TRANSFORMAES DE

FASE DOS MATERIAIS

METLICOS

Professor: Felipe Bertelli

Autor da apostila: Prof. Rezende Gomes dos Santos

3 verso, Agosto de 2008.
Captulo 1

INTRODUO
_____________________________________________________________

1.1 Conceitos gerais

Os materiais slidos apresentam uma correlao estreita entre a sua estrutura

interna e as suas propriedades caractersticas. Assim, um dos pontos bsicos para o
conhecimento dos materiais o estudo dessa correlao.

As propriedades de um material podem, em geral, ser modificadas alterando-se a

sua microestrutura, o que pode ser conseguido, por exemplo, mudando a composio,
adicionando elementos de liga, usando diferentes mtodos de fabricao e aplicando
tratamentos trmicos. Essas modificaes provocam alteraes em grandezas diretamente
associadas com as propriedades como, por exemplo, a estrutura cristalina, o tamanho de
gro, a distribuio das fases presentes, etc.

Um aspecto importante que deve ser levado em conta que raramente os

materiais so utilizados em engenharia com a sua estrutura mais estvel do ponto de vista
termodinmico. Como mudanas que tendem a levar o material a uma estrutura
termodinamicamente mais estvel, aumentando a entropia e diminuindo a energia interna,
so possveis e "espontneas", muitas vezes uma estrutura tima obtida para uma
determinada aplicao pode degradar-se devido a essas transformaes. A utilizao de
um material fora do seu equilbrio exige, portanto, que a velocidade de transformao que
tende a lev-lo de volta ao estado de equilbrio estvel seja, dentro das condies de
utilizao, desprezvel em relao vida til do dispositivo no qual vai ser empregado.
Em outras palavras, a aplicao de um material exige o conhecimento das condies em
que uma determinada estrutura possvel de ser obtida para o mesmo apresenta uma certa
estabilidade.

2
 Como exemplo pode ser considerado o caso dos metais que em geral so
encontrados nos minrios na forma de compostos (xidos, sulfetos, etc) porque esses
compostos so formas termodinamicamente mais estveis. Quando, atravs de um
processo de reduo, obtm-se um metal puro ele foi afastado do seu estado mais estvel
e h uma tendncia dele reagir novamente, por exemplo, com o oxignio do ar, se for
encontrado na forma de xido, para formar um composto mais estvel. A utilizao dos
metais , no entanto, possvel porque a velocidade de reao , em condies normais de
uso, muito pequena.

1.2 Estados de equilbrio termodinmico

A estabilidade de uma microestrutura em uma condio termodinmica especfica

(por exemplo para um determinado par de valores de presso e temperatura) depende do
estado de equilbrio em que a estrutura se encontra em relao a essa condio. Assim,
conveniente fazer algumas consideraes iniciais sobre os possveis estados de equilbrio
termodinmico de um sistema material.

De um modo geral um sistema material pode apresentar-se em um dos seguintes

estados de equilbrio: (1) equilbrio instvel, (2) equilbrio metaestvel e (3) equlbrio
estvel, sendo que do ponto de vista termodinmico ele passa de um estado mais instvel
para um mais estvel medida que sua energia livre decresce.

Cahn, em 1968, estabeleceu uma interessante analogia entre o equilbrio de

sistemas materiais e blocos slidos, associando a energia livre do sistema ao centro de
massa dos blocos (figura 1.1), que auxilia a conceituao desses trs estados de
equilbrio.

Considerando um bloco slido na forma de um paraleleppedo pode-se dizer que:

1. Equilbrio estvel aquele para o qual nenhuma transformao espontnea

possvel, ou seja equivalente ao apresentado pelo bloco quando apoiado
sobre uma face de maior rea (figura 1.1.c).

2. Equilbrio instvel aquele para o qual a transformao que leva a um

estado mais estvel totalmente espontnea, no existindo uma barreira

3
 energtica para o incio da mesma, ou seja, no exige energia de ativao
(energia necessria para iniciar a transformao). Este estado anlogo ao
apresentado pelo bloco apoiado em uma aresta, que quando solto tende a cair
assumindo uma posio de apoio mais estvel sobre uma das faces (figura
1.1.b).

3. Equilbrio metaestvel aquele para o qual existe uma barreira energtica

que deve ser vencida para que se inicie a transformao que leva a estado de
maior equilbrio, ou seja, exige energia de ativao. anlogo ao
apresentado pelo bloco apoiado numa das faces de menor rea (figura 1.1.a),
que se manter nessa posio, apesar de no ser a de maior equilbrio, at
que alguma energia seja fornecida para lev-lo posio de maior
estabilidade (apoiado sobre a face de maior rea). Quando essa energia
fornecida ele passa inicialmente por um estado de equilbrio instvel que
apresenta maior energia (figura 1.1.b) para depois atingir o estado de maior
equilbrio (figura 1.1.c).

A mesma anlise pode ser feita do ponto de vista termodinmico atravs da figura
1.2 que mostra, esquematicamente, a variao da energia livre com a evoluo da reao,
para a transformao que leva a um sistema do equilbrio metaestvel para o equilbrio
estvel. Pode-se notar que h inicialmente a necessidade de se fornecer uma certa
quantidade de energia (energia de ativao) que leve o sistema do estado inicial
(metaestvel) para um estado de transio (instvel) a partir do qual a transformao que
leva ao estado final (estvel) espontnea. A transformao, no entanto, ocorre com uma
reduo efetiva da energia livre uma vez que a energia final menor que a inicial.

A fora motriz da transformao , ento, a variao efetiva da energia livre do

sistema, que est relacionada com variaes na temperatura, alteraes na composio,
aplicao de tenses externas, existncia de interfaces entre duas fases ou em contornos
de gros, etc.

Um exemplo disso a transformao lquido/slido em um metal puro, induzida

por mudana de temperatura. Analisando as curvas de variao de energia livre com a
temperatura das fases lquida e slida (figura 1.3) nota-se que aquecendo o metal a partir
da temperatura ambiente, acima da temperatura de fuso (Tf) a energia livre do slido
maior que a do lquido, o que indica que h uma tendncia de transformao do slido em

4
lquido para que seja alcanado um estado de maior equilbrio termodinmico. Por outro
lado, resfriando-se o metal a partir do estado lquido nota-se que abaixo da temperatura
de fuso a energia livre do lquido maior que a do slido induzindo uma transformao
do lquido em slido pelas mesmas razes. Na temperatura de fuso as duas fases
apresentam a mesma energia livre e podem coexistir em equilbrio.

(a) (b) (c)

Figura 1.1 - Representao esquemtica de estados de equilbrio de um

sistema.

2
G2
Energia (G)

G1-2
G1
1
G1-3

G3
3

Evoluo da transformao

Figura 1.2 Variao da energia livre durante uma transformao de fase.

5
 De um modo geral pode-se considerar que em temperaturas relativamente baixas
as estruturas metaestveis apresentam um alto grau de estabilidade, mas a medida que a
temperatura aumenta estamos fornecendo energia de ativao ao sistema e a partir de um
certo valor a transformao que leva a um estado termodinmico mais estvel pode
iniciar-se.

lquido
Energia livre (G)

slido

Tf Temperatura (T)

Figura 1.3 Variao da energia livre em funo da temperatura para diferentes

fases de um metal puro. Tf a temperatura de fuso do metal.

6
Captulo 2

NUCLEAO E CRESCIMENTO
DE FASES
_________________________________________________________

2.1 Conceitos gerais

Os materiais podem sofrer transformaes de fase quando as suas condies

termodinmicas so alteradas. As alteraes de temperatura ou de presso atuando sobre
o material so exemplos de mudanas das condies termodinmicas. As transformaes
de fase ocorrem porque em diferentes condies termodinmicas diferentes fases podem
apresentar energia livre mais baixa tornando-se, portanto, mais estveis. Os exemplos
mais simples de transformaes de fase so os relacionados com as mudanas de estado
(slido/lquido/gasoso) de um material puro, mas existem transformaes que ocorrem
com o material no estado slido.

Neste texto sero tratadas principalmente as transformaes de fase que ocorrem

em materiais metlicos. A primeira transformao de fase de interesse em engenharia a
solidificao. Essa transformao importante para a obteno de peas pelo processo de
fundio em que o metal lquido solidificado em um molde com uma forma
determinada. Mas, principalmente quando se trabalha com ligas metlicas, so
extremamente importantes as transformaes de fase que ocorrem no estado slido
fazendo com que determinadas ligas metlicas possam ter sua microestrutura alterada,
atravs de operaes controladas de aquecimento e resfriamento, com conseqentes
mudanas nas suas propriedades.

Quando as condies termodinmicas mudam e uma nova fase passa a apresentar

maior estabilidade h a tendncia da fase existente transformar-se nessa nova fase. Essa
transformao no , evidentemente, instantnea e ocorre em duas etapas. Inicialmente

7
deve ocorrer a nucleao de partculas microscpicas estveis da nova fase e
posteriormente deve ocorrer o crescimento dessas partculas at a completa substituio
da fase existente.

Ao surgir uma partcula da nova fase temos associados a ela um volume e uma
superfcie de separao com a fase existente. Como a nova fase (mais estvel) apresenta
uma energia livre menor que a fase original, ao volume da partcula formada est
associado um abaixamento local de energia. A superfcie de separao entre a partcula
da nova fase e a fase original, no entanto, est associado um aumento local de energia.
Isto ocorre porque na interface entre duas fases h uma mudana abrupta na estrutura
cristalina ou no estado de agregao, o que provoca a existncia de ligaes atmicas
interrompidas e um afastamento do equilbrio termodinmico. Como a estabilidade da
nova fase est associada com uma diminuio da energia livre do sistema material,
razovel concluir-se intuitivamente que essa estabilidade depende do balano entre a
diminuio da energia de volume e o aumento da energia de superfcie. Pode-se
considerar, ento, que as partculas tenham uma tendncia a assumir uma forma
aproximadamente esfrica, que apresenta um maior volume (maior diminuio de
energia) para uma menor superfcie (menor aumento de energia). Assim a estabilidade da
partcula pode ser associada ao seu raio, ou seja, partculas que surgem com um raio
menor que um determinado valor, denominado raio crtico, no adquirem estabilidade e
so chamadas embries, e partculas que surgem com raio maior que o raio crtico podem
ser consideradas estveis e constituem, ento, os ncleos da nova fase.

A nucleao de partculas da nova fase envolve o movimento, por difuso, de

tomos no interior da fase existente e o seu arranjo segundo a estrutura cristalina
caracterstica da nova fase, e o crescimento dessas partculas envolve o movimento de
tomos em direo mesma, atravs da sua interface e no seu interior.

A nucleao de partculas da nova fase normalmente classificada em nucleao

homognea e nucleao heterognea. Considera-se nucleao homognea aquela que
ocorre no sistema material sem a interferncia de agentes estranhos ao mesmo e a
nucleao heterognea aquela que ocorre com a interferncia de agentes estranhos. Esses
conceitos sero explicados mais claramente a seguir.

8
2.2 Nucleao Homognea

Como a transformao de fase envolvendo mudanas de estado mais familiar e

mais facilmente compreendida ser considerado inicialmente, como exemplo, o caso da
solidificao de um metal puro e posteriormente sero comentadas as particularidades das
transformaes que ocorrem no sistema material no estado slido.

A diferena entre o metal puro no estado lquido e no estado slido que no

lquido ocorrem no mximo ordenaes de curto alcance nos tomos (a estrutura como
um todo pode ser considerada desordenada) e no slido ocorrem ordenaes de longo
alcance seguindo a clula unitria caracterstica do metal. Quando a temperatura do metal
lquido for levada a um valor tal que termodinamicamente o slido seja mais estvel que
o lquido (apresente menor energia livre que o lquido), ou seja, temperatura menor ou
igual temperatura de fuso, as ordenaes microscpicas de curto alcance podem dar
origem a partculas aproximadamente esfricas da nova fase. Essas partculas
microscpicas podem ser consideradas embries da fase slida. No caso da nucleao
homognea essas partculas surgem no interior da fase existente sem a interferncia de
qualquer agente estranho mesma, conforme figura 2.1.

embries

lquido

Figura 2.1 Representao esquemtica de embries com arranjo

atmico ordenado

Considerando que o volume (Ve) e a rea superficial (Ae) da esfera so dados, em

funo do raio (r), respectivamente por:

9
 4 (2.1)
Ve r3
3
e
Ae 4 r 2 (2.2)

e que Gv a variao de energia por unidade de volume associada ao volume

transformado (negativa) e sl a energia por unidade de rea associada superfcie de
separao das duas fases (positiva), a variao de energia livre do sistema material devido
ao aparecimento da partcula (Ghom) dada por:

G hom A e sl Ve G v (2.3)

ou, substituindo (2.1) e (2.2) em (2.3):

4
G hom 4 r 2 sl r 3 G v (2.4)
3

4 r 2 sl
Variao de energia livre

G*hom Ghom

r* r

4
r 3 Gv
3

Figura 2.2 Variao da energia livre em funo do raio da partcula.

Colocando-se cada um dos termos da equao 2.4 na forma de grfico em funo

do raio so obtidas as curvas da figura 2.2. Pode-se notar, ento, que existe um valor
crtico para o raio (r*) a partir do qual o termo relativo energia de volume (negativo)

10
passa a ser preponderante em relao ao termo relativo energia de superfcie (positivo),
fazendo com que a energia livre do sistema (G) diminua com a transformao. Abaixo
desse valor crtico a energia do sistema aumentaria com a continuidade da transformao
(que implicaria em aumento do raio da partcula) j que o termo relativo superfcie
predominante. Assim pode-se concluir que partculas que surgem com raio menor que o
crtico no so estveis e tendem a redissolver-se no lquido pois seu crescimento
implicaria em um aumento da energia livre do sistema. J as partculas que surgem com
raio maior que o raio crtico so estveis e tendem a crescer pois seu crescimento provoca
a diminuio da energia livre do sistema, conforme figura 2.2.
Como o raio crtico corresponde a um ponto de mximo da equao 2.4 (ver
figura 2.2) ele pode ser facilmente obtido derivando-se a equao e igualando a zero:

2 sl (2.5)
r * hom
G v

Substituindo-se o valor do raio crtico na equao 2.4 obtm-se o valor da energia

de ativao (G*) necessria para a formao de um ncleo (partcula estvel) da nova
fase, ou seja:

16 sl 3 (2.6)
G *
hom
3 ( G v ) 2
Na prtica para vencer a barreira energtica e possibilitar o incio da nucleao,
necessrio que a temperatura atinja um valor pouco abaixo da temperatura de fuso. A
diferena entre a temperatura de fuso (Tf) e essa temperatura (T) denominada super-
resfriamento (T = T - Tf). A energia de volume (Gv) pode ser colocada em funo do
super-resfriamento atravs da equao:

L T
Gv (2.7)
Tf

onde L o calor latente de solidificao e Tf a temperatura de fuso do metal.

As equaes 2.5 e 2.6 podem ento ser colocadas em termos do super-

resfriamento substituindo a energia de volume (Gv) pela equao 2.7. Com isso obtm-
se respectivamente:

11
 2 SL T f
r* (2.8)
L T
e
16 SL T f
3 2

G *hom (2.9)
3 L T
2

2.3 Nucleao Heterognea

A nucleao heterognea aquela que ocorre com a interferncia de agentes

estranhos ao sistema material. Esses agentes nucleantes, que so denominados
genericamente de substratos, podem ser, por exemplo, no caso da solidificao, as
paredes do molde, partculas de impurezas e agentes nucleadores adicionados na forma
de p ao metal lquido e, no caso das transformaes no estado slido, os contornos de
gro, regies com alta densidade de discordncias e precipitados de impurezas ou
compostos intermetlicos.

A partcula da nova fase formar-se-, ento, sobre o substrato e pode-se considerar

que tenha a forma aproximada de uma calota esfrica conforme mostrado na figura 2.3.
Vo surgir, ento, energias associadas a cada uma das superfcies de separao, ou seja,
substrato (an)/slido(s), lquido (l)/substrato (an) e slido (s)/lquido (l), sendo:

Lquido (L)

sl Partcula (S)

slido
an/l an/s
r

Substrato (An)

Figura 2.3 - Nucleao de uma partcula sobre um substrato.

12
 sl - energia superficial entre o slido e o lquido
an/s - energia superficial entre o substrato e o slido
an/l - energia superficial entre o substrato e o lquido

A eficincia do substrato como agente nucleante depende da afinidade ou

"molhamento" entre o mesmo e a fase que se transforma e caracterizada pelo ngulo de
molhamento () mostrado na figura 2.3.
Para que o sistema mostrado na figura 2.3 esteja em equilbrio o seguinte balano
de foras deve ser satisfeito:

an /s sl cos an /l (2.10)
ou

an /s an /l sl cos (2.11)

Na figura 2.3 pode-se observar que quando surge a partcula slida sobre o
substrato a superfcie de separao entre ambos substitui uma rea equivalente da
superfcie de separao entre o substrato e o lquido. Como a energia associada
superfcie de separao entre substrato e slido menor que aquela entre substrato e
lquido, conforme pode ser observado na equao 2.11, pode-se concluir que h um
abaixamento local de energia de superfcie quando surge uma partcula slida sobre o
substrato, o que facilita a nucleao.

