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Disolucin Lixiviacin
Lix. Qumica (varios medios)
Lix. Bacteriana
C3 = 12-Enero
NF 55 Aprueba
NF 48 Examen Ex = Por definir
(NF = Ex*0.3 + Ec*0.7)
Produccin Minera en Chile
Metales (TM, fino) AO 2006 Producto I Regin II Regin III Regin
Minera (%) (%) (%)
Cobre 5.381.761,0
Cobre 12.1 54.3 8.3
Molibdeno 43.158,0
Molibdeno 7.8 41.2 3.2
Oro 42,1
Oro 0 31.6 44.7
Plata 1.607,2
Plata 0 40.4 32.7
Plomo 672,0
Hierro 0 0 70.5
Zinc 36.238,0
Carbonato Ca 0 19 11
Hierro 5.234.651,0
Cloruro de Sodio 100 0 0
Manganeso 9.771,0
Nitratos 14 86 0
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Mena Mineral
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Mena Mineral
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Reactivos
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Residuos
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Purificacin
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Reciclaje de agua y reactivos
Impurezas
Purificacin
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Metal a
Recuperacin mercado
Metal a Mercado
Mina
Chancado
Aglomeracin
Apilamiento
Extraccin
por Solventes
Lixiviacin
Electro-obtencin Ctodos Cu
Consumo de agua fresca
0.08 a 0.25 m3/ton mineral
valores ao 2006 (Proust, 2008)
Procesamiento Acuoso de Produccin de Cu
Mineral
H2SO4
H2O
LIX EXT. REEXT. EW Ctodo
QUEBRADA BLANCA S.A.
CARMEN DE ANDACOLLO
Termodinmica de Sistemas Acuosos
Reacciones del tipo qumica y electroqumicas
Rxs de disolucin
precipitacin
acomplejamiento
intercambio inico
adsorcin
cristalizacin
electro-cristalizacin electro-depositacin
Ionizacin
i = [ ]i/CT
3=[H3PO4]/CT ; 2=[H2PO4-]/CT ; 1=[HPO42-]/CT ; 0=[PO43-]/CT
i = ([ ]i/CT)=1
1/3=CT /[H3PO4] =1+ [H2PO4-]/[H3PO4]+[HPO42-]/[H3PO4]+[PO43-]/[H3PO4]
Diagrama de Silln
0
-4
log [ ]i, mol/L
-6
-8
-10
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Diagrama de Distribucin = Diagrama de Especiacin
1
0.8
PO43-
0.6
H3PO4 H2PO4- HPO32-
i
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Realizar diagramas de distribucin del H3AsO4
H3AsO4 (a)= H(+a)+ H2AsO4(-a)
0.8
0.6
HAsO42- AsO43-
H3AsO4 H2AsO4-
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
36
[X] = XaX pero = f(I)
1
Fuerza inica (I) I cj z j
2
37
Ec. corregida para interacciones in - in
Az z I 1/ 2 B = constante 0.33 10-8
log
1 BaI 1/ 2 a = similar a radio inico,
Vlida hasta 0.1 M
Ec. de Davis
I 1/ 2
log Az z bI cI 2
dI 3
.....
