REPASO TERMODINMICA:

Sistema: es una porcin del universo fsico que utilizaremos como objeto
de estudio, en la mayora de los casos se lo denomina como volumen de
control.
Medio ambiente: es el resto del universo fsico que no pertenece al sistema.

Clasificacin de los sistemas.

-Segn su interaccin:
Abiertos: son aquellos que permiten tanto intercambio de masa o materia
como de energa. Pueden ser a rgimen circulante (donde la cantidad de
masa que entra es igual a la que sale) o a rgimen no permanente (donde la
cantidad de masa que entra no es igual a la que sale).
Cerrados: son aquellos que no permiten intercambio de masa o materia
pero s de energa.
Aislados: no permiten ningn tipo te interaccin con el medio (ni materia
ni energa).
-Segn su composicin:
Un componente: es aquel sistema formado por una sustancia pura, la cual
posee las mismas propiedades intensivas en todos los puntos y las mismas
no varan.
Varios componentes: es aquel formado por dos o ms fases, denominando
fase a cada sustancia pura que lo conforma, estos sistemas pueden ser
homogneos (cuando las propiedades intensivas se mantienen en todos los
puntos del sistema), inhomogneo (cuando las propiedades intensivas
varan gradualmente) y heterogneo (cuando las propiedades intensivas
varan para todos los puntos del sistema y adems en ellos se logran
distinguir las fases que lo conforman).

Paredes de un sistema: estas se clasifican segn el tipo de interaccin que

poseen o restringen entre sistema y medio ambiente.
-Diatrmica: permite la transferencia de calor entre sistema y medio.
-Adiabtica: no permite la transferencia de calor entre sistema y medio.
-Flexible: permite la transferencia mecnica entre sistema y medio.
-Rgida: no permite la transferencia mecnica entre sistema y medio.
-Permeable: permite la transferencia de materia entre sistema y medio.
-Impermeable: no permite la transferencia de materia entre sistema y
medio.
Variables termodinmicas: Son aquellos parmetros que definen las
propiedades individuales que poseen los sistemas a nivel macroscpico, y
se obtienen de manera experimental o por clculos matemticos.
Variables de estado: son un nmero n de variables termodinmicas que
permiten definir como se encuentra el sistema ya que se relacionan
mediante ecuaciones de estado termodinmico.
-Las variables dichas ante una transformacin, solo dependen de los
estados inicial y final, por lo que solamente son funcin de la modificacin
entre un estado y el otro al ser independientes del camino.

Propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de

sustancia o del tamao de un cuerpo, por lo que el valor permanece
inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas (densidad,
presin, temperatura, etc.).
Propiedades extensivas: son aquellas que s dependen de la cantidad de
sustancia o del tamao de un cuerpo, son magnitudes cuyo valor es
proporcional al tamao del sistema que describe. Estas magnitudes pueden
ser expresadas como la suma de las magnitudes de un conjunto de
subsistemas que formen el sistema original (masa, volumen, etc.).
-Al dividir una propiedad extensiva por la masa, se transforma en
propiedad intensiva.

Equilibrio: un sistema se encuentra en equilibrio cuando sus propiedades

se mantienen constantes a lo largo del tiempo.
Para que ocurra el equilibrio total de un volumen de control, debern
ocurrir al mismo tiempo:
Equilibrio trmico: ocurre cuando la temperatura no vara entre sistema y
medio, o si se encuentran irrumpidos por una pared adiabtica.
Equilibrio mecnico: ocurre cuando la suma de las presiones presentes en
el sistema son iguales y opuestas a las que el medio ejerce sobre el sistema,
o bien se encuentran irrumpidos por una pared rgida.
Equilibrio qumico: ocurre cuando microscpicamente no se observa
ningn tipo de reaccin qumica entre las fases manteniendo el sistema sus
propiedades.

Energa: en termodinmica, definimos a la energa como la capacidad de

realizar cambios en los sistemas, y la misma puede resultar de diferentes
maneras:

Trabajo: es la transferencia de energa que ocurre ante un desequilibrio

mecnico, es decir que es energa mecnica en transferencia. Trabajo
positivo es el realizado por el sistema, y trabajo negativo es el realizado
sobre el sistema.
Energa interna: Diremos que en una transformacin adiabtica que ocurre
en un sistema cerrado, el trabajo depende nicamente de los estados inicial
y final de la misma, siendo entonces Wadiabatico una propiedad
termodinmica.
Afirmando esto y siendo 1 y 2 los estados inicial y final de una
transformacin adiabtica: Wad12 = f (1,2).
Dicho esto, existir una nueva funcin de estado que la tomaremos con la
letra U, y entonces: Wad12 = U1 U2
U es transferencia de energa, debido a la definicin de trabajo
termodinmico, por lo tanto:
- si W ad12 > 0 entonces ser U2 < U1 (se entrega energa al medio).
- si W ad12 < 0 entonces ser U2 > U1 (se recibe energa desde el medio).
Cumplindose la expresin dada, y adems dando cuenta que al ser U
transferencia de energa, como el sistema es cerrado y adiabtico, esta
nueva funcin ser la energa interna generada en el sistema.