Para se determinar a variao de energia livre durante a nucleao heterognea (

Ghet) parte-se da seguinte equao:

G het A sl sl A an / s ( an / s an / l ) Vce G v (2.12)

Substituindo-se as reas (Asl) da calota esfrica que separa o slido do lquido e

(Aan/s) do circulo que separa o substrato do slido e o volume (Vce) da calota esfrica
slida e considerando-se a equao 2.11, obtm-se:

1
G het (2 3 cos cos 3 ) ( r 2 sl r 3 G v ) (2.13)
3

13
 Para determinar o raio crtico basta derivar a equao 2.13 e igualar a zero,
obtendo-se:
2 sl
r * het (2.14)
G v

Como pode ser visto esta equao igual obtida no caso da nucleao
homognea indicando que o raio crtico tem o mesmo valor nos dois casos.

Substituindo-se a equao 2.14 na equao 2.13 obtm-se a energia de ativao

necessria para a nucleao heterognea:

4 ( sl ) 3
G *
het (2 3 cos cos ) 3 (2.15)
3(G v ) 2

As equaes 2.14 e 2.15 podem tambm ser colocadas em funo do super-

resfriamento usando a equao 2.7.

Das equaes 2.6 e 2.15 obtm-se:

G * het 1
( 2 3 cos cos3 ) (2.16)
G hom
*
4

ou seja, a relao entre as energias de ativao necessrias para a nucleao homognea e

heterognea depende apenas da afinidade entre o ncleo e o substrato (representada pelo
ngulo ).

Trs casos podem, ento, ser considerados (ver figura 2.4). Se nulo a afinidade
entre o ncleo e o substrato total e:

G * het
0 (2.17)
G * hom

indicando que a energia de ativao necessria para a nucleao heterognea bem

menor que a necessria para a nucleao homognea. Portanto a nucleao ocorrer de
forma heterognea. Se for maior que zero e menor que 180 a afinidade entre o ncleo
parcial e:

14
 G * het
1 (2.18)
G * hom

indicando que a nucleao ocorre preferencialmente de forma heterognea que exige

menor energia de ativao. Finalmente se igual a 180 a afinidade entre o ncleo e o
substrato nula e a energia de ativao necessria para os dois casos igual:

G * het
1 (2.19)
G * hom

indicando que o substrato no facilita a nucleao.

De qualquer forma sempre que h alguma afinidade entre o substrato e a fase que
se forma a energia de ativao necessria para a nucleao heterognea menor. Como
na prtica em geral existem agentes estranhos no sistema material, com alguma afinidade
com os ncleos que se formam, a nucleao em geral ocorre de forma heterognea.

Ncleos

= 0 0 < > 180 = 180

Substrato

Figura 2.4 - Afinidade entre ncleos e substrato em funo do ngulo .

2.4 Nucleao Slido/Slido

Quando h a nucleao de uma fase slida no interior de outra fase slida valem
os princpios citados anteriormente, no entanto algumas particularidades devem ser
salientadas.

15
 Em primeiro lugar a difuso atmica no estado slido bem mais difcil do que
no lquido, o que faz com que a nucleao e o crescimento de novas fases ocorram mais
lentamente. Alem disso a eventual variao de volume durante a transformao de uma
fase em outra pode provocar o aparecimento de tenses internas que aumentam a energia
local juntamente com as energias de superfcie exigindo raios crticos maiores para que a
queda de energia devido ao volume possa compens-las, retardando a nucleao. Assim
nos slidos a tendncia para a nucleao heterognea maior j que regies com alta
densidade de discordncias e contornos de gro, por exemplo, por apresentarem energia
local mais alta, podem contribuir com parte da energia de ativao necessria para a
nucleao.
Finalmente, embries slidos em geral no se redissolvem quando surgem com
raio menor que o raio crtico, mantendo-se inalterados at que condies termodinmicas
os permitam atingir esse raio, podendo aumentar a energia local.

2.5 Velocidades de nucleao e crescimento

A velocidade global de uma transformao de fase depende das velocidades de

nucleao e crescimento. Tanto o processo de nucleao como o de crescimento ocorrem
com velocidades que dependem das condies termodinmicas. Se o processo ativado
termicamente essas velocidades dependem da temperatura em que ocorre a
transformao. Na figura 2.5 so mostradas, de forma esquemtica para um processo de
transformao, a curva da velocidade global de transformao e as curvas de velocidade
de nucleao e de crescimento, em funo da temperatura. Na figura 2.5 Tf indica a
temperatura de transformao no equilbrio. Conforme pode ser observado, quando a
transformao ocorre pouco abaixo da temperatura de equilbrio (T1) o processo ocorre
em uma condio de baixa velocidade de nucleao e alta velocidade de crescimento.
Essa situao faz com que apaream poucos ncleos que crescem significativamente,
levando a uma estrutura grosseira da fase formada. Por outro lado, quando a
transformao ocorre em temperaturas mais baixas, por exemplo na temperatura T2 em
que a velocidade de nucleao alta e a velocidade de crescimento baixa, surgem
muitos ncleos da nova fase com pouca possibilidade de crescimento. Isto leva
formao da nova fase com uma estrutura mais refinada. Se, no entanto, o material for
levado a uma temperatura muito baixa antes do incio da transformao, por exemplo a
temperatura T0, tanto a velocidade de nucleao como de crescimento so desprezveis

16
devido baixa possibilidade de movimentao atmica por difuso. Nesse caso o
processo de transformao de fase pode se tornar invivel sendo mantida a fase existente
em uma condio metaestvel.

Tf

vc
T1

T2
vn vg

T0

vn, vc,vg

Figura 2.5. Representao esquemtica da variao da velocidade global de transformao (Vg) e

das velocidades de nucleao (Vn) e crescimento (Ve).

17
Captulo 3

RECUPERAO E
RECRISTALIZAO DE
MATERIAIS METLICOS
_________________________________________________________

3.1 Introduo

Quando um material metlico no estado slido deformado plasticamente, ou

seja, sofre uma mudana de forma permanente pela aplicao de um esforo mecnico, a
maior parte da energia envolvida no processo dissipada na forma de calor mas uma
parte armazenada no mesmo aumentando sua energia interna e, portanto, tirando-o do
seu equilbrio termodinmico. A deformao plstica externa do material altera tambm a
sua microestrutura e a parcela de energia envolvida no trabalho de deformao que fica
armazenada est associada a deformaes na rede e ao aumento da densidade de defeitos
cristalinos nessa estrutura, principalmente as discordncias e os vazios. Dependendo da
temperatura na qual o material deformado essas alteraes na microestrutura podem
permanecer aps o trmino do processo e a energia associada a elas leva o material a um
estado metaestvel. A possibilidade disso acontecer tanto maior quanto mais baixa for a
temperatura de deformao. O material metaestvel tem, ento, a tendncia de sofrer
transformaes que o levem em direo a um estado mais estvel. No entanto, como j
foi visto no primeiro captulo, h necessidade de se fornecer energia de ativao para que
essas transformaes ocorram.

Neste captulo sero estudados os processos de recuperao e recristalizao que

permitem, respectivamente, a eliminao parcial ou total dos efeitos da deformao na
microestrutura dos materiais metlicos.

3.2 Efeitos da deformao plstica na resistncia mecnica dos materiais

metlicos

18
 Neste texto no sero abordados de forma extensiva os aspectos metalrgicos das
transformaes internas da rede cristalina introduzidas pela deformao plstica. Mas
alguns conceitos, que so imprescindveis para uma compreenso dos efeitos de tais
transformaes nas propriedades dos materiais e dos tratamentos trmicos que permitem
a eliminao desses efeitos, sero apresentados a seguir, de forma simplificada.

Do ponto de vista microscpico pode-se considerar que a deformao externa

visvel de um material metlico provocada por deslocamentos sucessivos de planos
atmicos caractersticos da sua estrutura cristalina quando se aplica uma tenso sobre o
mesmo. Esse tipo de deslocamento caracteriza um cisalhamento interno na estrutura e
ocorre mais facilmente quando envolve os planos cristalinos com maior densidade
atmica (planos compactos), que so denominados planos de deslizamento. Pode-se
dizer, ento, que a deformao plstica inicia quando a componente de cisalhamento da
tenso aplicada ultrapassa o limite de resistncia ao cisalhamento do material (ver figura
3.1).

Figura 3.1 Aspectos microscpicos de deformao.

Considerando-se o caso ideal de um material monocristalino, ou seja, que

apresenta um nico gro cristalino em toda a sua extenso, e isento de defeitos internos
na rede, pode-se considerar que o limite de cada plano atmico constitudo pela
superfcie externa do material. Cada deslocamento de uma distncia interatmica entre
dois planos subsequentes, necessrio para a continuidade da deformao, exigir o
"rompimento" de todas as ligaes atmicas entre os tomos dos dois planos,

19
envolvendo, portanto energias muito altas (ver figura 3.2). Na prtica, no entanto, as
energias necessrias para deformar um material so bem menores que as calculadas
considerando um cristal perfeito. Isto ocorre devido a defeitos cristalinos denominados
discordncias, que facilitam o deslizamento dos planos atmicos. A forma mais simples
de discondncia a discordncia em cunha caracterizada por um plano extra incompleto
de tomos inserido na rede. Aplicando-se uma tenso no cristal esse plano extra pode
mover-se sobre um plano de deslizamento, deslocando parte do plano completo
adjacente. A energia para tal movimento deve permitir o "rompimento" das ligaes
atmicas de uma quantidade de tomos correspondentes aresta do plano extra, sendo,
portanto, bem menor que a necessria para romper as ligaes entre todos os tomos de
dois planos compactos subseqentes. Como deslocamentos sucessivos de uma
discordncia at o limite externo do cristal formam um degrau semelhante ao obtido com
o deslizamento entre dois planos compactos (mostrado na figura 3.2), pode-se concluir
que a deformao facilitada pela existncia das discordncias.

1 2 3 4 5 6 7

1 2 3 4 5 6 7

(a)

1 2 3 4 5 6 7

1 2 3 4 5 6 7

(b)

Figura 3.2 Deslocamento relativo de dois planos atmicos durante a deformao.

A figura 3.3 mostra uma seqncia de deslocamentos de uma discordncia, que

leva a uma deformao equivalente a uma distncia interatmica. Como a densidade de
discordncias por cm2 em um material metlico no seu estado normal varia em torno de

20
106 e 108, pode-se perceber a importncia e a influncia das discordncias no processo
de deformao plstica.

x1 x2 x1 x2
P1 P2 P1 P2

(a) (b) (c)

Figura 3.3 Exemplo de deslocamento de discordncia em cunha.

Foi considerado at agora o caso de um material monocristalino mas em geral os

materiais metlicos utilizados em engenharia so policristalinos, ou seja, tm sua
microestrutura formada por uma quantidade grande de gros cristalinos. Nesse caso o
deslocamento das discordncias ocorrer dentro desses gros cristalinos. Como a
deformao plstica, na prtica, baseada no movimento das discordncias sobre os
planos de deslizamento, pode-se concluir que qualquer coisa que dificulte o movimento
das discordncias dificulta a deformao, aumentando, conseqentemente, a resistncia
mecnica do material. Nos contornos de gro h uma interrupo dos planos de
deslizamento, no havendo o "casamento" entre planos atmicos pertencentes a diferentes
gros cristalinos adjacentes. Assim pode-se considerar que o contorno de gro um
obstculo evidente ao deslocamento das discordncias e que durante a deformao
plstica haver um acmulo de discordncias nos contornos de gro, aumentando a
resistncia do material, na medida que a continuidade dos deslocamentos prejudicada
(ver figura 3.4).

21
 plano de
deslizamento

plano de
deslizamento

contornos
de gro

Figura 3.4 Acmulo de discordncias no contorno de gro.

Alm disso deve ser considerado que h um aumento na densidade de

discordncias durante a deformao, podendo chegar a algo em torno de 1012 por cm2, e
que devido ao cruzamento de planos de deslizamento em certas estruturas cristalinas pode
ser formada uma estrutura "emaranhada" de discordncias nos contornos de gro,
agravando ainda mais o problema (ver figura 3.5).

contornos de
gros

emaranhado de
discordncias

Figura 3.5 Estrutura emaranhada de discordncias nos contornos de gros.

22
 Alm dos contornos de gro outros fatores podem dificultar o movimento das
discordncias, como, por exemplo, a existncia de precipitados de uma segunda fase ou
de impurezas dispersas na estrutura cristalina, contribuindo tambm para o aumento da
resistncia. Deve ser notado, ainda, que os gros cristalinos sofrem distores durante a
deformao plstica tornando a microestrutura ainda mais irregular (ver exemplo na
figura 3.6).

Figura 3.6 Deformao dos gros durante o processo de laminao.

O aumento da resistncia mecnica por deformao plstica denominado

encruamento. O material encruado encontra-se em um estado metaestvel, j que a sua
energia interna maior que a energia que caracteriza o estado de equilbrio
termodinmico, podendo ser usado nessas condies dentro de certos limites. De um
modo geral o limite de escoamento e a dureza aumentam com o grau de encruamento e o
alongamento diminui (ver figura 3.7).

23
 Resistncia
mecnica

Resistncia mecnica
Alongamento
Dureza
Dureza

Alongamento

Grau de encruamento

Figura 3.7 - Variao das propriedades mecnicas com o grau de encruamento.

Na figura 3.8 mostrado, esquematicamente, um exemplo de aumento do limite

de escoamento devido ao encruamento. O material recozido, ou seja, no seu estado
normal, apresenta um limite de escoamento inicial e e ao ser descarregado aps sofrer
deformao plstica passa a apresentar um novo limite de escoamento maior que e.
Alm da resistncia mecnica, a resistncia eltrica tambm pode ser alterada com o
encruamento.

O efeito do encruamento pode ser benfico na medida em que pode ser usado para
aumentar a resistncia mecnica de um material metlico. Pode, no entanto, ser
prejudicial em processos de fabricao que envolvam deformaes sucessivas, como o
caso, por exemplo, da trefilao, em que um fio com um certo dimetro obtido pela
passagem do material, inicialmente com um dimetro bem maior, atravs de fieiras
sucessivas com dimetros decrescentes. Nesse caso o encruamento aumenta a fragilidade
do material a cada nova deformao e pode haver necessidade de se realizar tratamentos
trmicos intermedirios para restaurar as propriedades originais do material permitindo a
continuidade das deformaes.

24
 r

Figura 3.8 - Influncia do encruamento no limite de escoamento.

3.3 Recuperao de materiais encruados

A recuperao do material encruado est relacionada com a eliminao parcial

dos efeitos da deformao plstica na sua microestrutura. A recuperao, em geral, ocorre
a temperaturas no muito altas.

Durante a recuperao pode haver alguma diminuio dos defeitos cristalinos,

como discordncias e vazios, que tiveram sua densidade aumentada durante a
deformao, e alguma ordenao no arranjo "emaranhado" das discordncias nos
contornos de gro (ver figura 3.9). Mas a densidade de discordncias, em geral,
permanece acima do normal e as mesmas continuam concentradas nos contornos de gro.
A estrutura permanece irregular, com os gros cristalinos deformados. A energia interna,
portanto, permanece alta e o material encontra-se ainda em um estado de equilbrio
metaestvel.

Do ponto de vista das propriedades pode-se dizer que a resistncia eltrica a

mais afetada durante a recuperao podendo voltar ao valor normal, mas as propriedades
mecnicas, em geral, so pouco alteradas. No entanto para o caso especfico de um
monocristal pouco deformado, pode haver, excepcionalmente, a restaurao da estrutura

25
e das propriedades originais j durante a recuperao. Na prtica, se o material vai ser
utilizado no estado encruado, a recuperao propicia um alvio de tenses internas.
contornos de
gros

discordncias
ordenadas

Figura 3.9 - Ordenao das discordncias no contorno de gro aps a recuperao.

Fazendo uma anlise simplificada pode-se considerar, do ponto de vista

microscpico, que nas regies de alta densidade de discordncias, sobre planos de
deslizamento que, em funo da deformao plstica, sofreram flexo (ver figura 3.10),
durante a recuperao ocorre um alinhamento das discordncias formando contornos de
gro de pequeno ngulo e dando origem a subgros microscpicos conforme pode ser
visto esquematicamente na figura 3.10. Esse processo de ordenao denominado
poligonizao e os contornos de pequeno ngulo so tambm denominados paredes
poligonais. Os subgros podem ser considerados gros microscpicos com estrutura
isenta dos efeitos da deformao.

26
 subgros

(a)
paredes
poligonais
(b)

Figura 3.10 Formao de subgros durante a recuperao.