1 I 1/ 2 I 1/ 2
log Az z 0.2 I
1 I
1/ 2
38
Especiacin del sistema CuSO4 - H2SO4 - H2O
T C 45 55 65
______________________________________________
H+ 1.50 1.47 1.44
SO4-2 0.051 0.038 0.028
Cu2+ 0.330 0.333 0.336
HSO4- 2.06 2.09 2.12
CuSO4 0.108 0.096 0.090
______________________________________________
Fuerza inica 2.77 2.76 2.75
______________________________________________
39
Proceso de xido-Reduccin
Propiedades REDOX de los cationes
Ox + ne = Red
RT [Red]
EE ln
0
nF [Ox]
E = Potencial actual de la cupla redox. Es la razn instantnea
E0 = Potencial normal (referido al ENH) de las concentraciones
R = Constante de los gases
T = Temperatura Kelvin
n = cantidad de electrones
F = Constante de Faraday (96484 C/mol o 23062 cal/V)
Reaccin E (V)
Li+ + Li
e- 3.02
Cs+ + e- Cs 3.02
Rb+ + e- Rb 2.99
E 0 K+ + e- K
Ba2+ + 2e- Ba
Sr2+ + e- Sr
Ca2+ + 2e- Ca
2.92
2.90
2.89
2.87
Na+ + e- Na 2.71
Mg2+ + 2e- Mg 2.34
Al3+ + 3e- Al 1.57 Reductores
Mn2+ + 2e- Mn 1.05
Zn2+ + 2e- Zn 0.76
Fe2+ + 2e- Fe 0.44
Cd2+ + 2e- Cd 0.40
Co2+ + 2e- Co 0.28
Ni2+ + 2e- Ni 0.25
Sn2+ + 2e- Sn 0.14
Pb2+ + 2e- Pb 0.18
2H+ + 2e- H2 0.00
S + 2e- S2- 0.14
Cu2+ + e- Cu- 0.15
Cu2+ + 2e- Cu 0.34
ClO- + H2O + 2e- Cl- + 2OH- 0.52
I2 + 2e- 2I- 0.53
MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH- 0.57
Fe3+ + e-^ Fe2+ 0.77
Ag+ + e- Ag 0.80
NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O 0.81
Oxidantes
NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O 0.96
ClO- + H2O + 2e- ClO3- + H2O 1.00
Br2 + 2e- Br- 1.07
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O 1.21
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 1.36
Cl2 + 2e- 2Cl- 1.36
Au3+ + 3e- Au 1.42
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 1.52
H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O 1.77
Reaccin REDOX
+ne
RT c
[O 2 ] [ R1 ] d
EE
0
ln a b
nF [O1 ] [ R2 ]
0 . 05915 [O ]c
[ R ] d
@ 25 C E E 0 log 2 a 1 b
n [O1 ] [ R2 ]
E = Eo cuando ( )=1
Celda de Daniell
genera energa
E0 = +1.1 V
0.05915 [Zn 2
] Zn2
EE
0
log
2 [Cu 2 ] 2
Cu
CORTO-CIRCUITO E = 0 reaccin interna ocurrir hasta el equilibrio
0.05915 [Zn 2
] Zn2
E 1.10
0
log
2 [Cu 2 ] 2
Cu
[Zn 2 ]
2
10 3.73
5370.3
[Cu ]
2H2O = O2 + 4H+ + 4e Eh E
0
log O2
4 [ H O] 2
2
Como actividad del agua =1
pO2 = 1 atm y pH = - Log[H+] Eh E 0 0.05915 pH
1.23
O2(g)
Eh
H2O 0.40
0 7 14
pH
Tambin se tiene en un equilibrio
2H2O = 2H2(G) + O2(G)
del agua con el hidrgeno
0.05915 [ H 2
]
H2 = 2H+ + 2e Eh E 0 log
2 pH
2
0.00
H2O
Zona de 0.40
estabilidad
Regin H2(g)
Reductora
0.80
0 7 14
pH
El diagrama de Pourbaix del cobre
Potencial
Cu2+ (in Cu2O
cobre) (xido de
cobre)
Cu (metlico)
pH
El diagrama del cobre
Eh Cu2+
Cu2O
Cu
pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0
Cu(+2a)
1.5
1.0
0.5 Cu2O
0.0
-0.5
-1.0
Cu
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0
0.5
0.0
Cu2O
-0.5
-1.0
Cu
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Diagrama de Pourbaix del Mn
Zona de
estabilidad del agua
Diagrama de Pourbaix del sistema CuFeS2-H2O a 25 C
cido diprtico:
H2SO4 = HSO4- + H+
HSO4- = H+ + SO42-
Acidez libre
pH
Potencial redox
Diagramas de Eh - pH
regin de
lixiviacin regin de
lixiviacin
25 C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 0.2 molal 25C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 1.5 molal
EJEMPLO SISTEMAS
Ga - H2O Eh
Ga = Ga3+ + 3e Log K = 28.4 Ga3+
Ga2O3
Ga2O3 + 6H+ = 2Ga3+ + 3H2O Log K = 4.03 Ga(OH)4-
Ga(OH)4- + 4H+ = Ga3+ + 4H2O Log K = 16.6
Ga(S)
pH
Eh
Cu H2O Cu2+ CuO
pH
Aspectos Cinticos
Establecer la velocidad (rapidez) con que una reaccin qumica
(proceso) se verifica bajo ciertas condiciones (parmetros).
aA + bB cC + dD
La velocidad de esta reaccin se puede expresar por:
1 d A 1 d B 1 d C 1 d D
v
a dt b dt c dt d dt
Para que una reaccin
qumica ocurra se deben
producir colisiones eficaces
entre las molculas
reaccionantes.
