demora la reaccin, tiempo
tal como sigue:
Para un tiempo de 40min se alcanza una

= [1] conversin del 99% lo que hace suponer que,

sujeto a esta cintica, se logra un consumo alto
Teniendo en cuenta la definicin de conversin se de EDA para un tiempo mucho menor al de
expresan las moles de salida de etilendiamina: operacin. Cabe resaltar consideraciones
realizadas en el anterior anlisis: el orden y los
= 0 (1 + ) parmetros cinticos asociados a la reaccin se
consideraron equivalentes a la de compuestos de
igual naturaleza qumica, se fij la fase limitante
= 0 ( ) [2]

4
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como la formacin del cido intermedio,
sustrayendo del anlisis cintico el tiempo
asociado a la formacin de la sal sdica; Este
ultimo paso mencionado mencionado, aunque
importante que se de en el orden adecuado,
impone una pauta distinta a la que su naturaleza
de reaccin cido base garantiza que esta no sea
el paso lento y por ende, determinante;
sucediendo con una conversin cercana a la
totalidad y de manera irreversible. Finalmente la
velocidad de reaccin estar definida por el paso
organico; y adicionalmente, se omiti el efecto de
las reacciones indeseadas.
La etilendiamina, a diferencia de las alquilaminas
de referencia, presenta dos grupos aminos
disponibles para participar en la reaccin, por
ende por cada molcula de la primera se da paso
a la formacin de dos grupos carbamatos; el
trabajo realizado por Miller&Latimer (1961) no
analiza el efecto en la cintica que ocasiona la
primera formacin del grupo carbamato y como
limita o promueve la consecucin de la reaccin
lo que afectara directamente en la expresin de
velocidad. Sin embargo, con el fin de obtener la
mayor conversin posible en la reaccin deseada,
evitar el manejo de la menor cantidad de
reactantes posibles, dada su toxicidad, y dar paso
a la formacin de la sal, un tiempo de 2 horas y
30 minutos de reaccin asegura, a partir del
anterior anlisis, una alta produccin de NABAM
sujeto a una conversin cerca al 100% de EDA.
5.3 Anlisis termodinmico [16, 17,18,19]
Las reacciones de formacin de sales de
etilenbisditiocarbamato se caracterizan por ser
exotrmicas. Son reacciones irreversibles, sin
embargo, los compuestos al exponerse a
condiciones ambientales por largo tiempo, sujeto
a la influencia del pH se desintegran volviendo as
a los compuestos de partida. Dada la limitante en
la informacin termodinmica para los reactivos
que intervienen en la sntesis de Nabam, y dado
el hecho que reacciones homlogas presentan un
comportamiento similar, se estudiar el aspecto
termodinmico de la reaccin a partir de la
sntesis de dietilcarbamato de sodio.
Al reaccionar dietilamina y disulfuro de carbono
en medio bsico se da paso a la formacin del
cido dietilcarbmico; esta reaccin determina la
etapa principal de la sntesis. Los productos se
alimentan a temperatura ambiente y se da un
calentamiento manteniendo la reaccin a 43C
que es la temperatura de salida por consiguiente
el calor asociado a la reaccin est dado por la
expresin 3;
= 0 ( ) + (0 ) [3] reacciones se efectan mediante reaccin de tipo
El cido resultante es sumamente inestable por
consiguiente se da paso a la reaccin
subsecuente. La poca estabilidad de estos
5
compuestos hace que sea difcil tenerlos aislados
y por eso estudiarlas resulta difcil, y con base en
esto, la informacin asociada a los mismos es
limitada. Para la estimacin de los parmetros
termodinmicos del cido intermedio se utiliz el
mtodo de estimacin de grupo de Bensn. Los
grupos funcionales a partir de los cuales se
determinaron los valores de cambio de entalpa,
entropa y energa libre para esta molcula son:
[C-N], [S-C], [S-HC], [N-C3], [C-(N)(C2)(H)] y [C-
C3H3][16] cuyos valores de aporte a las propiedades
fue tomado de Polling&Prausnitz (2001). Los
resultados obtenidos se consignan en la tabla
5.3.1
El cambio de entalpa asociado a la reaccin, la
entropa y el cambio en la energa libre de Gibbs
correspondientes estn dados por la ecuacin [4],
[5] y [6], respectivamente;
0 298 = 0 298 [4]
0
S298 = S0 [5]
Tabla 5.3.1 Parmetros termodinmicos estimados para el
cido dietilcarbamtico
Propiedad Valor
0 298 [kJ/mol] 29,6
0
298 [kJ/molK] 1,343
[kJ/mol]
0 -370,97
298 [kJ/kmolK] 181,88
Del Chemistry Webbook de la NIST se extrajeron
los respectivos valores para la dietilamina,
disulfuro de carbono y agua; obteniendo as un
calor de reaccin de -45,94kJ/mol de reaccin,
con un cambio en la entropa de 1,6152kJ/mol
K, a partir de los valores de entropa de cada
sustancia a la temperatura de reaccin, extrados
del estimador de propiedades de AspenTech. El
cambio en la energa libre de Gibbs ser
entonces;
0
0 298 = 0 298 S298 [6]
0 298 = 527/
Este valor de energa libre de Gibbs evidencia la
espontaneidad de la reaccin. Dado el hecho que
se no se encontr informacin respecto al
producto final, se limita el anlisis a este paso de