3.4 Recristalizao de materiais encruados

A recristalizao um processo que permite a eliminao completa dos efeitos da

deformao plstica na estrutura e nas propriedades do material metlico atravs da
nucleao e crescimento de gros cristalinos no deformados no interior da estrutura
deformada at a completa substituio desta.

Durante a recristalizao h a eliminao do excesso de defeitos cristalinos, a

redistribuio das discordncias acumuladas nos contornos de gro durante a deformao,
a substituio da estrutura irregular por uma estrutura regular e, portanto, a diminuio da
energia interna.

A recristalizao , ento, um processo que envolve a nucleao e crescimento de

gros cristalinos no deformados, o que, como foi visto no captulo anterior, exige
energia de ativao e, portanto, ocorre a temperaturas mais altas que a recuperao.

Pode-se considerar que a energia de ativao necessria para a recristalizao

(GR*) dada pela equao 2.12, ou seja:

27
 4 sl 3
G R *
( 2 3 cos cos )
3
sl
3 ( G v ) 2 onde a
energia de
superfcie associada ao contorno do gro recristalizado e Gv a diferena de energia de
volume entre o material recristalizado e o material deformado. Como o termo Gv
tanto maior quanto maior for o grau de deformao conclui-se que quanto maior o grau
de deformao menor a energia de ativao e, portanto, mais fcil a recristalizao.
Assim existe um grau de deformao mnimo, que depende do material, abaixo do qual a
recristalizao pode tornar-se invivel por exigir temperaturas muito altas ou tempos
excessivamente longos. J com um grau de deformao alto pode-se realizar a
recristalizao a uma temperatura que possibilite uma alta velocidade de nucleao e uma
baixa velocidade de crescimento, dando origem a uma estrutura de gros refinados, o que
mais conveniente do ponto de vista das propriedades mecnicas.

A nucleao dos gros recristalizados ocorre quando embries, originados dos

subgros, limitados por contornos de pequeno ngulo, crescem, atravs do movimento
das discordncias que constituem as paredes poligonais, formando contornos com
maiores ngulos, atingindo um raio maior que o raio crtico. Os ncleos assim formados
esto, ento, em condio de crescer substituindo gradativamente a estrutura deformada.
Uma observao que deve ser feita com relao aos embries que se formam com raio
menor que o raio crtico que os mesmos no podem desaparecer, como no caso da
solidificao, j que impossvel recriar a estrutura deformada que foi substituda pelo
embrio. Assim esse embrio permanece inalterado at que flutuaes nas condies
termodinmicas locais permitam o seu crescimento ou a sua incorporao, atravs de
deslocamentos de paredes poligonais, por gros adjacentes em crescimento.

O processo de nucleao um processo lento e pode-se definir como tempo de

incubao o tempo necessrio para que a nucleao torne-se efetiva permitindo o
crescimento dos gros recristalizados. Aps o tempo de incubao o processo de
recristalizao acelerado at prximo do final do mesmo, quando a interferncia entre
os gros recristalizados provoca uma desacelerao. A figura 3.11 mostra, atravs da
variao da frao recristalizada com o tempo, as diferentes etapas do processo.

28
 % Recristalizada
velocidade
alta
velocidade velocidade
baixa baixa

(tempo de
incubao)

Tempo (escala logartmica)

Figura 3.11 - Relao entre o percentual de recristalizao e o tempo de tratamento.

O processo de recristalizao ativado termicamente e, portanto, o tempo

necessrio para o mesmo depende no s das caractersticas do material e do grau de
deformao, mas tambm da temperatura na qual realizado, como pode ser observado
na figura 3.12. Define-se ento como temperatura de recristalizao para um determinado
material, aquela na qual o processo completa-se em uma hora.
% Recristalizada

T1>T2>T3>T4

T1 T2 T3 T4

Tempo (escala logartmica)

Figura 3.12 - Influncia da temperatura no tempo de recristalizao.

29
 Na tabela 3.1 so apresentados valores aproximados de temperaturas de
recristalizao para alguns materiais metlicos considerando um determinado grau de
deformao.

Tabela 3.1 - Valores aproximados de temperaturas de recristalizao para alguns

materiais metlicos.
Temperatura de Recristalizao
Material Pureza
(C)
Chumbo comercial -4
Estanho comercial -4
Zinco comercial 10
Alumnio alta pureza 80
Alumnio comercial 280
Cobre alta pureza 120
Cobre comercial 200
Cobre-2% Berlio comercial 250
Ferro comercial 450
Ao (baixo teor de carbono) comercial 550

Como pode ser observado na tabela, comparando valores relativos a metais com
alta pureza com os relativos metais com pureza comercial (maior teor de impurezas) e
ligas metlicas, as impurezas e os elementos de liga aumentam a temperatura de
recristalizao. A principal razo para isso que os precipitados, de impurezas ou
elementos de liga, dispersos na estrutura dificultam o deslocamento das discordncias que
formam as paredes poligonais retardando a nucleao.

Em funo da temperatura de recristalizao pode-se definir como deformao a

frio aquela que realizada a uma temperatura inferior temperatura de recristalizao e
como deformao a quente aquela realizada a uma temperatura superior temperatura de
recristalizao.

No caso do material ser deformado a frio ele manter na estrutura os efeitos

da deformao apresentando um certo grau de encruamento. Por outro lado, se for
deformado a quente a recristalizao iniciar-se- j durante a deformao e o material no

30
apresentar encruamento aps o processo. Esse tipo de recristalizao denominado
recristalizao dinmica.

Os materiais que tm sua resistncia mecnica aumentada por encruamento

apresentam uma estrutura metaestvel e podem ser utilizados nessa condio, desde que a
temperatura de servio no seja alta o suficiente para desencadear o processo de
nucleao de gros recristalizados.

Se o material depois de completado o processo de recristalizao for mantido

temperatura de recristalizao h uma tendncia de crescimento dos gros recristalizados,
atravs do aumento dos maiores e desaparecimento dos menores. Esse crescimento
ocorre para diminuir a energia de superfcie associada aos contornos de gro, j que
muitos gros pequenos ocupando um determinado volume vo apresentar uma rea
superficial maior que poucos gros maiores ocupando o mesmo volume. Assim o
processo deve ser interrompido, resfriando-se o material, to logo a estrutura deformada
tenha sido totalmente substituda por gros recristalizados, j que os gros grandes so
inconvenientes do ponto de vista de propriedades mecnicas.

31
Captulo 4

TRATAMENTO TRMICO DE
SOLUBILIZAO E
PRECIPITAO
______________________________________________________

4.1 Introduo

Uma liga metlica para a qual h solubilidade parcial do soluto na rede cristalina
do solvente e esta aumenta com a temperatura, pode apresentar, quando em temperaturas
relativamente altas, uma nica fase caracterizada por uma soluo de todos os tomos do
soluto na rede cristalina do solvente. Mas, durante o resfriamento, para um determinado
valor de temperatura, que depende da composio, o limite de solubilidade alcanado,
fazendo com que uma nica fase slida no seja mais estvel e haja, como conseqncia,
a precipitao de uma segunda fase. A segunda fase pode ser constituda por uma soluo
slida de tomos do solvente na rede cristalina do soluto, como, por exemplo, no caso do
sistema chumbo-estanho, ou por um composto intermetlico, como o caso do sistema
alumnio-cobre.

Na figura 4.1 mostrado um diagrama de fases esquemtico de um sistema

composto pelos elementos A e B em que h solubilidade parcial dos tomos do soluto na
rede cristalina do solvente. Se uma liga com composio x1 resfriada, a partir do estado
lquido (TTL), em condies de equilbrio termodinmico, ou seja, com velocidade de
resfriamento extremamente lenta, quando atingida a temperatura T L inicia-se a
solidificao com o aparecimento da fase slida , caracterizada por uma soluo slida
de tomos de B na rede cristalina de A. Entre TL e TS a transformao do lquido em
slido continua. Em TS a transformao termina e tem-se uma estrutura monofsica
composta apenas por gros da fase , que persiste at a temperatura T1. A temperatura T1
representa o limite de solubilidade de tomos de B na rede cristalina de A para uma liga
com composio x1 no estado slido. Continuando o resfriamento a partir desta

32
temperatura inicia-se a precipitao da fase (nesse caso uma soluo slida de tomos
de A na rede cristalina de B). Como a nucleao da fase necessita de energia de
ativao, essa fase forma-se preferencialmente nos contornos de gro da fase , que so
regies de energia mais alta contribuindo para que se alcance a energia de ativao mais
facilmente. O fato da nucleao ocorrer a temperaturas elevadas, durante a transformao
em equilbrio, facilita o movimento dos tomos de B, por difuso atmica, para os
contornos de gro de permitindo a formao de precipitados grosseiros da fase
preponderantemente nesses contornos. A estrutura resultante mostrada
esquematicamente na figura 4.1. A liga apresentar, ento, temperatura ambiente, uma
estrutura bifsica formada pelas fases e .

linha solidus
TfA
L
TL

linha liquidus TfB
TS ponto euttico
Temperatura

+L L+
TE

T1 linha solvus +

A x1 X2 xE B

Frao de B

Figura 4.1 Representao esquemtica do diagrama de fases composto pelos

elementos A e B.

Uma estrutura formada por precipitados grosseiros da fase nos contornos de

gro da fase no leva, no entanto, s melhores propriedades que a liga pode apresentar.
Uma melhoria sensvel nas propriedades mecnicas ser obtida se for possvel redistribuir
a fase na forma de partculas finas no interior dos gros de atravs de uma
transformao de fase no estado slido. Este , ento, o objetivo do tratamento trmico de
solubilizao e precipitao.

33
4.2 Endurecimento por precipitao

Para se obter uma nova distribuio da segunda fase ou fase , o primeiro passo
dissolver novamente os tomos de B que a compem na rede cristalina de A, obtendo-se
novamente uma estrutura monofsica constituda por gros da fase . Para tanto, no caso
da liga x1 considerada, como a solubilidade de B em A aumenta com a temperatura, basta
elevar a temperatura at um valor acima de T1, dentro da regio de estabilidade da fase
(ponto 1 da figura 4.2), e manter o tempo suficiente para que haja a solubilidade completa
dos tomos de B na rede de A. Essa etapa do processo denominada de solubilizao. A
partir da liga solubilizada pode-se, ento, provocar uma precipitao controlada da fase ,
fora do equilbrio termodinmico, evitando a sua formao nos contornos de gro de e
fazendo com que ela se forme distribuda no interior desses gros.

(1) e (3) (2) (2)

1+



+
Temperatura

estado solubilizado envelhecido superenvelhecido

inicial
2+

3+ Figura 4.2 - Representao do tratamento de solubilizao e precipitao.

Para que ocorra novamente a precipitao da fase so necessrios movimentos

atmicos por difuso que levem os tomos de B para fora da rede cristalina de A para
formar aglomerados que dem origem a essa fase. Como os movimentos atmicos por
difuso so tanto mais intensos quanto mais alta for a temperatura, se o material com
estrutura monofsica for resfriado rapidamente at a temperatura ambiente pode no
haver tempo suficiente para a difuso de B para fora da rede de A e para o seu
movimento em direo aos contornos de gro. Como temperatura ambiente os
movimentos de difuso no estado slido so, em geral, desprezveis, obtm-se dessa

34
forma uma fase supersaturada, ou seja, com um teor de B acima do limite de
solubilidade (ponto 3 da figura 4.2).

A fase supersaturada temperatura ambiente apresenta um equilbrio

metaestvel havendo, portanto, uma tendncia de precipitar a fase , atravs de um
processo de nucleao e crescimento, para se atingir um equilbrio estvel. A
transformao de um estado metaestvel para um estado estvel exige, no entanto,
energia de ativao, que pode ser conseguida aumentando a temperatura do material.
Pode-se escolher, ento, uma temperatura entre a temperatura ambiente e a temperatura
correspondente ao limite de solubilidade (T1) em que a velocidade de nucleao seja alta,
a velocidade de crescimento seja baixa e os movimentos de difuso de curto alcance
(ponto 2 da figura 4.2). Mantendo-se o material nessa temperatura por um tempo
suficiente ocorre a precipitao de partculas finas da fase distribudas no interior dos
gros da fase (ver figura 4.2), o que leva a uma melhoria nas propriedades mecnicas
do material. Essa etapa do processo denominada precipitao ou envelhecimento. O
processo de precipitao exige, em geral, intervalos de tempo relativamente longos e
pode ocorrer atravs de uma srie de etapas sucessivas at se chegar a uma partcula
estvel ou ainda metaestvel, com uma determinada estrutura cristalina. Inicialmente h
uma tendncia de se formarem regies ricas em soluto no interior da rede do solvente,
que constitui a matriz. Essas regies passam a crescer tendendo a formar precipitados
intermedirios seqenciais, com rede cristalina gradativamente distinguindo-se da rede da
matriz, que podem ser coerentes (integrados) com a rede do solvente ou semi-coerentes
(parcialmente integrados) com a rede do solvente. Finalmente, depois de algum tempo,
formam-se, a partir desses precipitados metaestveis intermedirios, os precipitados da
fase de equilbrio, em geral incoerentes com a rede do solvente (ver representaes
esquemticas de situaes de coerncia, semicoerncia e incoerncia na 4.3). Em geral a
melhor resistncia mecnica obtida com um precipitado metaestvel intermedirio.

35


(a) (b) (c) (d)

.
Figura 4.3 Representao esquemtica de precipitados coerentes (a) e (b); semicoerentes (c) e
incoerentes (d).

Uma vez atingido um tamanho timo associado a uma distribuio adequada

deve-se interromper o processo, resfriando novamente o material, para evitar a
continuidade do crescimento do precipitado resultando em partculas grosseiras com
conseqente reduo da resistncia mecnica obtida atravs do envelhecimento. Essa
etapa indesejvel do processo denominada super-envelhecimento e baseada na
coalescncia de partculas de precipitado o que leva a uma diminuio da energia de
superfcie associada separao entre a fase , que constitui a matriz, e as partculas da
fase (ver figura 4.2).
Do exposto anteriormente pode-se concluir que duas condies devem ser
satisfeitas para que uma liga possa ser tratada por solubilizao e precipitao, ou seja:

o limite de solubilidade de B na rede cristalina de A deve aumentar com a

temperatura, e

deve haver uma temperatura, correspondente ao limite de solubilidade, acima

da qual a mistura de duas fases que existe temperatura ambiente se
transforme em uma fase nica atravs da soluo dos tomos de B na rede
cristalina de A.

Dessa forma, no diagrama de fases da figura 4.1, somente as ligas de A com

teores de B menores que x2 podem ser tratadas.

Uma ltima observao deve ser feita quanto a sistemas em que haja uma
transformao euttica, como o caso da figura 4.1. Nesse caso, como os processos de
fundio ocorrem fora do equilbrio termodinmico, em geral existem regies localizadas
com composio euttica que se fundem quando o material atinge a temperatura

36
correspondente transformao euttica. Assim a etapa de solubilizao deve ser
realizada em temperaturas abaixo da temperatura euttica para evitar danos irreversveis
que provocariam a inutilizao da pea tratada.

4.3 Mecanismos de endurecimento

Como foi visto anteriormente a precipitao da segunda fase em condies

controladas, que levem a uma distribuio de precipitados finos no interior dos gros da
primeira fase, provocam uma melhoria nas propriedades mecnicas da liga. A resistncia
mecnica e a dureza da liga aumentam com essa redistribuio da segunda fase em
relao liga no seu estado normal com a segunda fase precipitando na forma de
partculas grosseiras nos contornos de gro. No captulo anterior foi citado que a
resistncia mecnica e a dureza do material dependem da maior ou menor facilidade de
movimentao das discordncias na estrutura. Assim quando a segunda fase concentra-se
em partculas grosseiras nos contornos de gro da primeira fase, as discordncias podem
mover-se mais facilmente no interior do gro. Por outro lado quando a segunda fase
distribui-se na forma de pequenas partculas no interior dos gros, essas partculas
provocam tenses internas na rede e constituem-se em obstculos ao movimento das
discordncias, que devem se encurvar para passar por elas, aumentando,
conseqentemente, a dureza e a resistncia mecnica (limites de escoamento e de
resistncia). Alm disso a passagem das discordncias pelas partculas acaba gerando
novas discordncias na forma de anis em torno dessas partculas que aumentam ainda
mais a resistncia (ver figura 4.4).

37
 2 1 2 1 2 1 2 1

t1 t2 t3 t4

Figura 4.4 Deslocamento de duas discordncias (1 e 2) atravs de precipitados

em diferentes instantes (t1 a t4).

