HISTRIA DA QUMICA

A ESPECTROSCOPIA E A QUMICA
DA DESCOBERTA DE NOVOS ELEMENTOS AO LIMIAR DA TEORIA QUNTICA

Carlos A.L. Filgueiras

Neste nmero a seo Histria da Qumica apresenta a histria do trnomo ingls William Herschel, em
desenvolvimento da espectroscopia e suas extraordinrias e 1800, experimentou colocar o bulbo de
imediatas conseqncias para a cincia, em particular para um termmetro em cada uma das
entendermos a estrutura da matria. Os leitores vo deslocar-se regies coloridas do espectro solar. O
para uma poca o final do sculo XIX, mais precisamente o ano resultado observado foi que a tem-
de 1885 quando inexistiam os conceitos de eltron, estrutura peratura do mercrio aumentava pela
atmica, transio eletrnica. Vo conhecer tambm a importante incidncia da luz, mas esse era mais
contribuio de um professor do ensino mdio. rpido quanto mais prximo da extre-
midade vermelha. Ao testar a regio
Balmer, cincia no final do sculo XIX, descoberta de novos elementos, no iluminada depois do vermelho,
espectroscopia, espectro solar, hlio Herschel descobriu que a temperatura
subia ainda mais rapidamente. A
radiao invisvel que provocava este
efeito foi ento denominada de infra-
vermelho. Estava assim demonstrado

S
22 abia-se desde a Antiguidade
que a luz solar pode ser
decomposta nas cores do ar-
co-ris, mas foi Newton, no sculo XVII, das diferentes regies coloridas do
que pela primeira vez descreveu de
forma adequada o fenmeno da
decomposio da luz por um prisma,
assim como de sua recomposio por
um segundo prisma. O conjunto das
cores obtidas com o prisma conhe-
cido como espectro, e varia do verme-
lho, numa extremidade, ao violeta, na
outra.
Alm das chamadas sete cores do
arco-ris, o espectro solar tambm
apresenta radiaes invisveis ao olho
humano. Como que podemos com-
provar isso?
Os qumicos sabem muito bem
que o cloreto de prata um slido
branco que escurece por ao da luz.
Este o princpio da fotografia em
preto e branco. O filme fotogrfico con- pendentemente, a mes-
tm uma suspenso de um composto
semelhante, o brometo de prata, que
tambm escurece ao ser atingido pela
luz. Este fenmeno, comum aos dois
sais, no se deve ao cloreto ou ao bro- energia mais alta que a luz violeta; a
meto, mas sim prata, presente em
ambos os compostos. A reao que
ocorre a reduo dos ons de prata,
promovida pela luz e pelo processo de
revelao, originando o metal finamen-
te dividido, que preto.
Em 1777 o qumico sueco Carl que a luz continha componentes no
Wilhelm Scheele resolveu pr amos- detectveis por nossos olhos, em
tras de cloreto de prata em cada uma adio poro visvel.
Numa linguagem moderna, dize-
espectro solar obtido com um prisma. mos que o ultravioleta uma radiao
Percebeu, ento, que o escureci- muito energtica capaz de promover
mento do material se processava mais reaes qumicas que envolvem
intensamente quanto mais prximo da transies eletrnicas, como a reao
extremidade violeta. Isto devia signifi- citada:
Luz
car que a luz violeta era a mais ener- Ag+ + e- Ag
gtica do espectro, pois era a que Por outro lado, o infravermelho
mais acelerava a reao. uma radiao de baixa energia, e esta
Em 1801, o alemo Johann coincide com a faixa de energia
Wilhelm Ritter decidiu pr uma amos- necessria para fazer vibrar isto ,
tra de sal de prata na regio escura movimentar uns em relao aos outros
alm do violeta. Qual no foi sua os tomos de uma substncia sem
surpresa ao verificar que a reao de provocar uma reao.
reduo da prata se Wollaston tambm
dava com mais facili- descobriu que ao tra-
dade ainda. O ingls Na fotografia ocorre
balhar com um feixe
William Hyde Wollaston uma reduo de
de luz muito estreito
fez nessa poca, inde- ctions prata,
oriundo de uma fenda
presentes em
de 0,01 mm, e no de
ma descoberta. A con- suspenso no filme,
aberturas maiores, co-
cluso desse experi- para prata metlica
mo havia feito Newton
mento que existe no , o espectro solar
espectro solar uma radiao de resultante apresentava sete linhas
negras sobrepostas s cores bri-
essa radiao, invisvel a nossos lhantes.
olhos, chamou-se ultravioleta. O jovem construtor de instrumentos
Podemos dizer que a temperatura pticos alemo Joseph Fraunhofer,
de um corpo uma medida de sua usando inicialmente prismas e depois
agitao trmica, isto , das vibraes grades de difrao, constatou que o
de suas molculas ou partculas. O as- espectro solar na realidade contm

