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1, 232-239, 2007
Assuntos Gerais
DE SVANTE ARRHENIUS AO PEAGMETRO DIGITAL: 100 ANOS DE MEDIDA DE ACIDEZ
FROM SVANTE ARRHENIUS TO THE DIGITAL pH METER: A CENTURY OF ACIDITY MEASUREMENT. This work describes
the establishment of the concept of pH and the evolution of its measurement. The origin of the pH definition can be found in the
development of the chemistry of aqueous solutions during the XIXth century. The electrolytic dissociation theory by Svante Arrhenius
played a central role. After the proposal of the pH scale by Srensen, many years were necessary for the acceptance of this new
parameter among chemists in general. Its importance was first recognized in biochemistry and related areas. Twenty years after, its
importance had been recognized in many industrial and laboratorial practices. The previous methods were based on colorimetric
and electrometric methods, but both suffered from many problems. Acceptance of pH in Chemistry was only possible after the
development of experimental trustable measurements. The invention of the pH meter was the primordial step.
O CONHECIMENTO DA QUMICA EM SOLUO cionando a magnitude dessa dissociao com a fora do cido ou
AQUOSA NA SEGUNDA METADE DO SCULO XIX da base. Segundo Arrhenius, cidos so substncias que produzem,
em soluo aquosa, ons hidrognio; analogamente, bases produ-
Na segunda metade do sculo XIX, muitos conceitos fsico- zem ons hidroxila em soluo.
qumicos estavam sendo estabelecidos1-5. Na dcada de 1860, Cato Com o advento da teoria de Arrehenius e os avanos das medi-
M. Guldberg (1836-1902) e Peter Waage (1833-1900) formularam das eltricas, foi possvel determinar a constante de dissociao da
a lei da ao das massas. Em 1877, Wilhelm Pfeffer (1845-1920) gua pura, pela aplicao da lei da ao das massas. Foi Wilhelm
produziu a primeira membrana semipermevel, com a qual desco- Ostwald (1853-1932), em 1893, quem primeiro fez essa determi-
briu a proporcionalidade entre presso osmtica e concentrao nao, empregando uma clula de concentrao4. No ano seguinte,
da soluo. Franois-Marie Raoult (1830-1901) publicou em 1883 Friederich Kohlrausch e Adolf Heydweiller (1856-1925) determi-
seus estudos sobre abaixamento do ponto de congelamento e ele- naram essa constante utilizando medidas de condutncia5. Todas
vao do ponto de ebulio. Esse trabalho serviu de base para os essas determinaes levaram a valores prximos de 1x10-14 a 25 C.
trabalhos de Jacobus H. Vant Hoff (1852-1911) na sua lei de solu- Com base no processo de auto-ionizao da gua:
o diluda, em 1886. Entretanto, as solues de sais inorgnicos
no obedeciam a essa lei e Vant Hoff introduziu o fator de corre- H2O H+ + OH- (1)
o i (chamado coeficiente de Vant Hoff, que indica o nmero
mdio de partculas formadas por molcula. Ele associado ao tem-se, de acordo com a lei da ao das massas:
grau de dissociao da mesma6). At aquele momento no havia
nenhuma explicao para este fato.
[H+] [OH-]
Nessa mesma poca, uma outra frente de estudos a respeito da K = (2)
[H2O]
pilha voltaica e descobertas relacionadas se estabeleceu. O concei-
to de on foi introduzido por Michael Faraday (1791-1867), em
1833, a partir de seus estudos de eletrlise1,4,5. Em 1853, Johann W. Como esse processo ocorre em extenso mnima, a concentra-
Hittorf (1824-1914) descobriu que os ons se moviam sob a ao o da gua no equilbrio praticamente igual concentrao ini-
de uma corrente, e que isso variava de espcie para espcie2,3. Em cial, onde:
1876, Friederich W. G. Kohlrausch (1840-1910) desenvolveu um
novo mtodo para determinar a condutividade, e com isso estabe- K[H2O] = K = [H+] [OH-] (3)
leceu a lei da migrao independente dos ons1-3.