Como o efeito das partculas da segunda fase dificultar o movimento das

discordncias podem ser considerados trs casos em funo das dimenses e distribuio
dessas partculas. Se as partculas forem muito pequenas e espaadas (pouco tempo de
precipitao), as discordncias podem passar atravs das mesmas deformando-as e o
aumento de resistncia no , em geral, muito alto. Se, por outro lado, as partculas forem
grosseiras e bem espaadas, como resultado do superaquecimento, os obstculos so
pouco e distanciados diminuindo a resistncia. Finalmente, se as partculas apresentarem
dimenses que assegurem uma resistncia passagem das discordncias e uma
proximidade entre as mesmas a resistncia mecnica da liga ser sensivelmente
aumentada, j que maiores tenses devero ser aplicadas para mover as discordncias
entre elas. A resistncia alcanada em funo das dimenses das partculas depende,
portanto, da quantidade de elementos de liga e da temperatura de precipitao.

No que diz respeito aos elementos de liga, quanto maior o seu teor maior a
resistncia mecnica que pode ser alcanada, uma vez que uma maior quantidade de
precipitado pode ser obtida. O teor de elementos de liga mximo condicionado ao limite
de solubilidade dos seus tomos na rede cristalina do elemento de base da liga.

A figura 4.5 apresenta a influncia da temperatura de precipitao na variao da

dureza do material. No que diz respeito temperatura de precipitao, para temperaturas
muito baixas o movimento dos tomos por difuso dificultado e as velocidades de
nucleao e crescimento so baixas. O processo de precipitao , ento, muito lento,
impedindo que surjam muitas partculas do precipitado apresentando um tamanho

38
conveniente em um tempo de tratamento vivel e portanto o aumento de resistncia
mecnica menor (ver temperatura T1 na figura 4.5). Se a temperatura for muito alta e a
velocidade de nucleao baixa levando formao de poucas partculas grosseiras em
um tempo relativamente curto, o que tambm no provoca aumento sensvel de
resistncia mecnica (ver temperatura T3 na figura 4.5). Assim devem ser escolhidos
valores mdios de temperatura em que a difuso e as velocidades de nucleao e
crescimento levem a dimenses e disperso tima dos precipitados em tempos
economicamente viveis (ver temperatura T2 na figura 4.5). A temperatura conveniente
para a precipitao depende da liga a ser tratada.

T1 < T2 <T3
Dureza

T2

T3

T1

Tempo

Figura 4.5 Influncia da temperatura de precipitao no aumento da dureza.

4.4 Envelhecimento de ligas de alumnio

Muitas ligas de alumnio contendo diferentes elementos podem ser tratadas por
solubilizao e precipitao, mas as mais estudadas so as ligas de alumnio-cobre. Na
figura 4.6 apresentado o diagrama de fases das ligas alumnio-cobre. Como pode ser
observado no diagrama as ligas alumnio-cobre que podem ser tratadas so aquelas que
contm um teor de cobre abaixo de 5,65%.

39
 1100
1085C

1000
1
1
Temperatura C

900

800 2
2 1
700 1
660C

600 +L
548C L+
5,65 33 52,5
500
+ 2
400 2
1
300
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Porcentagem em peso de Cu

Figura 4.6 Diagrama de fases alumnio cobre (Al-Cu). (Adaptado do ASM

Handbook, vol. 3, Alloy Phase Diagrams, Hugh Baker (Editor)
ASM International, 1992).

Como foi citado anteriormente a precipitao pode ocorrer atravs de sucessivas

etapas, que levam a uma srie de precipitados intermedirios metaestveis coerentes ou
semicoerentes com a estrutura cristalina da matriz, at ser constitudo o precipitado da
fase estvel totalmente incoerente. A ocorrncia dessas etapas depende da composio
da liga e da temperatura de precipitao. No caso das ligas alumnio-cobre so os
seguintes os precipitados que podem ocorrer seqencialmente:

Inicialmente so formados precipitados constitudos de placas finas de cobre,

com a extenso de alguns poucos tomos, totalmente coerentes com a matriz de
alumnio e que s podem ser detectadas atravs do uso de tcnicas de raio X.
Esses precipitados so denominados zonas de Guinier-Preston ou GP[1] e
provocam o incio do endurecimento da liga.

40
 A partir desses primeiros precipitados so formados os precipitados " ou
GP[2], j contendo tomos de cobre e alumnio, que apresentam uma estrutura
cristalina j definida, e so semicoerentes com a matriz, ou seja, mantm
coerncia com a estrutura cristalina da matriz em alguns planos cristalogrficos
mas so incoerentes em outros planos. Essa situao provoca distores na
rede da matriz e, consequentemente, tenses internas que aumentam a
resistncia mecnica.

A partir dos precipitados " so formados os precipitados ' com estrutura

cristalina tetragonal semelhante aos precipitados de equilbrio mas com
parmetros de rede diferentes tendendo a ser incoerentes com a matriz de
alumnio. Em relao ao precipitado " da etapa anterior esses precipitados
comeam a provocar o incio da diminuio da resistncia mecnica alcanada,
mas em relao ao precipitado de equilbrio conferem uma resistncia
mecnica alta.

Finalmente h a formao do precipitado de equilbrio (estvel) ou CuAl2

com estrutura tetragonal, totalmente incoerente com a matriz de alumnio, que
tende a formar precipitados grosseiros que levam ao superenvelhecimento.

O processo de precipitao deve, ento, ser interrompido quando h coexistncia

entre " e ' (metaestveis) para se obter melhores aumentos na resistncia mecnica da
liga.

A ocorrncia de todos ou de apenas alguns desses precipitados depende da

composio da liga e da temperatura de tratamento. Na figura 4.7 podem ser observadas
as variaes de dureza em funo dos precipitados metaestveis para ligas de alumnio
com diferentes teores de cobre, envelhecidas em duas diferentes temperaturas. Pode ser
observado que as ligas com maiores teores de cobre envelhecidas na menor temperatura
apresentam maiores durezas.

Na prtica as ligas de alumnio para serem utilizadas endurecidas por

envelhecimento em geral so mais complexas, apresentando, alm do cobre, muitos
outros elementos de liga. Assim, no so disponveis diagramas de fase e os dados para o
tratamento devem ser obtidos em tabelas prticas para cada composio. O volume 2 do
"METALS HANDBOOK" publicado pela "American Society for Metals" apresenta

41
algumas dessas tabelas e informaes prticas sobre as condies de tratamento de
envelhecimento para diferentes ligas metlicas.
Na tabela 4.1 so apresentados exemplos de condies de tratamento para
algumas ligas de alumnio. Para cada liga podem ser obtidas as temperaturas de
solubilizao e precipitao e o tempo de precipitao.

Tabela 4.1 Condies de tratamento de solubilizao e precipitao para algumas ligas

de alumnio.
Liga Temperatura de Temperatura de Tempo de precipitao
solubilizao (c) precipitao (C) (horas)
2014 * 500 170 10
2020 * 515 160 8
6053 * 525 175 8
(*) Composio das ligas (porcentagem em peso)
2040: 0,5-1,2 Si; 1,0 Fe; 3,9-5,0 Cu; 0,4-1,2 Mn; 0,2-0,8 Mg; 0,1 Cr; 0,25 Zn; 0,15 Ti
2020: 0,4 Si; 0,4 Fe; 4,0-5,0 Cu; 0,3-0,8 Mn; 0,03 Mg; 0,25 Zn; 0,1 Ti
6053: 0,35 Fe; 0,1 Cu; 1,1-1,4 Mg; 0,15-0,35 Cr; 0,1 Zn

42
 Figura 4.7 Variao da dureza de ligas de alumnio com diferentes teores de
cobre, envelhecidas em duas temperaturas diferentes.

4.5 Outras ligas que podem ser endurecidas por envelhecimento

Algumas ligas de cobre tambm podem ser tratadas por solubilizao e

precipitao, como por exemplo as citadas a seguir:

Ligas de cobre contendo berlio e outros elementos de liga.

Ligas de cobre contendo alumnio e outros elementos de liga (principalmente o

ferro e o nquel), normalmente denominadas bronzes de alumnio.

Ligas de cobre contendo nquel e silcio. Algumas ligas de cobre contendo de

1,6 a 2.2% de nquel e 0,45 a 0,75% de Si podem ser solubilizadas em
temperaturas entre 750 e 800C e envelhecidas em temperaturas em torno de
450C.

43
 Ligas de magnsio contendo alumnio e zinco.

Ligas de nquel contendo magnsio, silcio e titnio.

Ligas de titnio contendo alumnio e vandio, etc.

Para todas as ligas que contm mais de dois elementos as condies de tratamento
s podem se conseguidas atravs de tabelas, quando so ligas j conhecidas e aplicadas
na prtica ou atravs de experincia quando se tratar de novas ligas.

44
Captulo 5

SISTEMA
FERRO-CARBONO
_________________________________________________________

5.1 Introduo

Apesar dos aos serem usados desde a idade mdia, na fabricao de armas e
outros utenslios, os processos tecnolgicos que permitiram a confiabilidade e
reprodutibilidade na sua fabricao comearam a ser desenvolvidos na segunda metade
do sculo XIX. Desde ento esses processos de fabricao tm sido aperfeioados e as
caractersticas estruturais e propriedades dos aos intensivamente estudadas.

Os aos so constitudos basicamente de ferro e carbono podendo, conter outros

elementos de ligas, e podem ser considerados, ainda hoje, os materiais metlicos mais
utilizados tecnologicamente pelas seguintes razes:

O ferro um dos elementos mais abundantes na natureza, onde encontrado,

em geral, na forma de xidos, sendo os processos de reduo
tecnologicamente dominados e relativamente baratos.

Uma srie de elementos pode ser adicionada ao ferro, alm do carbono,

permitindo a constituio de inmeras ligas com diferentes caractersticas e
propriedades especficas.

Os aos podem ser submetidos a transformaes de fases no estado slido,

atravs de tratamentos trmicos, ou seja, de operaes de aquecimento e
resfriamento controladas, permitindo a obteno de estruturas metaestveis
com propriedades sensivelmente diferentes das estruturas
termodinamicamente mais estveis.

45
 O processo de fabricao dos aos envolve a reduo do minrio de ferro, para
eliminao de outros elementos em geral encontrados nesse minrio, como silcio,
mangans, fsforo e enxofre, e controle do teor de carbono. Os processos de obteno
dos aos no sero tratados neste texto que se restringir anlise das transformaes de
fases no estado slido, envolvidas nos processos de tratamentos trmicos.

Os metais tm a tendncia de apresentar-se, no estado slido, com uma estrutura

cristalina, ou seja, com os seus tomos dispostos segundo um arranjo bem definido
seguindo uma das clulas cristalinas de Bravais. Esse arranjo apresenta uma direo de
crescimento definida em uma regio denominada gro cristalino. No entanto, muitos
gros so nucleados e crescem simultaneamente podendo apresentar diferentes direes
de crescimento. Como no possvel uma continuidade entre gros que crescem em
diferentes direes, fronteiras, denominadas contornos de gros, so formadas quando
gros em crescimento encontram-se uns com os outros, o que faz com que os metais no
estado slido apresentem-se, em condies normais, como policristalinos, ou seja, com
sua estrutura formada por uma srie desses gros cristalinos que cresceram em diferentes
direes.

No caso particular do ferro, na temperatura ambiente, os gros cristalinos

apresentam uma estrutura cbica de corpo centrado. O ferro, no entanto, apresenta uma
caracterstica especfica, ele pode ter sua estrutura cristalina modificada, no estado slido,
quando submetido a alteraes de temperatura. Esse tipo de transformao denominado
de transformao alotrpica. Assim, dependendo da temperatura, o ferro puro pode
apresentar as seguintes estruturas cristalinas:

At a temperatura de 910C o ferro apresenta uma estrutura cbica de corpo

centrado (ccc).

Ao atingir 910C o ferro sofre a primeira transformao alotrpica e passa a

apresentar uma estrutura cbica de face centrada (cfc). Essa estrutura
mantm-se estvel entre 910C e 1400C.

Ao atingir 1400C o ferro sofre uma segunda transformao alotrpica e

passa a apresentar novamente uma estrutura cbica de corpo centrado. Esta
estrutura mantm-se estvel entre 1400C e 1534C, que a temperatura de
fuso do ferro.

46
 Ao ser resfriado a partir do estado lquido as transformaes alotrpicas ocorrem,
evidentemente, no sentido contrrio. Como as propriedades dos materiais dependem da
sua estrutura, a alterao da estrutura cristalina do ferro provoca, tambm, alteraes nas
suas propriedades.

Quando o carbono e outros elementos de liga so adicionados ao ferro para se

obter os diferentes tipos de ao as temperaturas em que ocorrem as transformaes
alotrpicas, e conseqentemente as faixas de temperatura em que cada uma das formas
alotrpicas apresenta estabilidade, variam. A transformao da estrutura cbica de corpo
centrado em cbica de face centrada durante o aquecimento e, conseqentemente, de
cbica de face centrada em cbica de corpo centrado durante o resfriamento de especial
importncia j que possibilita as operaes de tratamentos trmicos que permitem as
alteraes na microestrutura e nas propriedades dos aos, o que, juntamente com a
escolha de elementos de liga convenientes, os tornam ligas versteis e de grande
aplicao tecnolgica.

Como as transformaes alotrpicas ocorrem com absoro de energia na forma

de calor durante o aquecimento e com liberao de energia na forma de calor durante o
resfriamento, possvel detectar essas transformaes atravs de curvas de aquecimento e
resfriamento dos aos e, conseqentemente, determinar as temperaturas de incio e fim
das transformaes de fase decorrentes dessas transformaes alotrpicas. Os primeiros
trabalhos nesse sentido foram realizados na segunda metade do sculo passado por dois
metalurgistas franceses, LeChatelier e Osmond. Eles notaram que as curvas de
aquecimento e resfriamento apresentam uma mudana de comportamento quando h a
liberao ou a absoro de calor. Assim, a temperatura em que se observa inicialmente a
mudana de comportamento da curva a temperatura de incio da transformao e a
temperatura em que a curva volta a mudar de comportamento a temperatura de fim de
transformao. As temperaturas de incio e fim de transformao so denominadas pontos
crticos. Como as transformaes alotrpicas so acompanhadas de expanso ou
contrao do metal, elas podem ser analisadas atravs de aparelhos denominados
dilatmetros, que medem a expanso ou contrao dos materiais em funo da
temperatura. Na figura 5.1 so mostradas, de forma esquemtica, curvas semelhantes s
obtidas com o auxlio de um dilatmetro, mostrando o intervalo de temperatura em que
ocorrem as transformaes de um ao durante o aquecimento (associada transformao
ccc em cfc do ferro) e durante o resfriamento (associada transformao cfc em ccc).

47
Adota-se internacionalmente a nomenclatura usada inicialmente pelos pesquisadores
franceses para designar os pontos de incio e fim de transformao. Assim, no
aquecimento os pontos de incio e fim de transformao so designados, respectivamente,
como Ac1 e Ac3 e no resfriamento como Ar3 e Ar1. A letra A vem da palavra francesa
arrt que significa interrupo, a letra c de chauffage que significa aquecimento e a letra
r de refroidissement que significa resfriamento. Pode-se notar nas curvas que a faixa de
temperaturas de transformao durante aquecimento no coincide com a faixa de
temperaturas durante o resfriamento. Nas transformaes em equilbrio as faixas
deveriam ser coincidentes, mas na prtica, devido ao efeito de histerese, associado
resistncia transformao que o material apresenta, isso no ocorre e os pontos crticos
no aquecimento so mais altos que no resfriamento.

Ac1

Aquecimento
Ar1 Ac3 Resfriamento
Dilatao

Ar3

Temperatura

Figura 5.1 - Exemplo de curvas obtidas em dilatmetros para anlise de

transformaes de fases dos aos.

Resta ainda definir o ponto A2 que representa a temperatura em que o ferro perde
suas caractersticas ferromagnticas durante o aquecimento, o que ocorre a
aproximadamente 768C, que denominada de temperatura Curie.

48
5.2 O sistema ferro-carbono (Fe-C)

Neste item sero analisadas as diferentes fases que podem ocorrer nos aos no
estado slido em funo do teor de carbono. Inicialmente sero apresentadas as fases
estveis, resultantes de transformaes ocorrendo em equilbrio termodinmico
(aquecimento ou resfriamento muito lentos) e, posteriormente, as fases metaestveis
resultantes das transformaes fora do equilbrio termodinmico. Finalmente sero feitas
algumas consideraes sobre a influncia de outros elementos de liga, alm do carbono,
na estabilidade das fases e nas velocidades de transformao das mesmas.

5.2.1 O diagrama de equilbrio ferro-carbono

O diagrama de equilbrio ferro-carbono (Fe-C) apresenta as fases

termodinamicamente estveis em funo da composio, ou seja, do teor de carbono, e da
temperatura. Para se obter as fases termodinamicamente estveis necessrio que a
transformao ocorra de forma lenta o suficiente para que a movimentao de tomos por
difuso permita que o equilbrio termodinmico em funo da composio e da
temperatura seja mantido. Em outras palavras necessrio que as velocidades de
aquecimento e resfriamento sejam desprezveis no interferindo nas transformaes de
fases e por isso a varivel tempo no aparece no diagrama. Na prtica raramente os
processos ocorrem em equilbrio termodinmico, mas importante um conhecimento
preciso do diagrama de equilbrio, j que ele fornece informaes que sero importantes
na anlise das transformaes que ocorrem fora de equilbrio.