Calor: es la transferencia de energa que ocurre durante un proceso por

acciones distintas a la generacin de trabajo (se demuestra que ello solo
sucede como consecuencia de una diferencia de temperatura entre sistema
y medio). Calor positivo es el recibido por el sistema, y calor negativo es el
cedido por el sistema.

*Adems si el sistema no se encuentra en reposo se podra presentar tanto

energa cintica como potencial.

Primer principio de la termodinmica:

Enunciado: En un sistema aislado, la energa no se crea ni se destruye, sino

que se transforma de una forma en otra (la energa del universo permanece
constante).

Expresin para un sistema cerrado:

Sabiendo que en un sistema cerrado que sufre una transformacin
adiabtica: Wad12 = U1 U2
Y suponiendo que en una transformacin no adiabtica: Q = W Wad12
Entonces tendremos que: Q = W (U1 U2) = W + (U2 U1)
O bien: Q = W + U
Pero si tenemos un sistema no estacionario, adems de energa interna
tendremos:
Etotal = U + Epotencial + Ecintica
Por lo que la expresin general para un sistema cerrado nos quedara:
Q = W + E
Entalpa:
Siendo Q W = E
Pero tomaremos un sistema en reposo: Q = W + U
Si dividimos al trabajo en: W = Wexp - Wexp
Siendo Wexp = 0 y llamando Wexp al trabajo de expansin que ocurre en un
sistema termoelstico cerrado, el cual, si tomamos un dispositivo cilindro-
pistn como proceso: Wexp = F . dx , donde F = p . dA ,
entonces: Wexp = p . dA . dx , y finalmente: Wexp = p . dV
Volviendo y reemplazando: Q = p . dV + dU = p . (V2 V1) + (U2 U1)
Finalmente: Q = (U2 + p. V2) (U1 + p. V1)
Donde tanto U, p y V solo dependen del estado termodinmico del sistema,
por lo que podemos definir una nueva funcin potencial que denominamos
entalpa: i = U + p.V

Expresin del primer principio en variables T,V y T,P:

Q W = E; pero estando el sistema en reposo: Q W = U
Dividiendo por la masa: q w = du
Si dividimos al trabajo en: w = wexp - wexp; donde:
wexp = 0 y wexp = p . dV entonces: q p.dv = du
Como i = u + p.v si derivamos: di = du + p.dv + v.dp
Luego reemplazando q: di = q + v.dp
Quedndonos: q = di v.dp

Expresin para un sistema abierto:

Para formularlo se definen dos tipos ms de trabajo: el trabajo de
expansin, el cual se define para un sistema termoplstico cerrado como el
producto de una fuerza por una distancia que equivale a la presin por el
volumen del sistema; y el trabajo tcnico, el cual se define como la energa
que realiza un sistema abierto de manera constante y a rgimen continuo
aportndola al sistema en forma de trabajo (no depende del tiempo y a
intervalos de tiempos iguales se transfiere igual cantidad de trabajo).
Considerando un sistema que consiste en un ducto por el cual circula masa
desde una seccin 1-1 a otra 2-2, el cual intercambiar un trabajo tcnico
Wt con el medio para su funcionamiento y recibiendo adems una cantidad
de calor Q dentro de l. En la seccin 1-1 al penetrar el fluido este lo har
con una velocidad C1 a una altura z1 sometido a una presin p1 y poseer
una energa interna de U1; a su vez el mismo fluido saldr en la seccin 2-2
con una velocidad C2 a una altura z2 sometido a una presin p2 y poseer
una energa interna de U2. El movimiento que ocurre en ambas secciones,
de entrada y salida, es similar a si el sistema fuese cerrado donde trabajan
en ellas dos pistones de seccin A1 y A2 respectivamente, desplazndose las
longitudes L1 y L2 respectivamente.
Ahora aplicaremos el primer principio de la termodinmica como si el
sistema fuese cerrado:
Q = W + E
E = E2 E1; E1 = U1 + Ep1 + Ec1 y E2 = U2 + Ep2 + Ec2
Ep1 = g.z1 y Ep2 = g.z2

y
W = Wt + W1 + W2
Donde: W1 = p1.A1.L1 = p1.V1 y W2 = p2.A2.L2 = p2.V2
Reemplazando:
Q = (U2 + /2 + g.z2) (U1 + /2 + g.z1) p1.V1 + p2.V2 + Wt
Q Wt = (U2 + p2.V2) (U1 + p1.V1) + /2 + z.g
Q Wt = i + /2 + z.g
Finalmente multiplicando por el gasto msico y generalizando para varias
entradas y salidas:

= . [i + /2 + z.g]

Principio CERO de la termodinmica: Si un sistema A est en equilibrio

trmico con un sistema B, y el sistema B lo est con otro sistema C,
entonces podremos decir que el sistema A tambin est en equilibrio
trmico con el sistema C.

Transformaciones termodinmicas de los gases ideales:

Segundo principio de la termodinmica:

Sistemas Reversibles e Irreversibles:

Un proceso es reversible si, una vez producido, es posible volver al estado

inicial pasando por los mismos estados intermedios invirtiendo todas las
interacciones con el entorno. Las condiciones para que ello ocurra son
que el proceso sea cuasi-esttico, sin efectos disipativos y de fuerzas
impulsoras infinitesimales.

Analizando: Una transformacin en un sistema es Reversible, cuando

ocurre que si el mismo es llevado de un estado 1 a otro estado 2 mediante
un proceso cuasi-esttico, luego volver al mismo estado 1 sin realizar
modificaciones en el universo fsico. Esto en la realidad no ocurre, debido
a que existen causas que no pueden retornar el universo al estado primitivo
(rozamiento, viscosidad, resistencia, histresis, etc.), esto conlleva a que la
transformacin sea Irreversible.
Como conclusin, las transformaciones reversibles solo son utilizadas
como ideales y no pueden darse en la realidad, solo se pueden obtener
transformaciones irreversibles.
Desarrollado esto, diremos que el primer principio esta limitado ya que
solo considera las cantidades de los distintos tipos de energa
intercambiados entre el sistema y el medio y los cambios de la energa
almacenada en el sistema. Es preciso el segundo principio de la
Termodinmica para indicar la direccin en la que tienen lugar los
procesos.

Enunciado: El segundo principio es la ley que se encargar de indicar el

sentido que pueden tener las modificaciones en los sistemas
termodinmicos, de varias modificaciones posibles a que pueden ser
sometidos los sistemas, el segundo principio indicar cules pueden ser
posibles y cules no. En sentido general se puede enunciar de la siguiente
manera: UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN CICLO.

Entropa: Es una propiedad termodinmica abstracta, extensiva, funcin

de estado (exacta), que mide el desorden molecular cuando un sistema
absorbe calor manteniendo su temperatura. Es la magnitud fsica que mide
la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo.
Describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En los sistemas
naturales, estos se comportan dirigiendo sus cambios hacia un estado de
equilibrio, el cual correspondera a un estado de entropa mxima.
Enunciado de clausius.
Por el corolario al teorema de Carnot se tiene que todas las mquinas
reversibles que operen entre las mismas temperaturas tienen el mismo
rendimiento. Puede calcularse analizando algn caso particular, siendo el
ms sencillo el ciclo de Carnot. El resultado es:

Es decir que la cantidad de calor que toma o cede de una fuente es

proporcional a la temperatura de dicha fuente.
En el caso de una mquina trmica, Qc es positivo, pero el calor Qf es
negativo, por lo que:

o, lo que es lo mismo:

(Ciclo reversible)

Consideremos ahora un proceso cclico irreversible que toma calor Qc de

un foco caliente a temperatura Tc y cede una cantidad | Qf | a un foco fro a
temperatura Tf.
De acuerdo con el teorema de Carnot, el rendimiento de esta mquina
trmica ser menor que el de una reversible que trabaje entre las mismas
dos temperaturas. Esto implica:

Teniendo en cuenta de nuevo que Qf es negativo queda, finalmente

y, reuniendo ambos resultados:

cumplindose la igualdad para los ciclos reversibles y la desigualdad para

los irreversibles.
Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a base de
ponerse en contacto con distintos ambientes a diferentes temperaturas,
intercambiar calor con cada uno de ellos, y ya no podremos hablar
simplemente de Qc y Qf, sino que tendremos una serie de
calores Q1, Q2, Q3, que entran en el sistema desde focos a
temperaturas T1, T2, T3,.
En este caso, la desigualdad correspondiente conocida como desigualdad
de Clausius, es:

Vemos que la suma de una cantidad infinita de pasos diferenciales no es

ms que una integral, por lo que la desigualdad de Clausius se escribe para
un proceso continuo como:

donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a

irreversibles.

De la ecuacin obtenida, llamada desigualdad de clausius, podremos

definir a la entropa:
El subintegrando es un diferencial exacto, es decir que es una funcin
potencial, lo que entonces genera el teorema de clausius es una nueva
funcin potencial de la termodinmica, la cual denominaremos como
entropa:

Para la cual:
El significado de la entropa en una transformacin para un sistema aislado
es:
dSUF>0 para todas las transformaciones irreversibles.
dSUF=0 para todas las transformaciones reversibles, ideales para el
anlisis en los sistemas pero que no ocurren en la realidad.
dSUF<0 para todas las transformaciones imposibles de llevarse a
cabo.

El significado de la entropa en una transformacin para cualquier sistema

es:
dSinterna>0 para todas las transformaciones irreversibles.
dSinterna=0 para todas las transformaciones reversibles, ideales para
el anlisis en los sistemas pero que no ocurren en la realidad.
dSinterna<0 para todas las transformaciones imposibles de llevarse a
cabo.