Svante Arrhenius (1859-1927) percebeu em sua teoria de Ao produto [H+] [OH-] deu-se o nome de produto inico da
dissociao eletroltica (1887) que a lei da ao das massas podia gua, Kw, etapa importante no estabelecimento posterior do con-
ser aplicada s reaes inicas3-5. Sups que algumas das molcu- ceito de pH. Naquela poca j era conhecido que Kw era depen-
las de um eletrlito eram dissociadas em seus ons que, por serem dente da temperatura. Por ex., as medies de Friederich Kohlrausch
partculas carregadas, eram passveis de movimento independente e Adolf Heydweiller, em 18945,7, davam para Kw, a 10 e a 60 oC, os
sob ao de um campo eltrico. Assim, calculou a presso osmtica valores respectivos de 0,31 x 10-14 e 11,04 x 10-14. O estabeleci-
pela lei de Vant Hoff, elucidando o fator i. Alm disso, tambm mento do conceito de Kw referia-se gua pura apenas, mas j se
determinou a constante de dissociao dos cidos e das bases, rela- percebia naquele tempo que a dissoluo de sais derivados de ci-
dos e bases fortes no perturbava o equilbrio inico da gua, pela
*e-mail: julio@iq.ufrj.br ausncia de fenmenos de hidrlise dos ons adicionados a ela1,3,6,7.
Vol. 30, No. 1 De Svante Arrhenius ao peagmetro digital 233
metodologia de determinao; a nfase recaa no clculo puro e alcalina da cida (Tabela 1). A despeito do ntido apoio de pesquisa-
simples, em detrimento do significado do conceito em questo. dores russos e italianos4.5,9.15, a escala de Giribaldo no se consa-
Foram encontrados livros-texto editados ao final dos anos 1920 grou23,29-31. A partir da frmula apresentada na Tabela 1 e da expres-
em que ainda se usava a expresso [H+] [OH-] = 1 x 10-14 (a propos- so [H+] [OH-] = 1 x 10-14, pde-se demonstrar que os valores de PR
ta de H. Friendenthal, de 1904) para traar as curvas de titulao no variavam com o logaritmo da concentrao do on hidrognio,
cido-base19. Apesar da grande quantidade de trabalhos publicados mas sim com o logaritmo do quadrado dessa concentrao (PR = 14
naquela poca, o conceito de pH proposto por Srensen no estava + 2 log [H+]), o que amplificava o erro desse parmetro no caso de
totalmente consolidado. medida incorreta de acidez. Apesar de Giribaldo afirmar27,28 que
sua escala era insensvel temperatura (ao contrrio do que sucede
A IMPOSIO DO pH COMO MEIO DE AVALIAO DA com o pH), o quociente [H+]/[OH-] sensvel s variaes de Kw
ACIDEZ com a temperatura, exceto unicamente no caso da neutralidade.
Diversas outras tentativas de se criar uma escala alternativa
Na dcada de 1920, houve uma grande discusso sobre a real quela proposta por Srensen apresentavam frmulas de clculo
utilidade da notao de Srensen e vrias escalas foram propostas mais complexas que a do pH, o que levou ao abandono dessas pro-
para substitu-la. postas pela no praticidade no uso rotineiro23.
O emprego do conceito de pH tinha a vantagem de evitar cl- A dificuldade do conceito de pH se estabelecer entre os qumi-
culos com nmero muito pequenos, cheios de zeros esquerda, ou cos talvez se explique, ao menos em parte, por outro ngulo32: na
a manipulao de nmeros negativos, facilitando a construo de dcada de 1920, a teoria de Arrhenius, sob a qual se insere o con-
grficos e reduzindo as possibilidades de erro de clculo7-9,20-22. ceito de pH, sofria duras crticas por conta de suas limitaes
Os inconvenientes da escala de Srensen que geravam recla- vista do progresso que a Qumica experimentava at ento. As teo-
maes eram1,4,5,8,9,13,15,20-22: o problema de a acidez decrescer quan- rias protnicas (Brnsted-Lowry) e eletrnica (Lewis) foram pro-
do o pH subia e vice-versa; a falta de uma marca que caracterizas- postas para resolver as lacunas que a teoria de Arrhenius no expli-
se a passagem de acidez alcalinidade; a variao de acidez no cava. Para estas novas teorias o conceito de pH era irrelevante, e
correspondia do pH, ou seja, uma unidade logaritmica significa- casos onde o pH tinha aplicabilidade duvidosa (caso de meios ci-
va uma variao de 10 vezes a acidez do meio; no havia uma dos e bsicos concentrados, reaes em sistemas slidos, etc) pas-
maneira uniforme de representar a escala de Sorensen: fora a ma- saram a ter um tratamento conceitual.