O diagrama ferro-carbono (Fe-C), na sua forma mais comumente utilizada,

apresentado na figura 5.2. Como pode ser observado o diagrama parcial englobando
apenas as transformaes que ocorrem para uma faixa de teor de carbono de zero a 6,7%
em peso, que corresponde a 100% de uma fase denominada cementita (Fe3C). Pode-se
ento considerar que o diagrama melhor caracterizado como Fe-Fe3C do que como Fe-
C. As diferentes fases e transformaes invariantes que podem ser observadas no
diagrama sero definidas a seguir.

Em primeiro lugar sero definidas as fases que surgem como conseqncia das
transformaes alotrpicas do ferro que so a ferrita (), a austenita () e a fase .

49
 0,10 0,16 0,51

1.600 +L
1.534 C
1.493 C L
I1
1.400
+ +L
Temperatura ( C)

1.200 1.147 C I2 L + Fe3C

1.000

+ Fe3C
+
800
I3
723 C
Fe3C
600

( + P) (P + Fe3C)
400

+ Fe3C
200

0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

0,02 0,8 2,06 4,3 6,7

Porcentagem em peso de C

Figura 5.2 Diagrama de equilbrio Fe-C.

A ferrita () uma soluo slida de carbono no ferro com estrutura cbica

de corpo centrado, sendo estvel abaixo de 910C (ver regio de estabilidade
no diagrama da figura 5.2). A solubilidade mxima do carbono no ferro com
estrutura cbica de corpo centrado 0,025% a 723C, sendo bem menor
temperatura ambiente (2,7 x 10-7 %). A ferrita uma fase dctil apresentando
dureza e resistncia mecnica baixas.

50
 A austenita () uma soluo slida de carbono no ferro com estrutura
cbica de face centrada, que se origina da transformao alotrpica da
estrutura cbica de corpo centrado em cbica de face centrada durante o
aquecimento, sendo, portanto, estvel a temperaturas mais altas. A faixa de
temperaturas em que a austenita estvel depende do teor de carbono no ao
(ver regio de estabilidade no diagrama da figura 5.2). Nos aos carbono
para um teor de carbono correspondente a 0,8% a austenita estvel acima
de 723C, para teores menores ou maiores essa temperatura maior. A
solubilidade do carbono maior na austenita podendo chegar a 2,06% a
1147C. Em funo desse limite de solubilidade que so definidos os aos
como ligas de ferro contendo at 2,06% de carbono. As ligas que contm uma
porcentagem de carbono entre 2,06 e 6,7% so denominadas ferros fundidos.
A austenita tambm dctil e apresenta dureza e resistncia mecnica baixas.

Finalmente a fase , que no tem nome especfico, resultado da

transformao alotrpica da estrutura cbica de face centrada em cbica de
corpo centrado durante o aquecimento, sendo, portanto estvel a
temperaturas acima de 1400C (ver regio de estabilidade no diagrama da
figura 8.2). O limite mximo de solubilidade do carbono na fase 0,10% a
1493C. A fase apresenta parmetro de rede diferente da ferrita.

Resta ainda definir a cementita, que uma fase que no depende das formas
alotrpicas do ferro.

A cementita (Fe3C) ou carboneto de ferro uma fase que se apresenta na

forma de um reticulado cristalino baseado em uma clula unitria
ortorrmbica (forma de um paraleleppedo com os trs lados diferentes)
contendo 12 tomos de ferro e 4 de carbono, que corresponde a 6,7% de
carbono em peso. A cementita uma fase frgil apresentando dureza e
resistncia mecnica altas. Na verdade a cementita uma fase metaestvel e
deveria decompor-se em ferrita e grafita, que seriam as fases
termodinamicamente mais estveis, mas como ela forma-se mais rapidamente
que a grafita e a velocidade de decomposio em condies normais
desprezvel podemos consider-la estvel para efeitos prticos.

51
 Notam-se no diagrama da figura 5.2 trs transformaes de fase invariantes nos
pontos I1, I2 e I3. Essas transformaes so importantes na formao da microestrutura
das ligas ferro-carbono e sero descritas a seguir.

No ponto I2, que corresponde a um teor de carbono equivalente a 4,3% e a uma

temperatura de 1147C, ocorre uma transformao euttica em que uma fase lquida
transforma-se em duas fases slidas. No caso a liga ferro-carbono no estado lquido
transforma-se em uma mistura de austenita e cementita, ou seja:

L + Fe3C

A transformao euttica, por ocorrer para ligas com teores de carbono mais altos,
importante no estudo dos ferros fundidos. Como a transformao euttica indica a
composio com menor ponto de fuso, as ligas ferro-carbono com teores de carbono em
torno de 4,3% so convenientes para processos de fundio.

No ponto I3, que corresponde a um teor de carbono equivalente a 0,8% e a uma

temperatura de 723C, ocorre uma transformao eutetide em que uma fase slida
transforma-se em uma mistura de duas outras fases slidas. No caso a austenita
transforma-se em uma mistura de ferrita e cementita, ou seja:

+ Fe3C

A mistura de ferrita e cementita resultante da transformao da austenita com composio

eutetide apresenta-se de uma forma bem definida caracterizada por lamelas intercaladas
das mesmas na proporo de 88% de ferrita e 12% de cementita. Esta estrutura
caracterstica denominada perlita e mostrada na figura 5.4. importante observar que
a perlita no uma fase, mas uma mistura de duas fases distintas. A perlita, em funo
das suas caractersticas, apresenta propriedades intermedirias entre a ferrita, que dctil
e apresenta baixa resistncia mecnica e a cementita que frgil e apresenta uma alta
resistncia mecnica. Assim uma estrutura interessante do ponto de vista de aplicao
prtica j que apresenta uma boa resistncia mecnica mantendo certa ductilidade.

A transformao eutetide ocorre em todos os aos carbono com composio

acima de 0,025 quando resfriados em equilbrio a partir de uma determinada temperatura

52
em que a estrutura seja austentica, sendo extremamente importante no estudo das
transformaes de fase no estado slido dos aos.

Finalmente no ponto I1, que corresponde a um teor de carbono equivalente a

0,16% e a uma temperatura de 1493 C, ocorre uma transformao perittica em que uma
mistura de uma fase slida e uma fase lquida transforma-se em uma outra fase slida. No
caso uma mistura de fase e fase lquida transformam-se em austenita, ou seja:

L+

Temperatura (C)

T1

+ Fe3C

+
723 C

+P P + Fe3C

Fe3C

0,02 0,8 2,06

Porcentagem de carbono

Figura 5.3 Variao da microestrutura durante a transformao de

fase no estado slido de um ao eutetide.

53
A transformao perittica importante no estudo da solidificao de aos carbono com
teores no muito altos de carbono, no sendo particularmente importante no estudo das
transformaes de fase no estado slido.

5.2.2 Estruturas resultantes das transformaes em equilbrio dos aos carbono

Dada a importncia da transformao eutetide na formao da microestrutura dos

aos estes so normalmente classificados, em funo da sua composio, em eutetides,
hipoeutetides e hipereutetides. O ao eutetide aquele que tem a composio
eutetide, ou seja, 0,8% de carbono e os hipoeutetides e hipereutetides so aqueles que
apresentam respectivamente teores de carbono abaixo e acima da composio eutetide.

Se o resfriamento do ao, a partir de uma temperatura em que toda a estrutura

esteja na forma de gros de austenita, for lento o suficiente para que os movimentos
atmicos por difuso permitam que a variao da composio das fases durante as
transformaes siga o diagrama de fases, as transformaes estaro ocorrendo em
equilbrio termodinmico. Nesse caso a estrutura final que o ao apresentar ao atingir a
temperatura ambiente depender somente da sua composio. A seguir sero descritas as
transformaes de fases em equilbrio que ocorrem nos aos carbono em funo do seu
teor de carbono.

Gro de
Perlita

Figura 5.4 - Micrografia de um ao eutetide (0,8 % C).

Ao eutetide: se o ao apresenta 0,8% de carbono ele sofrer apenas uma

transformao de fase durante o resfriamento quando a austenita se transforma em

54
 perlita temperatura constante de 723C. Assim na temperatura ambiente o ao
eutetide apresentar uma estrutura formada por gros de perlita. Na figura 5.3
apresentada, de forma esquemtica, essa transformao e na figura 5.4 uma
micrografia de um ao eutetide.

Ao hipoeutetide: se o ao contm menos que 0,8% de carbono na sua

composio a transformao da austenita ocorrer em duas etapas (ver figura
5.5). Inicialmente, ao ser atingida a temperatura A3 inicia-se a transformao da
austenita em ferrita. Como os contornos de gro da austenita so regies de maior
energia contribuindo para a energia de ativao necessria nucleao da nova
fase, a ferrita forma-se nesses locais. A temperatura de incio de transformao
depende da composio do ao, ou seja, quanto maior o teor de carbono menor
essa temperatura (ver diagrama). A transformao de austenita em ferrita continua
at ser atingida a temperatura A1, que nos aos carbono corresponde a 723C e
independe do teor de carbono. Nessa temperatura a austenita restante cuja
composio, durante o resfriamento seguiu a linha DE, apresentar a composio
eutetide (0,8% C) e portanto sofrer a reao eutetide transformando-se em
perlita. A ferrita que se formou nos contornos de gro antes da reao eutetide
permanece inalterada e considerada uma fase pr-eutetide sendo denominada
ferrita primria. Continuando o resfriamento observa-se uma variao nas fases
presentes, conforme indicado pela regra da alavanca, mas a estrutura na
temperatura ambiente ser formada por gros de perlita envolvidos por gros de
ferrita primria. Na figura 5.5 so apresentadas, de forma esquemtica as
transformaes que ocorrem durante o resfriamento e na figura 5.6 uma
micrografia de um ao hipoeutetide.

Aos hipereutetides: se o ao contm mais do que 0,8% de carbono as

transformaes ocorrem de forma semelhante s dos aos hipoeutetides, ou seja,
inicialmente, entre as temperaturas A3 e A1 forma-se a fase pr-eutetide, que
nesse caso a cementita primria, tambm nos contornos de gro da austenita e
quando se atinge A1 a austenita restante, com composio eutetide transforma-se
em perlita. Nesse caso a temperatura de incio de transformao (A3) aumenta
com o teor de carbono, mas a temperatura de fim de transformao (A1) continua
sendo 723C. A estrutura do ao hipereutetide na temperatura ambiente
formada de gros de perlita envolvidos por gros de cementita primria. Na

55
figuras 5.7 so apresentadas de forma esquemtica as transformaes que ocorrem
durante o resfriamento e na figura 5.8 uma micrografia de um ao hipereutetide.

Temperatura (C)

T1


D
+ Fe3C

A3
+ E A1 = 723 C

+P P + Fe3C

Fe3C

0,02 x 0,8 2,06

Porcentagem de carbono

Figura 5.5 Variao da microestrutura durante as transformaes de

fase no estado slido de um ao hipoeutetide.

Perlita

- Ferrita
(reas claras)

Figura 5.6 - Micrografia de um ao hipoeutetide (0,45 % C).

56


Temperatura (C)

T1

Fe3C + Fe3C

A3

+
A1 = 723 C

+P P + Fe3C

Fe3C Fe3C

0,02 0,8 x 2,06

Porcentagem de carbono

Figura 5.7 Variao da microestrutura durante as transformaes de

fase no estado slido de um ao hipereutetide.

57
 Gro de Perlita

Fe3C - Cementita
(contorno de gro)

Figura 5.8 - Micrografia de um ao hipereutetide (0,95 % C).

Durante o aquecimento dos aos a partir da temperatura ambiente as

transformaes ocorrem em sentido inverso, podendo-se transformar novamente todas as
fases em austenita.

importante salientar que as temperaturas de transformao apresentadas valem

apenas para os aos carbono. Quando so adicionados elementos de liga aos aos essas
temperaturas variam e as informaes sobre as transformaes de fase no podem mais
ser obtidas no diagrama de equilbrio ferro-carbono.

5.2.3 Influncia do teor de carbono nas propriedades dos aos

Aplicando a regra da alavanca no diagrama de equilbrio Fe-C pode-se notar que,

em temperaturas abaixo de 723C, para um ao hipoeutetide a quantidade de perlita
aumenta e a quantidade de ferrita diminui quando se aumenta o teor de carbono e para um
ao hipereutetide a quantidade de cementita aumenta e a quantidade de perlita diminui.
Como a perlita apresenta maior resistncia mecnica e maior dureza que a ferrita e a
cementita maior resistncia mecnica e dureza que a perlita, pode-se concluir que o
aumento do teor de carbono aumenta a resistncia mecnica e a dureza dos aos e
conseqentemente diminui a ductilidade (medida pelo alongamento). Na figura 5.9 so
apresentadas esquematicamente as curvas de variao dessas propriedades com o teor de
carbono.

58
 Dureza

Resistncia Mecnica
Alongamento
Resistncia
Dureza

Mecnica

Alongamento

% Carbono

Figura 5.9 - Variao das propriedades mecnicas do ao em funo do teor de

carbono.

5.3 Transformaes de fase dos aos fora do equilbrio

termodinmico

As transformaes de fase analisadas no diagrama de fase Fe-C referem-se a

resfriamentos em equilbrio termodinmico, ou seja, lentos o suficiente para que a
velocidade no interfira na fase formada. Na prtica, no entanto, as transformaes em
geral no ocorrem em condies de equilbrio e no podem ser analisadas atravs do
diagrama de fases. Para a anlise das transformaes em condies de no equilbrio
foram desenvolvidos novos diagramas que levam em conta a varivel tempo. Tais
diagramas so denominados curvas TTT (por representarem as Transformaes de fase
em funo do Tempo e da Temperatura).

Nos diagramas de equilbrio as variveis so a temperatura e a composio, com a

introduo da varivel tempo, no caso das curvas TTT, para se manter o diagrama
bidimensional a composio fixada. Assim tem-se uma curva TTT para cada
composio de ao. Essas curvas so obtidas experimentalmente e so encontradas em
manuais para as composies de ao mais comuns.

As curvas TTT podem ser explicadas atravs da curva de velocidade global de

transformao em funo da temperatura, que obtida a partir da soma das velocidades
de nucleao e crescimento de fases. As curvas TTT, como apresentam a transformao

59
em funo do tempo e no da velocidade tem a forma inversa da curva da velocidade
global de transformao. Como as transformaes no so instantneas h uma curva que
caracteriza o incio da transformao e uma que caracteriza o fim da transformao. Na
figura 5.10 apresentada de forma esquemtica a transposio da curva da velocidade
global de transformao em funo da temperatura para as curvas TTT.

Como as velocidades de resfriamento na prtica podem ser bem mais altas do que as
necessrias para manter o equilbrio termodinmico, em certas condies pode no haver
tempo suficiente para a movimentao de tomos que permita a formao das fases
constantes do diagrama de equilbrio (ferrita e cementita). Nesses casos podem ser
formadas novas fases, em equilbrio metaestvel, denominadas bainita e martensita.

A bainita uma estrutura formada por cementita em forma de agulhas e ferrita

altamente distorcida devido ao teor de carbono acima da composio de
equilbrio. A bainita resultante da transformao da austenita em temperaturas
abaixo daquelas necessrias para a formao da perlita, nas quais a difuso de
carbono lenta e parte do mesmo fica retida na estrutura ccc formando a ferrita
distorcida. A parte do carbono rejeitada no apresenta movimentos de longo
alcance, devido dificuldade de difuso e d origem s partculas finas (agulhas)
de cementita.

A martensita uma fase altamente distorcida resultante da transformao da

estrutura cfc, caracterstica da austenita, em ccc, caracterstica da ferrita, mas
mantendo todo o carbono retido. Isto ocorre quando a austenita transforma-se em
temperaturas muito baixas, em que a difuso desprezvel, devido a altas
velocidades de resfriamento. A estrutura resultante no consegue atingir a forma
ccc, devido ao alto teor de carbono retido, apresentando-se como tetragonal de
corpo centrado.

As transformaes de fase fora do equilbrio podem ocorrer temperatura constante

(transformao isotrmica) no caso, por exemplo, do ao ser mantido em um forno com
temperatura controlada at que a transformao se complete, ou com a temperatura
caindo continuamente (resfriamento contnuo) no caso, por exemplo, de ser resfriado ao
ar. Para uma mesma composio de ao existem duas curvas TTT diferentes, uma para o
caso da transformao isotrmica e outra para o caso da transformao com resfriamento
contnuo.

60
 Te Te Te
T

T
I
F

vg t t
(a) (b) (c)

Figura 5.10 Correlao entre curva de velocidade global de

transformao e de curvas TTT.