la reaccin. Adicionalmente, se da paso a la
siguiente reaccin con formacin de la sal; La
informacin referente a la sal sdica no se
registra sin embargo Cavell et.al (2014) reportan
para la sal de amonio un cambio de entalpa de -
198,8 /. Dado el hecho que ambas
cido-base con bases fuertes, la naturaleza
exotrmica de la reaccin es equivalente para
ambos y el valor obtenido para la sal de amonio
aporta un estimativo del calor asociado a este tipo
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de reacciones. Adems Cavell et.al reporta
informacin para sales metlicas con Pb, Zn y Cd
con valores de -100.5, - 190.4 y - 144.9 k J/mol,
de orden de magnitud similar a los de la sal de
amonio.
5.4 Reacciones colaterales
Teniendo en cuenta la cantidad de componentes
que hay presentes dentro del reactor, no es difcil
encontrar que existen reacciones colaterales
mientras se da la produccin del Nabam. Estas
especies resultantes sern importantes para
cuantificar variables de eficiencia del reactor.
Cabe aclarar que no necesariamente estas
reacciones estn presentes en cada corrida ni en
las mismas proporciones, sin embargo,
componen las distintas posibilidades frente a las
impurezas. Las reacciones referidas se
encuentran en la Figura 5.3.1.
Figura 5.4.1. Reacciones colaterales en la produccin de
Nabam
6. Descripcin del reactor [7,14]
La reaccin de produccin del Nabam se lleva a
cabo en un reactor por tandas de acero al carbn,
que tiene una capacidad no nominal de 6700 kg
por lote. La operacin del mismo es automatizada
con un sistema de control HMI (Human Machine
Interface). Asimismo, cuenta con un servidor
batch, el cual opera bajo un orden lgico
especfico con parmetros de flujo definidos y
controlados a travs de un transmisor indicador
de flujo (FIT).
La eleccin de un sistema batch para la
produccin de Nabam se centra en el manejo de
los reactivos que conforman la reaccin, debido a
que ambos poseen propiedades que bajo
situaciones en un reactor de flujo no se logran
controlar. Ahora bien, es realmente necesario
poseer una cobertura total sobre la temperatura
y las dems formas de energa que permitan
mantener el disulfuro de carbono en un ambiente
propicio de interaccin, es decir,
mayoritariamente en forma lquida y sin peligros
6
de auto ignicin; en suma, como todos los
reactores de flujo implican el uso de dispositivos
mecnicos para mantener el recorrido de la
materia prima en su estructura, no figuran como
la mejor opcin para esta reaccin por lo cual se
prefiere un mecanismo por lotes.
El proceso que se lleva a cabo en el reactor inicia
con el cargue de aproximadamente dos toneladas
de agua, acompaado de la adicin de un
antiespumante (2-etilhexanol), el cual estabiliza
la presin de las bombas de espuma al remover
el aire y gas atrapados. En este momento inicia el
enfriamiento del reactor, utilizando agua
proveniente de una torre de enfriamiento en la
chaqueta del mismo. Posteriormente, se carga
disulfuro de carbono en exceso, cuyo nivel se
regula a travs de un Interruptor de Alto Nivel
(LSH); el disulfuro entra en el fondo por medio de
una tubera tipo deep pipe, a razn de eliminar la
suspensin del lquido con el aire por cada libre
que puede concluir en la auto ignicin de la
sustancia. A continuacin, se inicia la
coalimentacin de EDA y soda custica al
reactor, en donde simultneamente se inicia la
agitacin para evitar que se formen zonas de alta
o baja energa.
Las condiciones en las que se lleva a cabo la
reaccin se caracterizan por una atmsfera
inerte, para lo cual se alimenta de manera
constante nitrgeno al proceso, mantenindose la
temperatura de reaccin entre 40 y 43C a una
presin de 12,34 inH2O. Luego de completar el
cargue de soda, se procede a recuperar el CS2
alimentado en exceso con agua caliente, para lo
cual se aprovecha el punto de ebullicin del
mismo (46,3C). El disulfuro de carbono
evaporado sale por el sistema de venteo y llega a
un condensador, donde finalmente se recuperan
aproximadamente 100 kg dispuestos para la
siguiente tanda de alimentacin.
Este proceso tiene una duracin promedio de tres
horas desde su preparacin, por su parte la
reaccin qumica tiene lugar en un tiempo de dos
horas y media. El pH del Nabam resultante de la
reaccin alcanza valores comprendidos entre 8,5
y 9,5, ptimo para mantener las sales y
compuestos inicos en las formas deseadas. La
eficiencia del proceso se mide a partir de las
cantidades resultantes de los subproductos de la
reaccin.
Para que todo este proceso sea posible, el reactor
cuenta con bafles en las paredes, agitador y una
chaqueta en forma de serpentn fuera y dentro del
mismo. Tanto los bafles en las paredes como el
agitador tienen por objetivo darle uniformidad a
la mezcla al evitar la formacin de vrtices y
puntos calientes al mximo. La agitacin tambin
genera contacto con las masas no reaccionantes
aumentando la conversin sobre el tiempo de las
