Unidad 2: Estadstica Descriptiva

Aplicada a la Qumica Analtica

Prof. Miriam Fontalvo Gmez, Ph.D.

Marzo 01 de 2017
 CONTENIDO
1. Errores en el Anlisis Qumico
2. Tipos de Errores
3. Deteccin de Errores Crasos
4. Definicin de Trminos Parmetros
Estadsticos
5. Errores Aleatorios y la Distribucin
Normal
6. Propagacin de Errores
7. Anlisis Estadsticos
8. Pruebas de Significancia
6. Propagacin de la Incertidumbre
La propagacin de la incertidumbre nos
permite estimar la incertidumbre de un
resultado a partir de las incertidumbres de
las medidas individuales utilizadas para
obtener el resultado.
El clculo de la incertidumbre del resultado
depende de la operacin matemtica con
la cual se determin el resultado.
Propagacin del Errores. Desviacin Estndar de los
Resultados Calculados
 6.1 Cmo reportar Resultados de los Clculos
Analticos?
Cifras Significativas: nmero de dgitos a retener en una
respuesta despus de haber desarrollado todas las
operaciones matemticas con los datos.
El redondeo se deja para el dato final!!
Las cifras significativas en los clculos aritmticos:
1. Suma y Resta: el resultado se expresa con el mismo nmero
decimales que el nmero que contiene la menor cantidad
de sitios decimales.
2. Multiplicacin y Divisin: las cifras significativas sern de
acuerdo al nmero que contenga el menor nmero de cifras
significativas.
3. En Logaritmo: el nmero de cifras significativas en la
mantisa, o dgitos que estn a la derecha del punto
decimal es igual al nmero de cifras que tiene el
nmero original. Ej:

Log 4,36x103 = 3,639

4. En Antilogaritmo: deben conservarse tantos dgitos

como la cantidad de dgitos a la derecha del punto
decimal que tenga el nmero original. Ej:

antilog 13,5 = 3x1013

6.2 Redondeo de Datos: Se aplican sobre el resultado final.
Algunos ejercicios para recordar reglas del redondeo:
Expresar el siguiente nmero con 4 cifras significativas:
1. 61.652
2. 61.625
3. 61.635
4. 61.627

En resumen
En la prctica es costumbre fijar como nmero de cifras
significativas todos los dgitos que sean seguros ms el primero
incierto!!!!!
 Ejercicios de Aplicacin
1. = 0,58 0,03 + 0,665 0,001 0,802 0,001 = 0,443

Respuesta=0,44(0,03)

157 6 ;59 3
2. = 1220 1 :77 8

Respuesta=0,076(0,005)
 En Resumen..
Si se conocen las desviaciones estndar de los valores que
componen el clculo final, entonces se deben aplicar los
mtodos de propagacin de error y redondear el
resultado con el nmero correcto de cifras significativas.
El redondeo solo se aplica cuando los clculos se han
completado. Lo que se acostumbra es a mantener al
menos un dgito extra despus del nmero las cifras
significativas para evitar el error causado por el redondeo.
Este dgito extra es comnmente llamado Dgito de
Reserva.
7. Anlisis Estadsticos. Evaluacin de
los Resultados Analticos

Intervalo de Confianza
Lmites de Confianza
Nivel de Confianza
Grado de Significancia
 Objetivos de esta seccin
Aplicar los clculos estadsticos para
afinar los juicios relacionados con la calidad
de las mediciones experimentales.
Estudiar las aplicaciones ms comunes de
las pruebas estadsticas al tratamiento de
resultados analticos.
La teora estadstica permite estimar un
intervalo de valores alrededor de un promedio
de datos obtenidos experimentalmente, dentro
del cual se espera con un nivel de probabilidad
dado, se encuentre la media poblacional. Este
intervalo se denomina intervalo de confianza
(IC) y sus lmites,
lmites de confianza. La probabilidad de que
caiga dentro del IC se denomina Probabilidad
y/o Nivel de Confianza. La probabilidad de que
un resultado est fuera del Nivel de Confianza
se denomina Nivel de Significancia.
 Intervalo de Confianza (IC): cuando se conoce o s
es una buena aproximacin de (se considera que s
es una buena aproximacin de , cuando N es mayor
de 20).