5.4 Transformaes isotrmicas

Na figura 5.11 apresentada, de forma esquemtica, a curva TTT para

transformaes isotrmicas de um ao eutetide (0,8% C). Na ordenada tem-se a
temperatura e na abcissa o tempo (em escala logartmica). Nas transformaes em
equilbrio o ao eutetide no apresenta fases primrias (ferrita ou cementita isoladas) e
toda a austenita transforma-se em perlita (estrutura formada de lamelas intercaladas de
ferrita e cementita) quando a temperatura atinge 723C. Nas transformaes fora do
equilbrio, dependendo da temperatura, a austenita pode transformar-se em perlita mais
refinada ou mais grosseira, dependendo da espessura das lamelas de ferrita e cementita,
em geral denominadas perlita fina e perlita grossa, em bainita superior ou bainita inferior,
tambm denominada bainita acicular, dependendo do grau de refinamento da estrutura
imposto pela temperatura de transformao e em martensita que forma-se a baixas
temperaturas.

Na figura 5.11 as linhas I e F indicam o incio e o fim da transformao da

austenita em perlita ou bainita e as linhas Ms e Mf indicam o incio e o fim da
transformao da austenita em martensita. Nos diagramas reais em geral no
apresentada a linha Mf (fim de transformao da austenita em martensita), por ser difcil
a sua determinao experimental, sendo a mesma substituda por uma prxima, como por
exemplo M90, que indica que 90% da austenita transformou-se em martensita. Do

61
diagrama pode-se notar que nas transformaes fora do equilbrio abaixo de 723C e
esquerda de I e acima de Ms, em qualquer temperatura, ainda tem-se a estrutura
austentica, ao contrrio do diagrama de equilbrio onde s possvel encontrar austenita
acima de 723C. A austenita ento s inicia a transformao em outra fase quando o
tempo de permanncia em uma determinada temperatura for suficiente para "cruzar" a
linha I ou quando durante o resfriamento rpido "cruza" a linha Ms. Por outro lado, a
transformao da austenita termina quando o tempo for suficiente para cruzar a linha F ou
quando durante o resfriamento cruza a linha Mf. Uma vez "cruzadas" as linhas F ou Mf
toda a austenita foi transformada e a estrutura do ao est definida. Para alterar a estrutura
formada necessrio aquecer novamente o ao acima de 723C para que a estrutura
transforme-se novamente em austenita e o processo de transformao possa ser
reiniciado.

Como pode ser observado as curvas I e F apresentam a forma de um "C" com um

"cotovelo" entre 500 e 600C. Se a transformao ocorrer a uma temperatura acima desse
cotovelo a austenita transforma-se em perlita fina ou perlita grossa quando a temperatura
for mais alta ou mais baixa, respectivamente (ver figura 5.11). Se a transformao ocorrer
abaixo do cotovelo a austenita transforma-se em bainita superior ou bainita inferior
quando a temperatura for mais alta ou mais baixa, respectivamente (ver figura 5.11).
Entre I e F tem-se, dependendo da temperatura, uma mistura de perlita ou bainita j
formadas e austenita no transformada. Na parte superior da figura mostrada uma curva
que apresenta a porcentagem de austenita transformada em funo do tempo para uma
determinada temperatura (para cada temperatura de transformao pode ser traada uma
curva semelhante). Entre Ms e Mf tem-se uma mistura de martensita j formada e
austenita no transformada. Como ser mais bem explicado mais a frente a transformao
da austenita em martensita no depende do tempo, s depende da temperatura, assim se o
ao for mantido, antes da transformao da austenita ter completado, a uma temperatura
entre Ms e Mf a quantidade de martensita formada e da austenita no transformada
permanecem inalteradas at que a temperatura volte a cair. Se durante o resfriamento o
tempo for suficiente para "cruzar" a linha I, mas no F, antes de atingir a temperatura Ms
uma quantidade de perlita, e eventualmente de bainita, forma-se antes do incio da
formao da martensita. Como s a austenita transforma-se em martensita, a perlita e a
bainita no, a estrutura final pode ser formada de perlita, bainita e martensita. S
formada uma estrutura totalmente martenstica se o resfriamento a partir da temperatura
de austenitizao (acima de 723C) for rpido o suficiente para que a curva de
resfriamento no cruze a linha I. Como no ao eutetide o cotovelo da curva TTT

62
corresponde a um tempo menor que um segundo pode-se concluir que em um ao
eutetide, mesmo para peas com pequenas dimenses difcil obter-se uma estrutura
totalmente martenstica.

A perlita fina, por apresentar uma estrutura mais refinada, apresenta maior dureza
e resistncia mecnica que a perlita grossa. A bainita por apresentar a cementita bastante
refinada em uma matriz de ferrita deformada mais resistente que a perlita. E a
martensita, por ser uma fase deformada devido alta quantidade de carbono retida,
mais resistente que a bainita e a perlita. Assim pode-se dizer que quanto mais baixa for a
temperatura de transformao da austenita maior a resistncia mecnica e a dureza do ao
e, portanto, menor a sua ductilidade (capacidade de deformao).

800
Austenita () 723 C
700 Austenita () I
F
600 +P Perlita (P)
Temperatura C

500
Bainita (B)
+B
400

Austenita ()
300
Ms
200
+M
M90

100
Martensita (M)

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.11 Representao esquemtica de uma curva TTT para anlise de

transformaes isotrmicas de um ao eutetide (0,8%C).

Na figura 5.12 mostrada, de forma esquemtica uma curva TTT de um ao

hipoeutetide (% C < 0,8). No caso dos aos hipoeutetides as curvas TTT deslocam-se

63
para a esquerda, o que significa que as transformaes so mais rpidas, dificultando a
obteno de estruturas martensticas e bainticas. Isso ocorre devido aos menores teores
de carbono exigindo menos movimentos de difuso. As temperaturas de incio e fim da
transformao martenstica deslocam-se para cima. Como nesses aos h a possibilidade
do aparecimento de ferrita primria nas curvas aparece a linha A3 que indica o incio da
transformao da austenita em fase primria no diagrama de equilbrio. No entanto para a
transformao fora do equilbrio a transformao inicia-se na linha adicional I da curva
TTT (ver figura 5.12). A quantidade de ferrita primria vai depender da velocidade de
resfriamento, ou seja, quanto mais rpido o resfriamento menor a quantidade de fase
primria.

Na figura 5.13 mostrada a curva TTT de um ao hipereutetide. Nesse caso as

curvas deslocam-se para a direita retardando as transformaes (maior quantidade de
carbono para se mover por difuso durante as transformaes) e, portanto, facilitando a
obteno de estruturas martensticas e bainticas. As temperaturas de incio e fim da
transformao martenstica deslocam-se para baixo. Como nesse caso pode ocorrer a
formao de cementita como fase primria, no diagrama aparece tambm a linha A3 e
uma curva Ic que indica o incio da transformao da austenita em cementita fora do
equilbrio.

64
 900
Austenita ()
A3
800
I A1 = 723 C

700 + I

F Perlita (P) + Ferrita ()

++P
600
Temperatura C

500
Bainita (B)
+B
400
Ms

300 +M
M90

200
Martensita (M)
100

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.12 Representao esquemtica de uma curva TTT para anlise de

transformaes isotrmicas de ao hipoeutetide (0,4%C).

Na figura 5.14 apresenta exemplos de transformaes isotrmicas em um ao

eutetide. No caso I indicado na figura, o ao inicialmente a 800C resfriado at 600C
e mantido nessa temperatura, apresentando uma estrutura final constituda apenas por
gros de perlita. No caso 2 o ao inicialmente a 800C resfriado at 300C e mantido
nessa temperatura, apresentando uma estrutura final constituda apenas bainita. E o caso 3
no corresponde a uma transformao isotrmica, no havendo cruzamento da curva de
resfriamento com a linha I. Assim toda a austenita se transforma em martensita e a
estrutura final composta apenas dessa fase metaestvel.

65
 1000
Austenita ()
A3
900

Ic
800 + Fe3C
A1 = 723 C
700 I
Temperatura C

Austenita ()
Perlita (P) + Cementita (Fe3C)
600 F
+ Fe3C + P

500

Bainita (B)
400 +B

Austenita ()
300

200 Ms

+M
100 M90
Martensita (M)
0
10-1 1 10 102 103 104 105 106

Tempo (s)

Figura 5.13 Representao esquemtica de uma curva TTT para anlise de

transformaes isotrmicas de um ao hipereutetide (0,95%C).

Na figura 5.15 apresentado um exemplo de transformao isotrmica de um ao

hipoeutetide, inicialmente a 900C resfriado at 680C e mantido nessa temperatura
apresentando uma estrutura final composta de ferrita primria e perlita.

J a figura 5.16 apresenta um exemplo de transformao isotrmica de um ao

hipereutetide, inicialmente a 950C e resfriado at 650C e mantido nessa temperatura
apresentando uma estrutura final composta de cementita primria e perlita.

66
 100

% de Perlita
50

800
723 C
700 I
1
ti +P F P
600 tf
Temperatura C

500
B
2 +B
400

tf
300 3
ti
Ms
200
+M
M90

100
M

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.14 Exemplos de transformaes isotrmicas em um ao

eutetide.

67
 900

A3
800
I + A1 = 723 C
I
700 t1 t2
t3 P+
++P F
600
Temperatura C

500
B
+B
400
Ms

300 +M
M90

200
M
100

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.15 Exemplo de transformao isotrmica de um ao

hipoeutetide.

68
 1000

A3
900

Ic
800 + Fe3C
A1 = 723 C
700 I
t1 t2
Temperatura C

t3
F P + Fe3C
600
+ Fe3C + P

500

B
400 +B

300

200 Ms

+M
100 M90
M
0
10-1 1 10 102 103 104 105 106

Tempo (s)

Figura 5.16 Exemplo de transformao isotrmica de um ao

hipereutetide.

5.5 Transformaes com resfriamento contnuo

As transformaes com resfriamento contnuo so aquelas que ocorrem com a

temperatura do ao caindo continuamente como, por exemplo, quando se tira a pea do
forno em alta temperatura e deixa-se resfriar ao ar livre. Nesse caso as curvas de
transformao deslocam-se para a direita em relao s curvas relativas s
transformaes isotrmicas. Portanto para cada composio de ao existem duas curvas
de transformao, uma relativa s transformaes isotrmicas e outra relativa s
transformaes com resfriamento contnuo. As curvas relativas ao resfriamento contnuo
so em geral denominadas CCT (Continuous Cooling Transformation). Na figura 5.17
apresentada para o caso do ao eutetide, a curva relativa transformao com

69
resfriamento contnuo (linha cheia) juntamente com a curva relativa transformao
isotrmica (linha tracejada). No caso dos aos hipo e hipereutetide aparecem tambm as
linhas I e Ic relativas formao das fases primrias (ferrita e cementita). A quantidade
de fases primrias depende da velocidade de resfriamento. Quanto mais rpido o
resfriamento menor a quantidade da fase primria, j que h menor tempo para sua
formao antes de iniciar a transformao de austenita em perlita.

800
Austenita () 723 C
700 Austenita ()

600 I F Perlita (P)

+P
Temperatura C

500
Bainita (B)
+B
400

Austenita ()
300
Ms
200
+M
M90

100
Martensita (M)

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.17 Representao esquemtica de uma curva de resfriamento contnuo

CCT para anlise de transformaes de um ao eutetide (0,8%C).

Na figura 5.18 so apresentados, tambm para o caso do ao eutetide, alguns

exemplos de curvas de resfriamento. As velocidade aumentam de 1 para 5. As estruturas
correspondentes a cada uma das velocidades de resfriamento so as seguintes:

curva 1 - perlita grossa

curva 2 - perlita fina

70
 curva 3 - perlita + bainita (pequena quantidade) + martensita
curva 4 - martensita
curva 5 martensita

800

723 C
700

I
600 F
+P
Temperatura C

500
1

400 2
3
300
4
Ms 5
200
+M
M90
100
M

0
10-1 1 10 102 103 104 105

Tempo (s)

Figura 5.18 Exemplos de curvas de resfriamento com diferentes velocidades

(ao eutetide).

A curva quatro corresponde velocidade crtica que a menor velocidade para a

qual se obtm 100% de martensita.

A curva 1 pode corresponder, por exemplo, a um resfriamento no prprio forno,

desligando-se o mesmo e mantendo a pea no seu interior (resfriamento muito lento), a
curva 2 a um resfriamento ao ar, a 3 a um resfriamento em leo, a 4 em gua e a 5 em
gua em agitao.

Pode-se observar que impossvel cortar as curvas de incio e fim da

transformao de austenita em bainita com resfriamento contnuo, no sendo possvel a

71
obteno de estrutura totalmente baintica com resfriamento contnuo, assim a parte
inferior da curva para transformaes com resfriamento contnuo no , em geral, traada
para o caso dos aos carbono.

Para peas com dimenses relativamente grandes a superfcie certamente resfriar

mais rapidamente que o centro e, portanto as curvas de resfriamento so diferentes,
conforme pode ser observado no exemplo da figura 5.19, provocando a formao de
diferentes estruturas na superfcie e no centro. No caso da figura a superfcie apresentar
uma estrutura martenstica e o centro uma estrutura perltica.

A1 = 723C

I
F
Temperatura C

Centro

Mi
Superfcie
M90

Tempo (s)

Figura 5.19 Representao das velocidades de resfriamento no centro e na

superfcie de uma pea de ao eutetide.

5.6 Fatores que influenciam na transformao da austenita

Alguns fatores influem diretamente na velocidade de transformao da austenita

em outras fases modificando, conseqentemente as curvas de transformao tanto no caso
de transformaes isotrmicas como no caso de transformaes com resfriamento
contnuo. Esses fatores so: a composio qumica, o tamanho de gro inicial da austenita
e a homogeneidade da austenita. Esses fatores aceleram ou retardam a transformao da

72
austenita e, portanto deslocam as curvas respectivamente para a esquerda ou para a
direita.

No caso da composio qumica, a adio de elementos de liga ao ferro,

incluindo o carbono, retardam as reaes de transformao, deslocando as curvas I e F
para a direita e as curvas Mi e Mf para baixo (alguns elementos de liga podem levar Mf a
um valor abaixo da temperatura ambiente permitindo o aparecimento de austenita retida
temperatura ambiente). Os elementos de liga podem, tambm, alterar completamente a
forma das curvas como mostrado na figura 5.20 relativa a um ao liga contendo
mangans, nquel, cromo e molibdnio. importante notar que para este ao, ao contrrio
dos aos carbono, pode-se obter estrutura totalmente baintica com resfriamento contnuo,
portanto a parte inferior do diagrama importante e efetivamente traada. Como os
elementos de liga deslocam as curvas para a direita facilitam a obteno de bainita e
martensita, j que o tempo para o resfriamento sem cortar o cotovelo da curva maior
(ver figura 5.20).

800 A3
A1
700
+
P+
Temperatura (C)

600
++P
500

400 +B
B
300 Ms
M90 +M
200

M
100

0
1 10 102 103 104 105 106

Tempo (s)

Figura 5.20 Representao esquemtica da alterao da forma das curvas de

transformao devido influncia de elementos de liga nos aos.

A razo para os elementos retardarem a transformao da austenita a

necessidade de movimentos de difuso (lentos) dos mesmos para fora da austenita e a

73
formao de compostos, como carbonetos, por exemplo, a partir dos mesmos. Apenas o
cobalto no apresenta esse efeito nos aos.

J o tamanho de gro inicial da austenita importante devido ao fato dos

contornos de gro serem regies propcias para a nucleao heterognea de novas fases a
partir da austenita por apresentarem maior energia (contribuem com a energia de ativao
necessria). Assim quanto menor o tamanho de gro inicial da austenita (maior
quantidade de contornos para a nucleao da nova fase) mais rpida a transformao e,
portanto as curvas deslocam-se para a esquerda.

A homogeneidade da austenita tem influncia semelhante. As heterogeneidades

(como incluses de impurezas ou elementos de liga, reas ricas em carbono, carbonetos
residuais e mesmo regies com altas concentraes de discordncias) tambm servem de
substrato para a nucleao heterognea de novas fases acelerando a transformao e,
portanto, deslocando as curvas para a esquerda.

Assim de um modo geral pode-se dizer que os fatores que aceleram a

transformao da austenita deslocando as curvas para a esquerda dificultam a obteno de
martensita e bainita e os que retardam a transformao deslocando as curvas para a direita
facilitam a obteno dessas estruturas.

74
Captulo 6

TRATAMENTOS TRMICOS E
TERMOQUMICOS DOS AOS
___________________________________________________________

6.1 Introduo

A possibilidade de promover transformaes de fase no estado slido nos aos

permitiu o desenvolvimento de processos denominados tratamentos trmicos, que so
conjuntos de operaes controladas de aquecimento e resfriamento visando a modificao
da microestrutura dos aos e, conseqentemente, das propriedades dela dependentes, que
apresentam grande aplicao tecnolgica.

A etapa inicial do tratamento trmico o aquecimento e em geral visa a obteno

de uma estrutura austentica. Para se obter uma estrutura composta somente de austenita o
ao deve ser aquecido a uma temperatura acima do limite superior (A3) da zona crtica
(faixa de temperatura entre A1 e A3), no caso dos hipo e hipereutetides, e acima de
723C nos eutetides. Elementos de liga adicionados aos aos alteram as temperaturas de
transformao. O ao deve ser mantido na temperatura de austenitizao o tempo
suficiente para que todas as fases originalmente existentes transformem-se em austenita.
A austenita apresenta uma estrutura cbica de face centrada e permite a dissoluo de
todo o carbono. A velocidade de aquecimento deve ser controlada para evitar mudanas
bruscas de temperatura que podem, dependendo da forma e dimenses da pea, provocar
trincas e empenamentos. Deve ser evitada, tambm, a manuteno da pea na
temperatura de austenitizao durante um tempo excessivo j que pode haver crescimento
dos gros de austenita e oxidao (formao de camada de oxido) e descarbonetao
(perda de carbono para o meio) na superfcie da pea, que so inconvenientes do ponto de
vista de aplicao. Para evitar a oxidao e a descarbonetao muitas vezes necessria a
utilizao de atmosferas controladas no forno durante o aquecimento. Tais atmosferas
podem ser constitudas de gases inertes (que no reagem com os aos) em substituio ao
ar evitando, portanto, a oxidao, gases ricos em carbono (que diminuem a possibilidade

75
de perda de carbono por difuso) ou mesmo imergir a pea em leo impedindo assim seu
contato com o ar.

A etapa de resfriamento importante j que o controle da velocidade de

resfriamento que vai permitir a obteno da microestrutura e das propriedades desejadas.
Os principais meios em que a pea pode ser resfriada so os seguintes:

(1) ambiente do forno

(2) ar em repouso
(3) fluxo de ar (ar forado)
(4) leo
(5) leo em agitao
(6) gua
(7) gua em agitao

sendo que a velocidade de resfriamento aumenta de (1) para (7). A resistncia mecnica e
a dureza so tanto mais altas quanto mais rpido o resfriamento.

No caso de tratamentos isotrmicos (realizados a temperaturas constantes) a pea

pode ser mantida em banhos de sais ou metais fundidos mantidos a temperaturas
constantes.

6.2 Tratamentos trmicos usuais

Os tratamentos trmicos mais usuais aplicados nos aos podem ser classificados
em:

- Recozimento
- Normalizao
- Tmpera e revenido
- Coalescimento
- Austmpera
- Martmpera.

76
 Cada um desses tratamentos baseia-se em uma seqncia de operaes e leva a
uma determinada estrutura conferindo s peas propriedades especficas. A seguir sero
descritos esses tratamentos e as suas aplicaes.

6.2.1 Recozimento

O recozimento consiste em aquecer a pea em um forno a uma temperatura acima

do limite superior da zona crtica (A3), manter o tempo suficiente para que toda a
estrutura transforme-se em austenita e resfriar lentamente (por exemplo desligando o
forno e mantendo a pea no interior durante o resfriamento do mesmo).

Na figura 6.1 apresentada de forma esquemtica a curva de resfriamento

caracterstica do recozimento.

Curva de resfriamento
A3
Fi/Ci
A1
Temperatura

I F

Mi
Mf

tempo
Figura 6.1 Tratamento trmico de recozimento.

A estrutura final obtida composta de perlita grossa no caso do ao eutetide, de

perlita grossa e ferrita primria no caso dos aos hipoeutetides e de perlita grossa e
cementita primria no caso dos aos hipereutetides.

77
 O objetivo do recozimento a eliminao de efeitos de tratamentos anteriores
levando o ao a uma estrutura semelhante a que seria obtida em transformaes em
equilbrio. Para uma dada composio a estrutura tpica do recozimento a que apresenta
maior ductilidade.

6.2.2 Normalizao

A normalizao consiste em aquecer a pea em um forno a uma temperatura

acima do limite superior da zona crtica (A3), manter o tempo suficiente para que toda a
estrutura transforme-se em austenita e resfriar ao ar (mais rapidamente que no caso do
recozimento).

Na figura 6.2 apresentada de forma esquemtica a curva de resfriamento

caracterstica da normalizao.

Curva de resfriamento
A3
Fi/Ci
Temperatura

A1

I F

Mi

Mf

tempo

Figura 6.2 Tratamento trmico de normalizao.

A estrutura final obtida composta de perlita fina no caso do ao eutetide, de

perlita fina e ferrita primria no caso dos aos hipoeutetides e de perlita fina e cementita

78
primria no caso dos aos hipereutetides. Como o tempo de resfriamento mais rpido a
quantidade de fase primria formada menor que no caso do recozimento havendo,
portanto, um afastamento maior das condies de equilbrio. Estas estruturas tendem a
apresentar uma resistncia mecnica maior que no caso do recozimento.

O principal objetivo da normalizao a obteno de uma estrutura mais

uniforme e refinada em peas que tenham sido produzidas por fundio, laminao e
forjamento, que apresentam em geral uma estrutura irregular. Mas a normalizao pode
ser usada tambm para obter uma estrutura uniforme e refinada em peas que vo sofrer
outro tratamento trmico posterior, como a tmpera, por exemplo.

6.2.3 Tmpera e revenido

A tmpera consiste em aquecer a pea em um forno a uma temperatura acima do

limite superior da zona crtica (A3), manter o tempo suficiente para que toda a estrutura
transforme-se em austenita e resfriar muito rapidamente (em gua ou leo, por exemplo).

Na figura 6.3 apresentada de forma esquemtica a curva de resfriamento

caracterstica da tmpera.

A3
Fi/Ci
Temperatura

A1

I F

Mi

Mf
Curva de resfriamento
tempo

Figura 6.3 Tratamento trmico de tmpera.

79
 Nesse caso h um afastamento total das condies de equilbrio e a estrutura final
composta de martensita que, como j foi visto, uma fase metaestvel, altamente
deformada e que apresenta resistncia mecnica e dureza altas.

O objetivo da tmpera , ento, o aumento da resistncia mecnica e da dureza

dos aos.

Como a velocidade de resfriamento necessria para se obter uma estrutura

totalmente martenstica alta, possvel que, dependendo das dimenses da pea, a
superfcie apresente uma estrutura martenstica, regies com maior profundidade
apresentem uma mistura de martensita e perlita e o ncleo apresente estrutura perltica.
Assim conveniente, para cada composio de ao, determinar qual a profundidade em
que se obtm uma estrutura preponderantemente martenstica, o que feito atravs de um
ensaio denominado Ensaio Jominy. Esse ensaio consiste em resfriar com um jato de gua
uma das extremidades de um corpo de prova padronizado com seo transversal
cilndrica que apresenta inicialmente uma estrutura austentica. Aps o ensaio medida a
dureza ao longo da seo longitudinal da pea, a partir da superfcie refrigerada. Em geral
define-se como profundidade de endurecimento na tempera a profundidade para a qual se
obtm 50% de martensita (determinada atravs dos valores de dureza). Na figura 6.4
apresentado de forma esquemtica o ensaio Jominy e na figura 6.5 a variao da dureza a
partir da superfcie refrigerada.

100
mm
25
mm

gua

Figura 6.4 - Ensaio Jominy

80
 Dureza

Distncia da superfcie refrigerada

Figura 6.5 Perfil de dureza no corpo de prova do ensaio Jominy.

Uma variao da tmpera a tmpera superficial em que somente a superfcie da

pea aquecida at a temperatura de austenitizao (sendo o ncleo mantido com a
estrutura original) e, portanto, durante o resfriamento s se forma martensita na
superfcie. Para tanto necessrio aquecer localizadamente a superfcie da pea, o que
pode ser feito atravs de bobinas de induo (a pea colocada no interior de uma bobina
de induo onde gerado um campo eletromagntico que induz correntes parasitas na
superfcie da pea aquecendo-a por efeito Joule) ou mesmo atravs de aquecimento direto
por uma chama (mais simples mas com menor possibilidade de controle da profundidade
cementada.

Atravs da tmpera superficial so obtidas peas com a superfcie apresentando

alta dureza e portanto alta resistncia ao desgaste, mas mantendo o ncleo dctil e
portanto com capacidade de absoro de choque mecnicos.

Como a dureza da martensita muito alta, tornando o ao frgil, e a sua obteno,

devido ao resfriamento brusco leva formao de tenses internas, aps a tmpera em
geral realizado um tratamento denominado revenido cujo objetivo eliminar essas
tenses e corrigir a excessiva dureza.

81
 O revenido consiste em aquecer a pea temperada a uma temperatura abaixo do
limite inferior da zona crtica (A1) e mant-la por um certo tempo. Como a martensita
uma fase metaestvel supersaturada de carbono, o aquecimento aumenta a possibilidade
de difuso de carbono para fora da estrutura provocando a decomposio parcial da
martensita em ferrita deformada (com teor de carbono acima do limite) e agregados finos
de carbonetos (Fe3C). Quanto maior a temperatura de revenido maior a decomposio da
martensita e, portanto menor a dureza final, assim pode-se programar a dureza desejada
atravs de uma escolha conveniente da temperatura de tratamento. importante salientar,
no entanto, que no h formao de perlita a partir da martensita, a perlita s se forma a
partir da transformao eutetide da austenita.

Dependendo da temperatura de tratamento a estrutura obtida pode receber as

seguintes denominaes:

- Martensita preta (150C - 230C)

- Troostita (230C - 400C)
- Sorbita (400C - 650C)
- Esferoidita (650C - 700C).

6.2.4 Coalescimento

O coalescimento um tratamento um pouco diferente dos anteriores em que no

h propriamente uma austenitizao do ao. O tratamento aplicado em aos
hipereutetides e consiste em aquecer e resfriar alternadamente durante algum tempo a
pea um pouco acima e um pouco abaixo do limite inferior da zona crtica.

O coalescimento faz com que a cementita do ao hipereutetide se concentre em

formas aproximadamente esfricas, provocando um aumento na ductilidade dos aos com
alto teor de carbono em relao s estruturas normais.

O objetivo do tratamento , atravs do aumento da ductilidade, facilitar a

usinagem e a deformao a frio de aos com alto teor de carbono.

82
6.2.5 Austmpera

A austmpera j um tratamento isotrmico que tem como objetivo obter uma

estrutura baintica uniforme e portanto resistncia mecnica e dureza altas. Consiste em
aquecer o ao a uma temperatura acima do limite superior da zona crtica e manter at a
completa austenitizao, resfriar posteriormente at uma temperatura em que haja
formao de bainita sem "cortar" o cotovelo da curva e manter a essa temperatura at a
completa transformao da austenita em bainita.

Na figura 6.6 mostrada de forma esquemtica a curva de transformao

caracterstica da austmpera.

A3
Temperatura

Fi/Ci
A1

I F

Curva de
tratamento
Mi
Mf

tempo

Figura 6.6 Tratamento trmico de austmpera.

6.2.6 Martmpera

A martmpera consiste em aquecer o ao a uma temperatura acima do limite

superior da zona crtica e manter at a completa austenitizao, resfriar posteriormente
at uma temperatura pouco acima da temperatura de incio da formao de martensita
(Mi), manter at que toda a pea atinja essa temperatura e resfriar rapidamente at a
temperatura ambiente para que a austenita transforme-se em martensita.

83
 A estrutura final composta de martensita mais homognea e com menos tenses
internas, uma vez que a temperatura da pea torna-se homognea, ainda com a estrutura
austentica, a uma temperatura pouco acima de Mi (que no muito alta), permitindo um
resfriamento menos drstico para provocar a transformao da austenita em martensita.

O objetivo da martmpera tambm aumentar a resistncia e a dureza do ao.

A3
Fi/Ci
A1
Temperatura

I F

Curva de
tratamento
Mi
Mf

tempo

Figura 6.7 Tratamento trmico de martmpera.

6.3 Tratamentos termoqumicos

Alm dos tratamentos trmicos usuais podem ser aplicados com objetivos
especficos tratamentos denominados de tratamentos termoqumicos. Esses tratamentos
consistem em promover uma modificao parcial e localizada da composio qumica na
superfcie da pea, a altas temperaturas, visando um aumento da dureza superficial da
pea, mantendo o ncleo dctil.

Os principais tratamento termoqumicos podem ser classificados em:

84
 - cementao
- nitretao
- carbonitretao

6.3.1 Cementao

A cementao consiste em introduzir carbono, por difuso, na superfcie da pea,

para aumentar o teor local e temperar posteriormente para obter uma alta dureza
superficial e portanto maior resistncia ao desgaste. Para tanto a pea deve ser aquecida a
uma temperatura acima do limite superior da zona crtica para se obter uma estrutura
austentica e exp-la, a essa temperatura, ao contato com substncias capazes de liberar
carbono (agente carbonetante). Mantm-se durante um tempo suficiente para atingir o
teor de carbono desejado na profundidade requerida e tempera-se posteriormente. A
tmpera pode ser realizada resfriando-se rapidamente a pea aps a cementao ou pode-
se normaliz-la, atravs de um resfriamento ao ar, para refinar a estrutura, e temper-la
posteriormente.

O tratamento normalmente aplicado em aos hipoeutetides e a estrutura final

ser constituda de martensita na superfcie e de perlita e ferrita primria no ncleo.

Como o processo depende de movimentos de tomos de carbono por difuso na

superfcie da pea sua eficincia depende basicamente de trs fatores:

Teor inicial de carbono na pea: quanto menor o teor inicial de carbono no

ao, maior a velocidade de difuso pois maior o gradiente de concentrao
entre o meio que libera carbono e a pea.

Temperatura: quanto maior a temperatura maior o coeficiente de difuso e

portanto mais rpido o processo.

Agente carbonetante: quanto maior a eficincia com que o agente

carbonetante libertar carbono mais rpido o processo.

As condies para a cementao dependem da composio do ao e do teor de

carbono e da profundidade de enriquecimento desejados, mas de um modo geral pode-se

85
dizer que as temperaturas de tratamento variam em torno de 900 a 950C, a profundidade
enriquecida em torno de 1 mm e o teor de carbono deve atingir algo em torno de 1%.

Um agente carbonetante que pode ser utilizado o monxido de carbono (CO) e

nesse caso a reao fundamental da cementao pode ser representada como:

2 CO + 3 Fe Fe3C + CO2

No caso de se usar o metano (CH4) a reao representada como:

CH4 + 3 Fe Fe3C + 2 H2

O CO2 e o H2 so gases e como as reaes so reversveis, devem ser eliminados para

evitar que haja a reao em sentido contrrio descarbonetando novamente a superfcie da
pea.

A cementao pode ser realizada utilizando agentes carbonetantes slidos,

lquidos ou gasosos.

Um exemplo de agente carbonetante slido o carvo. Nesse caso a pea pode

ser envolvida por carbono em um recipiente adequado que ento colocado no forno para
realizar a cementao. As reaes caractersticas podem ser representadas como:

C (carvo) + O2 (ar) CO2

CO2 + C (carvo) 2 CO

2 CO + 6 Fe 2 Fe3C + O2

um processo simples e barato mas de difcil controle no permitindo resultados

precisos.

Como agentes carbonetantes lquidos podem ser utilizados por exemplo o

cianeto de sdio e o cianeto de brio. Nesse caso a reao pode ser representada como:

Ba(CN)2 + 3 Fe Fe3C + BaCN2

86
 Esse processo rpido permite um bom controle mas perigoso devido
toxidade dos produtos qumicos utilizados.

Como agentes carbonetantes gasosos podem ser utilizados o CO, o CH4, o CH6
entre outros. Nesse caso um fluxo do gs passa continuamente sobre a superfcie da pea
no forno temperatura adequada permitindo a cementao.

O agente gasoso permite um controle mais rigoroso do processo e a obteno de

resultados mais precisos, sendo bastante empregado industrialmente.

6.3.2 Nitretao

A nitretao consiste em introduzir nitrognio na superfcie da pea. A pea

colocada em contato com o nitrognio a temperaturas mais baixas que as necessrias para
a cementao (em torno de 500C) que forma nitretos de alta resistncia com elementos
de liga que alm de aumentar a resistncia ao desgaste aumentam tambm a resistncia
corroso. O processo tem, no entanto alguns incovenientes em relao cementao. Os
tempos de tratamento so longos (50 a 70 horas), a profundidade afetada baixa (em
torno de 0,8 mm), provoca alteraes dimensionais devido formao dos nitretos e s
aplicvel a aos com elementos de ligas que formem os nitretos.

6.3.3 Cianetao

A cianetao consiste na introduo de carbono e nitrognio na superfcie da pea

atravs da exposio da mesma ao de cianetos a altas temperaturas (em torno de 750
a 850C).

Utilizando-se o cianeto de sdio (NaCN) as reaes podem ser representadas

como:

2 NaCN + O2 2 NaCNO

4 NaCNO Na2CO3 + 2 NaCN + CO + 2 N

87
 Como a temperatura alta o monxido de carbono (CO) permite a cementao da
pea e o nitrognio (N) forma nitretos. A pea pode ento ser temperada aps a
cianetao.