neira hoje consagrada de representar como pH, ainda se escrevia O conceito de pH foi bem acolhido nos Estados Unidos, era
PH, Ph, pH, PH, conforme o pas onde se originava o trabalho. Se a considerado um meio conveniente de expressar a acidez de solu-
concentrao do on hidrognio fosse maior que 1 mol L-1, o pH, es de cidos/bases e de caracterizar produtos industriais e fisio-
pela sua definio, seria um valor negativo, mais um fator a con- lgicos9. Na rea de ensino8, em razo da freqncia com a qual se
fundir a mente do operador ou do aluno23. Alm disso, quanto me- empregava a expresso pH unicamente como ferramenta de cl-
nor o grau de dissociao de um cido ou de uma base, menor a culo algbrico, foi necessria a publicao de obras que visassem
variao do pH de sua soluo aquosa em funo da concentrao esclarecer esse novo parmetro fsico-qumico. H. Chakmakjiam,
desse soluto8,9,15. Por tudo isso diversas outras escalas de acidez professor da Escola de Medicina de Boston e membro da Division
foram propostas, como se v na Tabela 19,15,24-28. of Chemical Education da American Chemical Society defen-
A proposta de Wherry foi duramente criticada por William M. deu em reunio daquela diviso: A questo que a reduo do
Clark e por Izaak M. Kolthoff (1894-1993), que a consideravam conceito a uma mera operao matemtica incomodava, pois os
bizarra e tratava-se apenas de uma outra forma no linear de alunos aprendiam pH sem relacion-lo aos fenmenos fsico-qu-
relacionar a acidez com a escala proposta29,30. Ambos tambm micos pertinentes. Era necessria a juno de conceitos termo-
acreditavam que no havia nenhuma razo para se dar um signifi- dinmicos e eletroqumicos para dar uma melhor viso do que ocor-
cado especial neutralidade pois, a rigor, somente a gua pura e re nas solues inicas, dispersando a aura de mistrio que cerca
solues diludas de sais derivados de cido e base fortes tinham a mente do aluno31. No incio dos anos 1960, a idia da acidez
pH 7. As escalas de Blackaddor e Guillaumin eram restritas a ca- crescer com o abaixamento do pH, e vice-versa, era ainda uma
sos especiais, que no se prestavam para uso prtico geral. A esca- dificuldade apontada pelos alunos no ensino americano23.
la de Giribaldo, proposta em 192527,28, foi a alternativa mais co- A introduo do pH como ferramenta de controle revolucionou
mentada no meio cientfico da poca, sendo muito atrativa devido inmeros processos industriais em meio aquoso: precipitaes, cultu-
simplicidade de sua definio e capacidade de distinguir a faixa ras bacteriolgicas, produo de vacinas, galvanoplastias, fermenta-
es, produo de leite e derivados, curtio de couro, etc e, tambm, 1915, William M. Clark e Herbert A. Lubs introduziram as
diversas operaes unitrias da indstria (filtrao, decantao, sulfoftalenas 37, o que aumentou a versatilidade dos mtodos
flotao), feitas antes s custas de procedimentos inadequados, tanto colorimtricos (determinao em faixa estreita e maior durabilida-
do ponto de vista dos processos quanto da sade do operador8,9,33,34: de dos indicadores)5. A Tabela 2 ilustra diversos sistemas tampo
permanncia por longo perodo na rea de produo sem equipamen- disponveis em 192538. Cada substncia componente da mistura
tos de proteo adequados; manipulao de grandes volumes de amos- tampo era dosada (por gravimetria, volumetria, titulometria) an-
tras; lentido na obteno dos resultados (o que aumentava o risco de tes de ser utilizada no preparo dos padres. Devido facilidade de
acidentes, devido demora em corrigir alguma varivel de processo). preparo e purificao, os indicadores de Clark e Lubs (Tabela 3)
Os exemplos acima e muitos outros mostram que, mesmo antes do foram dos mais utilizados na poca34,35,38.
estabelecimento de metodologias confiveis e definitivamente
reprodutveis, o pH assumiu importncia fundamental no segmento
Tabela 2. Sistemas-tampo j estabelecidos em 1925
industrial8,9.20.31,33,34, situao vlida at hoje. Contudo, houve relatos
de emprego sem critrio do pH, levando a situaes inusitadas, como Proponente(s) Ano Faixa de pH
atestam os seguintes exemplos 8,33: ajuste do pH de um meio
Srensen 1908 1,04-12,9
fermentativo sem que a temperatura do mesmo estivesse na faixa ade-
Clark e Lubs 1919 01,2-10,0
quada cultura microbiana; neutralizao de solues a 80-90 C afir-
Mc IIvaine 1921 2,2-8,0
mando que o pH era 7; regular a acidez de solues onde o solvente
Walpole 1910 3,8-5,7
no era gua pura e sim, misturas de solventes (gua + lcool, por ex.).
Politsch 1915 06,7-9,24
Esses casos mostraram que o pH no podia ser o nico parmetro de
Mc Clendon et al. 1922 07,45-9,050
controle, devendo ser associado a outros itens de monitoramento do
Kolthoff 1925 10,17-11,36
processo (temperatura, composio do meio, vazo, etc). Isso tam-
Ringer 1924 10,97-12,06
bm justificou a publicao naquela poca de obras esclarecedoras
sobre o pH para clientela no-qumica (farmacuticos, engenheiros,
gelogos, agrnomos, tcnicos, etc), para que esses profissionais ti-
rassem o mximo proveito desse conceito em seus trabalhos. Isso se Tabela 3. Corantes e solues-tampo propostos por Clark e Lubs
revelou um exemplo de cooperao entre indstria e academia8,31,33. (1919)
Indicador Mudana de cor Faixa de
DETERMINAO DO pH
viragem
Os mtodos disponveis para determinao do pH so funda- Azul de timol Vermelho-amarelo 1,2-2,8
mentalmente colorimtricos e eletromtricos. Apesar destes lti- Azul de bromofenol Amarelo-azul 3,0-4,6
mos serem utilizados quase que exclusivamente hoje em dia, os Vermelho de metila Vermelho-amarelo 4,4-6,0
mtodos colorimtricos foram favorecidos por muitos anos devido Prpura de bromocresol Amarelo-prpura 5,2-6,8
falta de conhecimentos tcnicos que pudessem fazer dos mto- Azul de bromotimol Amarelo-azul 6,0-7,6
dos eletromtricos algo rotineiro. Vermelho de fenol Amarelo-vermelho 6,8-8,4
Vermelho de cresol Amarelo-violeta 7,2-8,8
Os mtodos colorimtricos Azul de timol Amarelo-azul 8,0-9,6
Solues-tampo
Esses procedimentos foram usados empiricamente durante d-
cadas, embora teorias fsico-qumicas, hoje, expliquem o princpio KCl 0,2 mol L-1 + HCl 0,2 mol L-1 1,2-2,2
dos indicadores utilizados (W. Ostwald, em 1894, foi o primeiro a Ftalato cido de potssio 0,2 mol L-1 + 2,2-3,8
dar uma explicao do fato). Eles se baseiam na mudana de cor HCl 0,2 mol L-1
quando certas substncias entram em contato com meio cido ou Ftalato cido de potssio 0,2 mol L-1 + 4,0-6,2
alcalino. Na concepo de Srensen e Friedenthal, a comparao NaOH 0,2 mol L-1
do pH de uma substncia desconhecida era feita contra uma srie KH2PO4 0,2 mol L-1 + NaOH 0,2 mol L-1 5,8-8,0
de solues preparadas com pH bem delineado (tamponadas) e de H3BO3 + KCl + NaOH 0,2 mol L-1 7,8-9,6
colorao caracterstica, chamada escala colorimtrica. Por com-
parao entre a colorao dos padres da escala e da amostra che-
gava-se a um pH prximo do real. Essa metodologia apresentava Como critrio visual, a mudana da cor da forma cida para a
erros, tais como a acuidade visual diferenciada de cada um, a vira- bsica (e vice-versa) ocorre quando a razo entre as concentraes
gem de indicador pouco marcante, a influncia da temperatura e da forma cida (alcalina) e da alcalina (cida) for maior que aproxi-
da concentrao das espcies e os efeitos de espcies salinas, madamente 10. Essa razo pode ser melhor determinada utilizando-
oxidantes e redutoras12,13,29,35. se um mtodo espectrofotomtrico. O equilbrio da mudana de cor
Alm da comparao a olho nu, tambm se utilizavam aparelhos (em uma dada fora inica) pode ser dado pela Equao 4
conhecidos como comparadores (como o modelo de Walpole), e
colormetros como os de Dubosq24-27. Em ambos os casos, fazia-se a pH = pKin + log [InB]/[InA] (4)
comparao tica das cores da soluo em anlise e dos padres de
pH conhecidos. No era qualquer substncia corada que mudava de onde pKin a chamada constante aparente do indicador. Com base
cor com o pH que poderia ser utilizada como indicador36. na mudana de cor em funo das concentraes das espcies ci-
As misturas tampo oferecidas no comrcio cobriam a faixa de da e bsica (10/1 ou 1/10), a faixa de viragem da cor do indicador
1 a 13 de pH, com variao interna de at 0,05 unidades. Algumas pode ser expressa segundo a Equao 5
dessas solues duravam pouco tempo, o que exigia uma escolha
criteriosa do tampo para a faixa que se desejava trabalhar. Em pH = pKin 1 (5)
236 Gama e Afonso Quim. Nova
ou seja, a faixa de viragem do indicador corresponde a cerca de espao13,34,35, pois superavam deficincias dos mtodos colorim-
duas unidades de pH. tricos, tais como melhor preciso, existncia de solues sem um
O primeiro indicador de pH comercialmente vendido foi o bom indicador e determinao de solues coradas19. Apesar de,
tornassol (litmato de clcio). O reagente era originalmente slido em 1893, W. Ostwald j ter medido a concentrao inica utilizan-
e vendido em gros na cor vermelha (faixa cida) ou azul (faixa do medidas condutimtricas e Walter H. Nernst (1864-1941), em
alcalina). Era obtido de diversas fontes, desde liquens at crustce- 1889, ter estabelecido uma relao matemtica entre potencial e
os. A partir do final dos anos 1920, j havia venda a tintura de concentrao inica, fatores de frum prtico impediam a ampla
tornassol (lackmus tinktur). A impregnao dessa tintura em papel utilizao de mtodos eletromtricos. Nos primeiros anos do scu-
foi a grande idia que possibilitou o uso generalizado desse lo XX, a precariedade de equipamentos, a carncia de profissio-
insumo35,39,40. Entretanto, outras substncias conhecidas na poca nais qualificados para operao dos instrumentos e o alto custo dos
agiam sob uma faixa de pH mais estreita, conhecida como zona de mesmos eram srios entraves difuso dos mtodos eletromtricos
viragem. A cada momento surgiam novos indicadores capazes de de determinao da acidez de uma soluo13,20,31,41.