*El valor de la variable z se busca en tablas estadsticas.

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14
Intervalo de Confianza (IC): cuando se desconoce
, no se tienen muchos datos.

*El valor de la variable t se busca en tablas estadsticas.

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16
 Nivel de Confianza, Intervalo de
Confianza y Nivel de Significancia
 Ejercicio
Las siguientes molaridades se calcularon por la
estandarizacin en rplicas de una solucin:

0,5026 - 0,5029 - 0,5023 - 0,5031 - 0,5025 - 0,5032-

0,5027 y 0,5026.

Suponiendo que no hay presencia de errores

determinados, Determine cul es el intervalo de
confianza con una probabilidad del 95% de que el valor
medio de la molaridad cae en ese rango.
81
8. Tests o Pruebas de Significancia
Son las pruebas que nos permiten
determinar la probabilidad que
hay diferencias significativas entre
grupos de medidas. Tambin son
llamadas Pruebas de Hiptesis.
Tres relaciones entre las Curvas de Distribucin Normal de dos grupos de muestras
 Auxiliares Estadsticos en las Pruebas
de Hiptesis (Tests de Significancia)
Las pruebas de hiptesis son la base de muchas
decisiones a nivel cientfico y de las ingenieras.
Se utilizan para explicar las observaciones.
Pocas veces los resultados experimentales
concuerdan con toda exactitud con lo que predice el
modelo terico.
Se debe juzgar si la diferencia numrica se debe a
errores aleatorios inevitables y/o sistemticos.
Las Pruebas Estadsticas (Auxiliares Estadsticos)
sirven para afinar esos juicios.
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 Construccin de los Tests o Pruebas de
Significancia

El propsito es determinar si la diferencia entre

dos o ms valores es tan grande como para ser
explicada por errores indeterminados.
Lo primero que se hace es establecer el
problema con una pregunta.
Una Hiptesis Nula (Ho) y una Hiptesis
Alterna (Ha) son las que proveen de una
respuesta a la pregunta establecida.
 Hiptesis Nula (Ho) e Hiptesis
Alterna (Ha)
Ho: Plantea que dos o mas Ha: rechaza la Hiptesis
cantidades numricas Nula
comparadas son una misma.
O sea, la Ho establece que
un mtodo analtico no esta
sujeto a errores sistemticos.
Que las diferencias
observadas son debidas a
errores aleatorios.
 Tests o Pruebas de Significancia de una o dos
colas
Los tipos de pruebas dependen de la Hiptesis Alterna
establecida.
 Pruebas Estadsticas de
Comparacin:
La Prueba F y la Prueba T Student

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 8.1 Comparacin de Varianzas
y/o desviaciones estndar (Prueba F)
Con esta prueba se comparan desviaciones
estndar, es decir errores aleatorios de dos
conjuntos de datos.
F, la variable estadstica, se calcula con la
divisin de las varianzas de las muestras, es
decir la divisin del cuadrado de la desviacin
estndar.
La prueba t normal requiere que las desviaciones
estndar de los conjuntos de datos que se estn
comparando sean iguales. 23
 Clculo de Fexp

=

Donde >

Si es <
Se concluye que no hay diferencias significativas entre las
varianzas comparadas a un nivel de confianza dado.
Si es >
Se concluye que hay diferencias significativas entre las
varianzas comparadas a un nivel de confianza dado.
 Ejercicio 2
Un nuevo mtodo enzimtico de anlisis por inyeccin en flujo
para determinar perxido de hidrogeno en agua, fue comparado
con un mtodo volumtrico redox convencional con
permanganato de potasio, aplicando ambos mtodos a muestras
de perxido de uso farmacutico. Los resultados obtenidos
fueron los siguientes:
Mtodo Enzimtico Mtodo Permanganato
31,1 32,6
29,0 31,1
30,0 31,9
315, 32,0

Probar con un nivel de confianza del 95% si las varianzas de los

dos mtodos difieren significativamente.
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Tabla de los Valores de F
para Pruebas de una Cola
(Nivel de Significancia)

27
Tabla de los Valores de F para Prueba de
dos Colas (Nivel de Significancia)

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