Colisin Eficaz
Alta Energa
Orientacin correcta
La ecuacin de la velocidad de reaccin
v kC C C C n
A
m
B
p
C
q
D
Ci j
1 d [i ]
j dt
k = constante especfica de velocidad de reaccin.
n, m, p, q = orden de la reaccin referido al elemento A, B, C y D que
normalmente NO coinciden con los coeficientes estequiomtricos.
n + m + p + q = orden global de la reaccin.
v kC h
A
Ordenes de reaccin comunes
CA
CA= CA- k0 t Ln (CA/ CA)= - k1 t
Ln (CA/CA)
CA -k -k
0 t 0 t
(1/CA - 1/CA)
1/CA - 1/ CA = k2 t
0 t
La temperatura y la constante de reaccin
(Arrehenius)
Se ha encontrado que por cada 10 grados de temperatura la velocidad de
reaccin se duplica .
EA
( ) ln k ln A E A
k Ae RT RT
A = factor de frecuencia (colisiones entre tomos y molculas)
EA = energa de activacin
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
k = constante de velocidad de la reaccin
Graficando ln k = f(1/T) se obtiene una lnea recta cuya
pendiente permite establecer EA
EA entre 1 a 3 kcal/mol
control difusional
-EA/R
EA >10 kcal/mol
control qumico
1/T
e Intercambio inico
Caractersticas de las reacciones heterogneas
de disolucin de slidos en un lquido
Disolucin con
formacin de
capa porosa
Disolucin
completa
Disolucin completa
flujo de productos
Slido Solucin con distribucin
homognea de reactantes
y productos
CProducto
d CRi
Capa
Lmite Slido d Seno Solucin
Etapas involucradas
Proceso Proceso NO
difusional Etapas controlantes de la
Respuesta
difusional
disolucin completa:
Difusin a travs de
la capa lmite.
Reaccin qumica.
Agitacin
Efecto de la velocidad de la solucin:
Aumento de agitacin aumento de la velocidad de disolucin
cuando el proceso es controlado por difusin, dado por:
Velocidad = D A /d [M]
D = coeficiente de difusin
A = rea de contacto
[M] = concentracin de la especie de inters en el slido
Vd (rpm)a , a < 1
Reactantes
Aparecen ms etapas
rx Penetracin y Difusin
Qca. a travs de la capa
Productos porosa
Cmo saber quien controla la disolucin?
CONTROL CONTROL DIFUSIONAL
FACTOR QUMICO
EN POROS EXTERNO
Aumento Sin efecto Sin efecto Aumenta
agitacin disolucin
Porosa: Vd d-1
Cambio tamao Vd d-2 Vd d-n
partcula (d) No porosa: Sin 1<n<2
efecto
Modelo general de disolucin de una partcula
Ncleo Recesivo sin Reaccionar
Factores que inciden en la cintica de disolucin
Tamao de partcula
Menor tamao aumento superficie expuesta
Mayor velocidad de disolucin
Forma y textura de la partcula
Difcil de predecir (modelar) y presenta baja incidencia en
la velocidad de disolucin
Mineraloga de la partcula
Orientaciones cristalinas, dislocaciones y presencia de impurezas
Porosidad de la partcula
Mayor porosidad aumento de la superficie
Aumento de la velocidad de disolucin
Efectos galvnicos
Contacto entre dos partculas de minerales distintos
se disolver primero el de potencial ms electro(-)
Presencia de especies que compiten con la valiosa
Consumen reactivos: carbonatos en lixiviacin de Cu
sulfuros en cianuracin de Au
Ejercicio
Se realiza un experimento de lixiviacin en un pequeo lecho de partculas de
mineral de cobre sulfurado con un dimetro promedio de 3.0 cm con una solucin
lixiviante que contiene 4 g/L de Fe3+. Los datos de recuperacin de cobre indica
que la velocidad de reaccin est controlada por difusin del Fe3+ en el interior de
la partcula y que el tiempo necesario para alcanzar 100% de lixiviacin es de 5
meses.
Determine:
a) Tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 3 g/L
de Fe3+.
b) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 2.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
c) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
Complementar con: