2.3. Composicin isotpica.

Istopos estables de O, H, C, S

Los istopos estables corresponden a esos istopos de un elemento que no decaen en el tiempo a
travs de procesos de emisin de radioactividad. Muchos elementos qumicos poseen ms de un
istopo estable. Por ejemplo, el elemento qumico hidrgeno existe como 3 istopos estables (protio,
deuterio y tritio), o sea 1H, 2H y 3H, (Figura 9) carbono C existe como dos istopos estables, 12C y
13C, mientras que elementos como oxgeno O existen como tres istopos estables, 16O, 17O y 18O.

Estos elementos (y sus istopos) se encuentran ampliamente distribuidos por la litosfera, hidrosfera,
biosfera y atmsfera en forma de diferentes molculas, constituyendo unos excelentes trazadores
naturales de los procesos fisicoqumicos que ocurren en la naturaleza.

Tal como ocurre en los casos del carbono y oxgeno, la especie de istopo estable ms abundante
tpicamente contiene el nmero ms bajo de neutrones para ese elemento qumico. Los istopos
estables no deben ser confundidos con los istopos radioactivos de un elemento. Los istopos
radioactivos tienen un tiempo de vida limitado y finalmente decaen a una forma diferente del
elemento. El tiempo requerido para que un istopo radiactivo decaiga puede variar entre nano-
segundos a miles de aos. Por ejemplo, el carbono tiene seis istopos radioactivos (9C, 10C, 11C, 14C,
15C y 16C) de los cuales el 14C es quizs el mejor conocido por su utilidad para datar material

biolgico y como trazador de estudios metablicos. (Squeo y Ehleringer, 2004).

Figura 9. Istopos estables del Hidrogeno (protio, deuterio y tritio).

En la medida que el gas es introducido en el espectrmetro de masa, ste es bombardeado por una
fuente que lo ioniza por la remocin de un electrn. Luego, el gas ionizado viaja por el tubo
acelerador que est en vaco. Al llegar al campo magntico, las especies isotpicas livianas y
pesadas son desviadas en forma diferente. Los detectores que estn ubicados al final del tubo
acelerador registran la abundancia de istopos pesados y livianos de la muestra. (Squeo y
Ehleringer, 2004).
La abundancia natural de estos istopos se muestra en la Tabla 2.1. Estos elementos relativamente
livianos son medidos tpicamente usando un espectrmetro de masa de proporcin de istopos
gaseosos. El espectrmetro de masa consiste en una fuente que ioniza el gas, un tubo acelerador
con un campo magntico que desva el camino del gas ionizado, y un sistema detector al final del
tubo acelerador que permite medir las diferentes especies isotpicas. Para introducir el elemento de
inters en el espectrmetro de masa, primero ste debe ser convertido a una forma gaseosa.
Usualmente se introduce hidrgeno como H2, carbono y oxgeno como CO2, y nitrgeno como N2.

Tabla 2.1. Listado de los istopos estables y sus abundancias para los elementos qumicos ms
comnmente utilizados. (Squeo y Ehleringer, 2004).
Elemento Istopo Abundancia (%)
Hidrgeno 1H 99,985
2H 0,015
Carbono 12 C 98,89
13 C 1,11
Nitrgeno 14 N 99,63
15 N 0,37
Oxgeno 16 O 99,759
17 O 0,037
18 O 0,204
Azufre 32S 92,018
33S 0,750
34S 4,205
36S 0,107

2.1. Proporcin de los Istopos Estables.

La proporcin de istopos estables de un elemento se representa a travs de la notacin delta (),

en relacin a un estndar, segn la siguiente ecuacin:

= ((Rmuestra/Restndar) -1) * 1000

donde Rmuestra y el Restndar son los cocientes molares de los istopos pesados sobre los livianos
presentes en la muestra y el estndar, respectivamente. Los estndares internacionalmente
reconocidos para estos elementos son SMOW para hidrgeno y oxgeno, PDB para carbono y AIR
para nitrgeno (Tabla 2.2). La composicin isotpica de las disoluciones hidrotermales, su variacin
y fraccionamiento, a causa del intercambio con las rocas de caja y la influencia de la presin y
temperatura, proporcionan una valiosa informacin sobre la naturaleza y origen de las mismas. Los
valores isotpicos representan desviaciones respecto a una con valor patrn arbitrario valores que
son calculados mediante la ecuacin anterior.
Un mayor valor de proporcin isotpica, o , generalmente indica que la muestra es ms pesada y,
consecuentemente, ms positiva en su valor relativo al material estndar. Cabe destacar que en la
literatura, los trminos enriquecido o empobrecido son comnmente utilizados para referirse al
istopo ms pesado o al ms raro (p.e. La muestra estaba empobrecida en 13C...). Santiago et. al.,
(2005).

Como en las disoluciones hidrotermales el agua juega un papel fundamental, suelen considerarse
los istopos de hidrogeno y oxigeno, con las relaciones D/H (2H/1H) y 18O/16O, tomando el agua
ocenica como patrn (SMOW, tabla 2.2). Las aguas juveniles, las metericas y las de mar se
consideran como aguas de referencia, con unas caractersticas isotpicas definidas; en
consecuencia las aguas magmticas, las metamrficas, las connatas y las geotermales son aguas
recicladas de una o mas de las de referencia. Por definicin, el valor D del agua de mar es
18O=o%o y D=0%o.

En un sistema cerrado, el enfriamiento del plutn suministra tanto energa calorfica como
soluciones. Pero si el sistema deja de serlo, lo cual suele suceder con el emplazamiento del plutn
en zonas de menor profundidad, aguas metericas y subterrneas pueden mezclarse con el agua
magmtica primaria, e incluso formar celdas convectivas cuya actividad permanecer hasta el
agotamiento de la energa calorfica del cuerpo intrusivo. En este ltimo caso, los datos isotpicos
indican la presencia de las denominadas por Giggenbach aguas andesticas con valor aproximado
D=-20%o, que, esencialmente, representan agua de mar reciclada, llevada a las zonas de
generacin del arco magmtico por la placa subducida. (Vsquez, G. 1996)

Tabla 2.2. Estndares internacionalmente reconocidos para los elementos ms comunes. SMOW=
Standard Mean Ocean Water (estndar agua ocenica media), PDB= Pee Dee Belemnite, AIR=
Atmospheric air (aire atmosfrico). (Squeo y Ehleringer, 2004), y CDT (Troilita del meteorito del
Can del Diablo). 34S/32S.

Elemento Estndar R valor

Hidrgeno SMOW 2H/1H (o D/H) 0,0001558
Carbono PDB 13C/12C 0,0112372
Nitrgeno AIR 15N/14N 0,0036765
Oxgeno SMOW 18 O /16O 0,0020052
Azufre CDT 34S/32S

2.2. Variacin natural en los istopos estables o fraccionamiento isotpico

La variacin en la proporcin de istopos estables entre diferentes compuestos o entre dos

situaciones, tambin llamada fraccionamiento isotpico, ocurre debido al comportamiento diferencial
que tienen las molculas que contienen las formas isotpicas pesadas respecto a las livianas. Este
comportamiento diferencial puede ocurrir por causas cinticas (i.e., durante una reaccin qumica),
durante el proceso de difusin y en situaciones de equilibrio dinmico (i.e., debido a las propiedades
fsicas de las molculas).
Un tipo de fraccionamiento es de equilibrio. Estos eventos de fraccionamiento consideran la
observacin que durante las reacciones de equilibrio, tal como el equilibrio entre la fase lquida y
acuosa del agua, las molculas con la forma isotpica ms pesada son tpicamente ms abundantes
en el estado de fase de menor energa.
Por ltimo, los eventos de fraccionamiento difusivos se basan en la observacin que las formas
isotpicas pesadas difunden ms lentamente que las livianas.
En los istopos estables, las diferencias de masa son lo suficientemente grandes como para que las
caractersticas fsicas y qumicas de las molculas que los contienen, sean ligeramente diferentes. El
ejemplo ms clsico es el de la presin de vapor de una molcula de agua que contiene los istopos
pesados de oxgeno e hidrgeno (18O y 2H), que es ligeramente inferior a la de aquella que contiene
los ligeros (16O y 1H). Al evaporarse, las molculas que pasarn primero a vapor sern aquellas ms
ligeras (1H1H 16O). En la naturaleza tienen lugar muchos procesos fisicoqumicos (incluyendo las
reacciones enzimticas) que determinan la forma en que los istopos se reparten entre diferentes
sustancias o entre diferentes fases de una misma sustancia, y a esto se le conoce como
fraccionamiento isotpico. Como resultado de estos procesos de fraccionamiento nos encontramos
con sustancias que difieren ligeramente en la distribucin de los istopos estables y por tanto en su
masa, diferencias que pueden medirse mediante la Espectrometra de Masas de Razones Isotpicas
(IRMS o GIRMS, en sus siglas inglesas) en lo que denominamos estudios de abundancia natural. No
obstante, est alcanzando una enorme popularidad el uso de los istopos estables como trazadores
aadidos al medio que se estudia. En este caso las diferencias seran mucho mayores y
hablaramos de anlisis de muestras enriquecidas o muestras marcadas.
(http://www.eez.csic.es/files/Los%20Isotopos%20Estables.pdf)

2.3. Rango natural de la variacin isotpica en la naturaleza

La variacin natural en la proporcin de istopos estables puede ser grande, y diferir entre los
materiales de inters. Por ejemplo, entre distintos tejidos de origen vegetal o animal, gases
atmosfricos y agua. Como un punto de partida, obsrvese que algunos gases atmosfricos, tales
como el CO2, N2 y O2 presentan una variacin limitada, mientras que otros gases como N2O y CH4
presentan una gran variacin isotpica. La gran variacin de los ltimos dos gases reflejan, por un
lado, un fraccionamiento isotpico causado por microorganismos, como por otro lado, diferencias en
los substratos biolgicos que fueron utilizados para producir esos gases.
La tabla 2.3 presenta los valores tpicos y rangos para fluidos como aguas metericas y agua de
mar.

Tabla 2.3. Valores tpicos y rangos de valores delta para diferentes materiales (Tomada de Santiago
et. al., 2005)

Material Elemento Valores tpicos (%o) Rango de valores (%o)

Aguas metericas Oxgeno -5 -45 a +10
Hidrgeno -10 -425 a +45
Agua de mar Oxgeno 0 -2 a +2
Hidrgeno 0 -10 a +10

Los ocanos, el mayor volumen de agua del planeta, presenta slo pequea variacin en la
proporcin de istopos y mucha de ella se debe a cambios de salinidad. Ahora, una vez que el agua
se evapora de los ocanos y ms tarde se condensa como precipitacin, existe una gran variacin
isotpica que depende tanto de la temperatura de la nube como de la cantidad de humedad residual
remanente en la masa nubosa. El agua del suelo, los ros y lagos reflejan inicialmente los valores
isotpicos de la precipitacin, sin embargo ellos paulatinamente se van enriqueciendo por el proceso
evaporativo, que favorece el movimiento del agua constituida con los istopos ms livianos hacia la
fase vapor.
Durante la fotosntesis se produce un fraccionamiento biolgico del dixido de carbono, lo que
resulta en un empobrecimiento isotpico (se reduce la cantidad de istopos pesados) de las plantas
respecto al dixido de carbono atmosfrico que utilizan como substrato. Los animales reflejan en la
composicin isotpica de sus fuentes alimenticias, y es una herramienta til para el estudio de las
cadenas trficas. Ahora, el carbono en los huesos y dientes de los animales consiste de carbonatos,
los que estn isotpicamente enriquecidos respecto al substrato original (en este caso, la fuente de
comida respirada o el tejido del animal). En general, los carbonatos son enriquecidos en 13C y 18 O,
respecto a sus substratos, dixido de carbono y agua.
2.4. Relacin entre istopos de hidrgeno y oxgeno en aguas naturales

La relacin entre 2H y 18O de las aguas naturales fue cuantificada a nivel global por Craig (1961),
quien encontr que 2H = 8 18O + 10. Esta relacin es llamada lnea de agua meterica (Meteoric
Water Line, MWL), y se cumple para la mayora de las aguas naturales actuales. Por ejemplo, para
La Serena, una localidad costera al extremo sur del Desierto de Atacama y con rgimen de lluvia
invernal, la MWL es 2H = 8,2 18O + 8,4 (Squeo, datos no publ.). Para regiones ridas con lluvias
de verano, el fraccionamiento isotpico que ocurre durante la evaporacin de las gotas de lluvia da
como resultado una pendiente menor. Por ejemplo, Friedman et al. (1992) encontraron una
pendiente de 6,5 para la lluvia en el sureste de California. Una situacin semejante se ha mostrado
para Colorado con una pendiente de 7,1 (Lin et al. 1996).