alargar a faixa de pH passvel de ser medida ou de estreitar a deter- As montagens eltricas eram feitas atravs da unio de vrios
minao a um intervalo cada vez menor. componentes, unidos por fios, ou seja, no havia um instrumento
Em lugares onde no era possvel levar aparelhagens (zona ru- nico para determinao da acidez de uma soluo31,32. Esses es-
ral, jazidas minerais, etc) utilizava-se papel impregnado com indi- quemas podiam apresentar diversos problemas13,20,42: possibilidade
cador para se medir o pH. Este ainda no era o papel indicador de ligaes equivocadas ou de inverses de polaridade que leva-
universal como conhecido hoje. Os primeiros papis surgiram vam a curto-circuitos e mesmo exploses de eletrodos; dificuldade
nos anos 1920 a partir de vrias pesquisas, particularmente as de de ajustar o zero - a flutuao excessiva da corrente levava a
Izaak M. Kolthoff34. O papel surgiu inicialmente apenas para esti- oscilaes que dificultavam medidas reprodutveis; os fios nem
mativas grosseiras de pH onde a rapidez da obteno do resultado sempre eram verificados quanto sua integridade fsica, bem como
era primordial, da a pouca receptividade em seus primeiros tempos. as soldas e junes nas conexes dos diversos componentes; os
O caminho seguido at o lanamento dos papis indicadores de eletrodos apresentavam freqentemente defeitos, especialmente o
pH universal passou pela formulao de kits de solues contendo de hidrognio (negro de platina oxidado ou no homogneo), ou
vrios indicadores de pH bem delineados e com colorao caracte- seja, a baixa durabilidade do instrumento e sua confiabilidade du-
rstica (a escala colorimtrica). A impregnao dos indicadores em vidosa; a temperatura da medida era diferente da do ambiente, sem
papel e o refinamento das misturas dos mesmos permitiram obter que se pudessem utilizar fatores de correo no instrumento; o apa-
os to conhecidos papis de pH universal, bastantes utilizados des- recimento do potencial de juno (lquida) entre as clulas e a difi-
de os anos 195040. Quando o papel universal entrou em uso, a esca- culdade de control-lo, ou, pelo menos, de minimiz-lo.
la comparativa (colorimetria) perdeu a utilidade31,33,35,39. Donald M. Um dos componentes obrigatrios dessas montagens era a pi-
Quintela, professor de Qumica Analtica da Faculdade Nacional lha-padro, que tem a caracterstica de apresentar um potencial
de Farmcia da Universidade do Brasil e um dos que difundiu o constante e independente do pH, prestando-se para comparao
papel universal no pas, reconhecia a sua utilidade no ensino: J entre seu potencial e o do sistema que se deseja medir9,15,34,36. A
tm sido propostas e divulgadas diversas frmulas dos chamados primeira verso foi proposta em 1872 por Josiah L. Clark (1822-
indicadores universais (...) de grande utilidade prtica, em mui- 1898), baseada no sistema Hg(Zn)/ZnSO4 saturado. Foi o primeiro
tos laboratrios, poder estimar a ordem de grandeza do pH em um modelo reprodutvel e de sucesso comercial. Foram introduzidos
lquido em exame, dispondo apenas de recursos ordinrios do pr- melhoramentos, culminando em 1892 pela proposta da chamada
prio laboratrio, isto , sem concurso de aparelhos especiais, ge- pilha de Weston (Edward Weston, 1850-1936), que tem um poten-
ralmente de preo muito superior ao valor intrnseco39. cial de + 1,0183 V 20 oC (constante at cerca de 40 oC), baseada
A apresentao dos papis de pH no mercado no mudou sig- no sistema Hg(Cd)/HgSO4. Os modelos tinham em comum a en-
nificativamente ao longo do tempo, sendo comercializados sob trada para termmetro, ligao (+)/(-) da conexo eltrica, visor de
vrias formas (tiras, rolos, blocos, etc). Atualmente, os indicado- nvel de lquido e entrada de reposio de gua.
res so quimicamente imobilizados sob papel ou plstico a fim de Uma alternativa pilha-padro o eletrodo de referncia (antes
evitar a rpida dissoluo do corante (sangramento) quando a tira chamada pilha de concentrao). Em 1893, Max J. L. Le Blanc (1865-
permanece na soluo por longos perodos de tempo, problema 1943) mostrou que um eletrodo de platina platinizada funcionava
este bastante comum nas primeiras verses de papis indicadores como um eletrodo reversvel de hidrognio, se este gs fosse borbu-
utilizados no incio da dcada de 193013. O indicador ligado lhado ao redor do eletrodo. Em 1895, O. F. Tower sugeriu a utiliza-
covalentemente fibra de celulose, ou copolimerizado com o de uma soluo concentrada de cloreto de potssio entre as duas
acrilamina e metacrilato13. meias clulas para diminuir o potencial de juno lquida12,13,43 (de-
corrente da diferena de velocidade de migrao (mobilidade) entre
Os mtodos eletromtricos de medio de acidez at os anos os ons, em especial os ons H+ e OH-, que so mais mveis. Ele
1920 aparece entre duas solues eletrolticas diferentes, que esto em
contato por meio de uma interface). O potencial de juno limita a
Com o passar dos anos, o pH estabeleceu-se como um dos prin- exatido da medida porque contribui, com uma parcela desconheci-
cipais parmetros de medida em vrios segmentos industriais, alm da, para a medida de potencial que aparece entre elas.
de seu uso no meio acadmico gerando, por isso, uma demanda Srensen foi o primeiro a utilizar o eletrodo de calomelano
cada vez maior de medidas de pH precisas, o que de certa forma, (Hg2Cl2/Hg) para determinar o pH (potencial igual a + 0,246 V
era praticamente impossvel com os mtodos colorimtricos, ape- 25 oC)20. J em 1906, o bilogo M. Z. Cremer (1865-1935), utili-
sar destes serem reconhecidos como sendo de utilizao mais rpi- zando uma membrana de vidro, percebeu o aparecimento de um
da e cmoda8,9,20,36. potencial entre duas solues alcalinas4,5. Por fim, em 1909, Fritz
A partir de cerca de 1920 os procedimentos eletromtricos Haber (1868-1934) e Z. Klemensiewicz (1874-1948) descobriram
(potenciometria, condutimetria, amperometria), os viscosimtricos que o potencial na membrana de vidro era funo da concentrao
e o emprego de eletrodos de xidos metlicos comearam a ganhar dos ons hidrognio4,5,44.
Vol. 30, No. 1 De Svante Arrhenius ao peagmetro digital 237
A evoluo do peagmetro
CONCLUSES
como um parmetro de real utilidade para trabalhos de rotina. Essa 15. Kopaczewski, W.; Les Ions DHydrogene, Gauthier-Villars et Cie: Paris,
situao mudou quando se reconheceu seu valor em procedimentos 1926.
16. Clark, W. M.; The Determination of Hydrogen Ions, van Darmstad:
laboratoriais e industriais. Baltimore, 1926.
A inveno do peagmetro um claro exemplo de instrumento 17. Pontos de Chimica - Segundo os Programmas do Collegio Pedro II (ou
concebido para responder s deficincias e necessidades da cin- Suplemento a Chimica de Basin) - Coleo FTD, Livraria Paulo de
cia em geral, no af de buscar medidas confiveis de um parmetro Azevedo e Cia: Rio de Janeiro, 1928, cap XV.
18. Pinto, P. A.; Noes Rudimentares de Qumica Analtica e Quantitativa,
de grande aplicabilidade prtica. Esse invento s foi possvel ao se
Livraria Francisco Alves: Rio de Janeiro, 1932.
conjugar conhecimentos de diversas reas que possibilitaram o gran- 19. Blasdale, W. C.; The Fundamentals of Quantitative Analysis, van Nostrand:
de salto que o viabilizou: a integrao dos componentes, antes Nova Iorque, 1928.
empregados isoladamente, em um nico aparelho. Essa evoluo 20. Britton, H. T.; Hydrogen Ions: The Determination and Importance in Pure
prosseguiu ao longo do sculo XX, com a adoo de novos recur- and Industrial Chemistry, van Nostrand: Nova Iorque, 1932.
21. Biilmann, E.; Ann. Chim. Phys. 1921, 15, 109.
sos oferecidos pelo peagmetro e a digitalizao dos componentes 22. Boll, M.; Leroide, J.; Prcis dAnalyse Chimique, Dunod: Paris, 1927.
(fenmeno observado na instrumentao em geral), o que levou 23. Crane Jr., F. E.; J. Chem. Educ. 1961, 38, 365.
reduo do tamanho do aparelho. 24. Blackaddor, T.; J. Am. Leather Chem. Assoc. 1924, 19, 650.
25. Guillaumin, C. O.; Bull. Soc. Chim. Biol. 1926, 8, 160.
26. Wherry, E. T.; Bull Wagner Free Inst. Sci. 1927, 2, 59.
AGRADECIMENTOS
27. Giribaldo, F.; Biochem. Z. 1925, 163, 8.
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