corridas. Con el calor fluyendo a travs del
tanque, la chaqueta de enfriamiento se encarga
de remover continuamente esta energa, evitando
que el reactor entre en estado de
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sobrecalentamiento y finalmente se salgan de
control los reactivos y sustancias presentes en el
medio.
7. Seguridad en la planta
Una de las principales consideraciones, en
trminos de seguridad, que se tienen en cuenta
en la planta DowAgroSciences tiene que ver con
el manejo de disulfuro de carbono como materia
prima en el proceso de produccin de Nabam,
esto debido a que se trata de una sustancia con
un ndice alto de peligrosidad, puesto que es
altamente inflamable, tanto as que las
reacciones en las que ste participe pueden
producir incendios o explosiones, desprendiendo
vapores txicos e irritantes; siempre que no se
tomen las medidas necesarias para su
tratamiento. Las propiedades fsicas de esta
sustancia se especifican en la Tabla 7.1.
Tabla 7.1 Propiedades fsicas del disulfuro de carbono [15]
Propiedad Valor
Peso molecular 76,14
[g/mol]
Estado fsico Lquido
Punto de ebullicin 46,5
[C] (760 mmg)
Punto de fusin [C] -111,6
Temperatura de auto 100
ignicin [C]
Punto de inflamacin -30
[C]
Por esto, DowAgroSciences implement una
estructura de seguridad que va desde sistemas
contraincendios en el rea de recepcin de la
materia prima, que incluye alarmas de
emergencia y a su vez utiliza filtros para vapores
orgnicos, junto con tuberas que permiten tomar
este compuesto desde el carro proveedor al
tanque de almacenamiento; hasta la
construccin de diques de contencin para
controlar con agua cualquier derrame de
disulfuro. Un tanque horizontal sumergido en
una piscina de agua, es el medio de
almacenamiento que utiliza la compaa para el
CS2, en cuyo interior tambin se encuentra agua
que no se mezcla con el mismo, debido a la
diferencia de densidades (el agua es 1,26 veces
menos pesada que el disulfuro)
inmiscibilidades.
A razn de la mencionada reactividad del
disulfuro, todo el proceso en el que se ve
involucrado, necesita de una supervisin
constante, por lo cual, significa la parte crtica y
ms importante dentro de la cadena de
produccin. Para ste compuesto en particular se
requiere un proceso de Deep pipe, en el momento
de ingreso al reactor, debido a que su energa de
ignicin es baja y la generacin de esttica no es
recomendable.
Adems, es importante mencionar, que durante
el proceso se tienen en cuenta diferentes sistemas
de control que permiten regular las variables,
tales como la sobrepresin del reactor, para la
cual se cuenta con discos de ruptura, que
consisten en un dispositivo con un venteo de
emergencia; as como un interlock de seguridad
en el proceso de transferencia del producto final
el cual evita la cristalizacin.
Finalmente, DowAgroSciences genera
consciencia en sus trabajadores del peligro que
implica no tener cautela en el manejo de las
sustancias en los procesos de produccin, por lo
que a su vez cuentan con una matriz de riesgos
(reactivos vs. reactivos) donde se evidencia las
interacciones entre ellos y de esta manera se
conoce el nivel de cuidado que se debe manejar al
mantener dos sustancias cerca o en contacto.
8. Conclusiones
La produccin de Nabam significa para Dow
AgroSciences seccional Soledad, la seccin ms
importante para la entrega de un producto final
eficiente y competitivo como es Mancozeb. Las
determinaciones para escoger un reactor por
lotes, sistemas de seguridad y sistemas de
transporte se basan principalmente en las
propiedades de los reactivos para la obtencin de
Nabam: EDA y disulfuro de carbono; es decir, un
control eficiente de la energa con la que los
reactivos interaccionan, as como las condiciones
propicias del medio para disminuir las reacciones
colaterales con las que se mide la eficiencia del
proceso. Se encontr que para el tiempo de
reaccin estipulado por la empresa la conversin
del reactivo limitante, EDA, corresponde a un
99,8%. Se encontr un calor de reaccin para la
fase limitante de -45,94kJ/mol, un valor de
entropa asociado de 1,6152kJ/mol y un cambio
en la energa libre de -527kJ/mol.
9. Agradecimientos
Este trabajo fue posible gracias a la empresa Dow
AgroSciences que abri sus puertas para el
conocimiento de uno de los procesos de sntesis
ms importantes que se lleva a cabo dentro de la
misma. Especialmente, a la ingeniera Jennifer
Juliao, cuya experiencia dentro de la compaa
en el rea de procesos fue determinante para la
e comprensin de las transformaciones que dan
lugar al Nabam y con este al Mancozeb.
Asimismo, gracias al ingeniero Alberto Albis por
las pautas brindadas en clases que permitieron
el anlisis resultante en este artculo.
10. Bibliografa
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that changed agriculture. Online. Plant Health Progress
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 M. Durn et al., Diseo de Reactores 2016-2

ANEXOS

1. Balances molares aplicados al sistema de reactivos reaccionantes

Partiendo de la capacidad no nominal del reactor libre de agua y el disulfuro recirculado, correspondiente
a 4600 kg se hacen los respectivos balances de materia con el fin de conocer las cantidades iniciales de
las materias primas que entran al reactor; para esto se considera que el recirculado de disulfuro
corresponde al exceso de tal reactivo y que la alimentacin es estequiomtrica:

Balance global:
+ + = 4600 [1]

Donde la corriente donde se alimenta etilendiamina se nota como A, el disulfuro de carbono es B y el

hidrxido de sodio es C. Adicionalmente, se plantean las siguientes relaciones con base en las
concentraciones que deben tener los reactivos para dar lugar a la reaccin:

0,55 = 4600 [2]

0,99 = 4600 [3]

0,5 = 4600 [4]

0,45 + 0,01 + 0,5 = 46002 [5]

Con el fin de eliminar incgnitas del sistema se expresan relaciones de A y C en funcin de B, como se
muestra a continuacin, a partir de la estequiometra:

0,55 0,99 1
= ( )
2
0,99
0,55 = ( 2
) [6]

0,5 0,99
=


0,5 = 0,99 [7]

Reemplazando [6] y [7] en [2], [3], [4] y [5] se obtiene:

0,390767 = 4600 [2.1]

0,99 = 4600 [3.1]

0,5200 = 4600 [4.1]

0,319723 + 0,01 + 0,52 = 4600(1 ) [5.1]

Despejando con el fin de obtener un sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas se tiene:

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 M. Durn et al., Diseo de Reactores 2016-2

0,390767
=
4600

0,99 = 4600

0,5200 = 4600

0,319723 + 0,01 + 0,52 = 4600(1 )

0,849723 = 4600 0,390767 4600 4600 )

0,99 = 4600

0,5200 = 4600

1,24049 + 4600 + 4600 = 4600

Al solucionar el sistema se obtienen las cantidades y composiciones iniciales de la materia prima del
proceso:

= 1672,4293 = 1740,5572 = 1188,2386

= 0,1891 = 0,1421 = 0,3599
2 = 0,3089

Conocida la cantidad inicial alimentada de etilendiamina se estiman las moles correspondientes y con
estas la concentracin inicial, como se muestra:
1 1000
1188,24 0,55 ( )( )
60,10 1
= = 1,628
6679,96012

Nota: Para los clculos correspondientes se tuvo en cuenta la siguiente informacin:

Masas moleculares:
= 60,10 /
= 76,13 /
= 39,99 /

Para el volumen del reactor se estim la densidad promedio de la mezcla con ayuda del
simulador Aspen Hysys, cuyo valor corresponde a: 1003 /3.

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