A profundidade enriquecida menor que a obtida na cementao mas a dureza

maior.

88
Captulo 7

OXIDAO DOS MATERIAIS

METLICOS

7.1 Conceitos gerais

Muitos metais reagem com o oxignio liberando energia e, portanto, atingindo um

estado de maior estabilidade. Por isso muitos metais so encontrados na natureza em
forma de xido. Assim a oxidao de um metal resultante da reao deste com o
oxignio do ar formando um oxido metlico.

A oxidao de um metal no estado slido depende da difuso do oxignio sendo

mais efetiva a altas temperaturas.

Quando um metal entra em contato com o oxignio dois casos podem ocorrer. Se
o oxignio for quimicamente inativo em relao ao metal ele forma apenas uma camada
na superfcie fracamente ligada por foras de Van der Waals, que so facilmente
eliminadas por exposio do metal ao vcuo. Essa camada de gs denominada camada
adsorvida. Um exemplo de camada adsorvida a formada na superfcie do ouro. No
entanto se o oxignio for quimicamente ativo em relao ao metal ocorrer uma reao
qumica formando um xido do metal. Um exemplo de camada oxidada a formada na
superfcie do alumnio.

A fora motriz para a oxidao a diminuio da energia livre durante a formao

do xido. Quanto mais negativa for a variao de energia livre durante a reao de
oxidao maior a tendncia de oxidao do metal. Na tabela 1 so apresentadas as
variaes de energia livre por tomo de oxignio para diferentes metais.

Pode-se observar na tabela que a maior parte dos metais apresenta variao
negativa de energia livre durante a oxidao apresentando, portanto, tendncia

89
oxidao. O magnsio, por exemplo, apresenta uma maior tendncia oxidao que o
ferro, uma vez que apresenta uma maior variao negativa da energia livre durante a
reao. O ouro e a prata no apresentam tendncia oxidao, j que a reao implicaria
em uma variao positiva da energia livre, indicando que o xido menos estvel que o
metal.

Tabela 1 Energia livre.

Energia livre de formao de xido de
metais [kcal]
Magnsio -130
Alumnio -120
Cromo -81
Zinco -71
Ferro -55
Cobre -31
Prata +0,6
Ouro +10

7.2 xidos protetores e no protetores

Se o metal apresenta tendncia oxidao, a camada inicial de xido forma-se

rapidamente com o contato da superfcie da pea com o ar, mas a continuidade da
oxidao atravs do crescimento dessa camada depende do fato da mesma ser protetora
ou no protetora. A camada vai ser tanto mais protetora quanto maior a dificuldade de
difuso do oxignio atravs dela para permitir a continuidade da oxidao no interior da
pea. Assim se ela for densa ela tende a ser protetora e se for porosa tende a ser no
protetora. O alumnio, por exemplo, forma uma camada de xido protetora e o ferro uma
camada no protetora.

Para examinar se uma camada inicial de xido protetora ou no protetora ,

ento, necessrio determinar se a mesma densa ou porosa, o que feito aplicando a
relao de Pilling-Bedworth (RPB) definida por:

90
 Voxido
RPB (7.1)
Vmetal

Sendo Vxido o volume do xido formado na reao e Vmetal o volume de metal consumido
na formao do xido. Considerando que a densidade (D) igual relao entre massa
(M) e o volume (V), ou seja:

M
D (7.2)
V

obtm-se:

M oxido
Voxido
Doxido
(7.3)

onde Mxido o peso molecular do xido e Dxido a densidade do xido, e

M metal
Vmetal (7.4)
Dmetal

onde Mmetal o peso molecular do metal consumido durante a oxidao e Dmetal a

densidade do metal.

Supondo que o xido formado apresente a composio MeaOb, ou seja contenha

a tomos de metal (Me) e b tomos de oxignio (O), a massa do xido dada por:

mm m
M oxido a b o
1
a mm b mo (7.5)
NA NA NA

e a massa do metal consumido na formao do xido dada por:

mm
M metal a (7.6)
NA
onde:

91
 mm = massa atmica do metal [g/tomo grama]
mo = massa atmica do oxignio [g/tomo grama]
NA = nmero de Avogadro = 6.02 x 1023 [tomo/tomo grama]

Das equaes 7.1, 7.3, 7.4, 7.5 e 7.6 obtm-se:

a mm b mo
1
NA
Doxido
RPB
m
a m
NA
Dmetal
(7.7)

ou,

a mm b mo Dmetal
RPB (7.8)
a mm Doxido

Dependendo do valor da relao de Pilling-Bedworth (RPB) o xido ser protetor

ou no protetor e trs casos podem ocorrer:

Se, para um determinado xido, a relao apresentar um valor entre 1 e 2 (1 RBP

2) o volume do xido formado aproximadamente igual ou pouco maior que o
volume do metal consumido na sua formao e, portanto a camada de xido densa,
dificultando a difuso de oxignio para o interior da pea metlica para dar
continuidade oxidao. Nesse caso o xido protetor.

Se a relao for menor que um (RPB<1), o volume do xido formado menor que o
volume do metal consumido e, portanto a camada de xido porosa, facilitando a
difuso do oxignio para o interior da pea para dar continuidade oxidao. Nesse
caso o xido no protetor.

Se a relao for maior que dois (RPB>2), o volume do xido formado muito maior
que o volume do metal consumido provocando tenses na superfcie da pea. Essas
tenses podem provocar o lascamento da camada de xido, expondo partes internas

92
 da pea ao do oxignio e facilitando, portanto a continuidade da oxidao. Nesse
caso o xido tambm no protetor.

Alm da densidade da camada, para que o xido seja protetor dois outros fatores
so importantes. Um primeiro fator que o xido formado deve ser aderente ao metal,
caso contrrio a camada pode romper-se, descolando da superfcie que fica novamente
exposta ao do oxignio. Um outro fator o xido no ser voltil, pois seria absorvido
pela atmosfera permitindo a continuidade da oxidao.

7.3 Mecanismos de crescimento da camada de xido

O crescimento da camada de xido formada com o contato da pea com o

oxignio do ar depende da continuidade da reao de oxidao. Considerando que o
oxignio apresenta a seguinte distribuio de eltrons nas suas camadas: 1s2 2s2 2p4, a
reao de oxidao se dar atravs da ionizao do metal (Me) perdendo n eltrons e
tornando-se um on positivo (Me n+), e da formao de ons negativos de oxignio (O 2-)
atravs da absoro desses eltrons, permitindo a formao de ligaes inicas, ou seja:

Me Me n+ + n e

O2 + 2 e - O 2-

Assim a continuidade da reao depende do movimento, por difuso, atravs da

camada de xido dos ons metlicos e dos ons de oxignio e da condutibilidade eltrica
da camada para permitir a movimentao dos eltrons, conforme indicado na figura 7.1.
Dependendo da maior ou menor facilidade de difuso na camada de xido e da sua
condutibilidade eltrica, a reao pode ocorrer na interface xido/ar, na interface
xido/metal ou no interior da camada de xido.

93
 O2

Camada de
e+
O2- xido
metal Me+

Figura 7.1 Possibilidades de movimentao da

molcula de oxignio, dos ons e
eltrons na camada de xido.

7.4 Casos especiais de oxidao

interessante ainda citar dois casos especiais de oxidao que so a oxidao

seletiva e a oxidao intergranular.

A oxidao seletiva ocorre quando um dos componentes de uma liga se oxida

mais rapidamente que outros. Essa oxidao pode ser benfica, se o xido formado for
protetor, como no caso de componentes como o cromo e o alumnio. Mas pode ser
prejudicial se, por exemplo, houver a formao de um xido voltil, como no caso da
oxidao do carbono dos aos formando monxido de carbono (CO) na forma de gs, que
absorvido pela atmosfera, provocando uma reduo de dureza na superfcie da pea.

A oxidao intergranular ocorre porque os contornos de gro no interior do

material metlico permitem uma difuso mais fcil do oxignio levando a uma oxidao
mais rpida nas regies prximas desses contornos, diminuindo a resistncia mecnica do
material.

94
Captulo 8

CORROSO DOS MATERIAIS

METLICOS
_____________________________________________________________
__

8.1 Conceitos gerais

A corroso pode ser definida como a dissoluo eletroqumica de metais em ons,

liberando eltrons, que ocorre quando metais dessemelhantes so colocados em contato
eltrico na presena de um eletrlito, formando uma clula galvnica, ou seja, criando
uma diferena de potencial que permite a passagem de uma corrente eltrica. O eletrlito
caracterizado por uma soluo condutora de eletricidade. Os metais so considerados
dessemelhantes quando a ionizao de quantidades equivalentes dos mesmos envolve
diferentes variaes de energia livre.

Na clula galvnica o metal que recebe eltrons denominado catodo e

protegido. O metal que se dissolve em ons e cede eltrons denominado anodo e sofre a
corroso. Assim, dependendo da propenso para ionizar-se o metal ser considerado
andico ou catdico. A medida da maior ou menor propenso a ionizar-se feita atravs
da diferena de potencial envolvida na ionizao do metal, que est associada energia
livre (variaes negativas de energia livre esto associadas a valores positivos de
diferena de potencial). Para realizar essas medidas adota-se o hidrognio (H2) como
referncia, estabelecendo-se para a ionizao do mesmo o valor zero. Assim
estabelecida uma clula galvnica, conforme a apresentada na figura 8.1, em que o
hidrognio constitui um dos eletrodos e o metal o outro. As reaes que podem ocorrer na
clula, dependendo do metal ou do hidrognio sofrerem a ionizao so representadas
por:

Me Men+ + n.e-

95
 H2 2.H+ + 2-

H2

Me H2

eletrlito

Figura 8.1 Clula galvnica formada por um

metal de o hidrognio

Se a diferena de potencial medida for positiva o metal funciona como anodo e o

hidrognio como catodo. Se a diferena de potencial for negativa o metal funciona como
catodo e o hidrognio como anodo. Os resultados dessas medidas so apresentados em
forma de uma tabela de fora eletromotriz, onde a diferena de potencial denominada
potencial de eletrodo. A tabela 8.1 mostra resultados para alguns metais. Assim, se dois
metais dessemelhantes forem colocados em contato eltrico o que apresentar maior
diferena de potencial (maior potencial de eletrodo) funcionar como anodo, sendo
corrodo e o que apresentar menor diferena de potencial (potencial de eletrodo)
funcionar como catodo, sendo protegido. Da tabela pode-se observar que o ferro
funciona como anodo em relao ao hidrognio e a prata funciona como catodo em
relao ao nitrognio. Se a prata e o ferro forem os eletrodos, a prata funciona como
catodo e o ferro como anodo.

8.2 Mecanismo de corroso galvnica

Considerando a formao de uma clula galvnica entre o ferro (Fe) e um outro

metal (Me), tal que o ferro se comporte como anodo e o metal como catodo, conforme

96
apresentado na figura 8.2. O ferro, por ser o anodo na clula, se decompor em ons, que
podem ser do tipo ferroso (Fe2+) ou frrico (Fe3+), e eltrons, segundo as reaes:

Fe Fe2+ + 2 e-

Fe2+ Fe3+ + e-
Como a presena da umidade do ar pode fornecer ons de hidrognio atravs da reao:

H20 H+ + (OH)-

Os ons de hidrognio consomem eltrons segundo a reao:

2.H+ + e- H2

Como o H2 um gs ele absorvido pela atmosfera e a reao continua consumindo mais

eltrons e dando continuidade corroso. Quanto mais cido o eletrlito (mais H-), maior
a corroso.

Me Fe

eletrlito

Figura 8.2 Clula galvnica formada pelo ferro e

um metal.

Os ons hidroxila [(OH)-] reagem com os ons frricos da seguinte forma:

Fe3+ + 3.(OH)- Fe(OH)3

97
O composto Fe(OH)3 denominado hidrxido frrico ou ferrugem. Devido maior
mobilidade dos ons frricos em relao hidroxila, eles se movem em direo ao catodo
onde ocorre a formao da ferrugem. A presena do oxignio no ar aumenta a formao
de ferrugem devido formao dos ons hidroxila atravs da reao:

2.H2O + O2 + 4.e- 4.(OH)-

Essa reao acelera a corroso por consumir mais eltrons.

Tabela 1 Srie de fora eletromotriz.

SRIE DE FORA ELETROMOTRIZ
Reao de ionizao Potencial de eletrodo (V)
Mg Mg + 2.e
2+ -
+2,34
Al Al3+ + 3.e- +1,67
Zn Zn + 2.e
2+ -
+0,76
Cr Cr + 3.e
3+ -
+0,71
Fe Fe + 2.e
2+ -
+0,44
Sn Sn + 2.e
2+ -
+0,13
H2 2.H+ + 2.e- 0,00
Ag Ag + e + -
-0,80
Pt Pt + e
2+ -
-1,20
Au Au+ + e- -1,68

8.3 Galvanoplastia

Denomina-se galvanoplastia a eletrodeposio de uma camada de um metal sobre

a superfcie de outro com o objetivo de proteg-la. A galvanoplastia utiliza os princpios
da clula galvnica sendo que o metal a ser depositado deve funcionar como anodo e o
metal que vai sofrer a deposio como catodo, conforme mostrado na figura 8.3. Em
geral aplica-se uma diferena de potencial externa para acelerar o processo. No caso de
ser conveniente depositar uma camada de um metal mais catdico sobre um mais
andico, pode-se aplicar uma diferena de potencial externa que inverta os potenciais de

98
eletrodo. Assim a deposio de cromo sobre o ferro natural, mas a deposio de estanho
sobre o ferro precisa ser provocada invertendo o potencial de eletrodo (ver tabela 8.1).

8.4 Tipos de clulas galvnicas

Existem trs tipos principais de clulas galvnicas: as clulas de composio, as

clulas de tenso e as clulas de concentrao. A seguir sero descritas cada uma delas.

Cr2+

Pea de ao
(catodo)
Cr (anodo)
eletrlito

Figura 8.3 Processo de galvanoplastia (cromo depositado sobre

uma pea de ao).

Clula de composio aquela que ocorre devido ao contato eltrico de dois

metais dessemelhantes na presena de um eletrlito, sendo um metal (catodo)
protegido e o outro (anodo) corrodo. Na figura 8.4 so mostrados dois
exemplos de clula de composio formada quando chapas de ao sofrem a
deposio de estanho ou de zinco. Se houver um risco na chapa expondo os
dois metais, no caso da chapa recoberta com estanho o ao (Fe) funciona
como anodo e corrodo e no caso da chapa recoberta com zinco o ao
funciona como catodo e protegido (ver tabela 8.1).

99
 Estanho (catodo) Zinco (anodo)

Ao (anodo) Ao (catodo)

Figura 8.4 - Exemplos de clulas de composio: chapas de ao recobertas com zinco e estanho.

Clula de tenso aquela que ocorre devido a tenses localizadas em uma

pea que criam pares galvnicos. Essa tenso pode ser resultante, por
exemplo, de uma deformao a frio localizada. Na figura 8.5 mostrada uma
chapa dobrada a frio onde a regio deformada funciona como anodo e a
regio no deformada funciona como catodo. Os contornos de gro so
tambm regies de maior tenso em relao ao interior do gro, funcionando
como anodos e provocando corroso intergranular.

catodo

catodo

anodo

Figura 8.5 Exemplo de clula de tenso (chapa

dobrada a frio).
Clula de concentrao
aquela que ocorre quando h uma diferena de concentrao localizada do
eletrlito na superfcie da pea. A regio com maior concentrao funciona
como catodo e a com menor concentrao funciona como anodo. Na figura
8.6 mostrado um exemplo desse tipo de clula em que um monte de areia
colocado sobre uma chapa de ao isola uma parte da superfcie do eletrlito
(umidade do ar) provocando corroso na chapa sob a areia.

100
 areia
corroso

Chapa de ao Chapa de ao
aoao aaoao

Figura 8.6 Exemplo de corroso devido a diferena de concentrao do

eletrlito localizada.

8.5 Preveno contra a corroso

Os principais mtodos usados para minimizar os efeitos da corroso so descritos

a seguir.

Uso de camadas de proteo constitudas por pinturas ou recobrimentos que

visam isolar os eletrodos dos eletrlitos evitando a formao da clula
galvnica.

Evitar a formao de pares galvnicos usando metais puros ou ligas monofsicas, o

que difcil do ponto de vista prtico j que ligas com estrutura polifsica
apresentam em geral propriedades mais convenientes para aplicaes tecnolgicas
do que metais puros ou ligas monofsicas.

Uso de proteo galvnica atravs da introduo de anodos de sacrifcio que

corroem preferencialmente protegendo o metal principal. Um exemplo disso
so placas de zinco aplicadas nos cascos de navio, que corroem
preferencialmente protegendo o ao. Essas placas devem ser trocadas
periodicamente.

101