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996

 panela no fogo, a da luz da lua ou dos planetas, mas
chama do gs fica diferente das estrelas, cada uma da
amarela. O mes- quais apresentava um espectro par-
mo princpio usa- ticular. Ora, a luz da lua ou dos plane-
do nas lmpadas tas apenas um reflexo da luz solar,
de vapor de sdio ao passo que as estrelas emitem luz
de iluminao p- prpria. Ser ento que o espectro de
blica, de luz ama- cada estrela poderia ser uma impres-
relada. so digital da estrela em termos de sua
Fraunhofer no- composio qumica?
tou que ao se pas- A colaborao de dois cientistas da
sar por um prisma Universidade de Heidelberg, na Ale-
a luz emitida por manha, levou a conseqncias de
aqueles materiais enorme alcance para a qumica e a
incandescentes, o fsica. O qumico Robert Wilhelm Bun-
resultado era um sen, inventor do queimador de gs
espectro discreto, comum de laboratrio, associou-se
e no contnuo co- em 1859 ao fsico Gustav Robert Kir-
mo o espectro so- chhoff na criao do espectroscpio,
lar. Esse espectro mostrado na Fig. 2, instrumento sim-
discreto era forma- ples mas de alcance extraordinrio.
do por linhas lumi- Kirchhoff percebera que duas li-
nosas brilhantes, nhas escuras no espectro solar,
cujas energias pa- chamadas de linhas D por Fraunhofer
reciam correspon- em 1814, coincidiam com as linhas
der quelas das amarelas emitidas por chamas con- 23
linhas negras so- tendo sdio (Fig. 1). Quando se intro-
brepostas ao es- duzia um sal de sdio na chama do
pectro solar. Outro queimador de Bunsen e a luz emitida
Figura 1: Espectros solar e de vrios elementos individuais. O primeiro, acima, aspecto interes- era passada por um prisma, observa-
o espectro contnuo de emisso do Sol, ao qual esto sobrepostas vrias sante percebido va-se o espectro de emisso do sdio,
linhas negras correspondentes aos espectros de absoro de elementos por ele foi que o representado pelas linhas luminosas
qumicos presentes no Sol. Os 11 seguintes so espectros de emisso de conjunto de linhas amarelas. No entanto, ao passar uma
vrios elementos, obtidos em laboratrio. Note-se, por exemplo, que os
espectros de emisso do sdio e do hlio apresentam linhas muito prximas
negras do espec- luz branca contnua, obtida pela quei-
no amarelo, correspondendo a linhas negras no espectro solar. tro solar era idn- ma de gs ou por um arco eltrico,
tico ao do espectro atravs da chama de sdio, o resulta-

centenas de linhas negras sobre as

cores. Algumas dessas linhas podem
ser vistas no espectro solar mostrado
na Fig. 1. Fraunhofer designou as
linhas mais fortes pelas letras do
alfabeto, de A at I, e mapeou 574 li-
nhas entre a linha B (no vermelho) e a
linha H (no violeta). Tambm ocorriam
linhas nas regies invisveis do espec-
tro. Com o passar do tempo, verificou-
se que o nmero de linhas era bem
maior, chegando a vrios milhares.
Desde muitos sculos se sabia que
muitos materiais tambm podem
emitir luz quando excitados. Este o
princpio dos fogos de artifcio: para
obter uma luz verde usam-se sais de
brio; para uma luz vermelha, sais de
Figura 2: O espectroscpio de Bunsen e Kirchhoff. Este aparelho, de concepo bastante simples e
estrncio; amarela, de sdio, e assim conseqncias extraordinrias para o avano da cincia, mostra uma ala de platina presa ao supor-
por diante. Alis, todo mundo j deve te E, contendo um composto que ser excitado at incandescncia pela chama do queimador de
ter reparado que ao escorrer gua Bunsen. A luz emitida ser colimada e atravessar o tubo B para ser decomposta pelo prisma F. A
com sal (cloreto de sdio) de uma luneta C permitir a observao do espectro de emisso (ou ele poder ser projetado num anteparo).

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24
Figura 3: Retrato do professor secundrio de matemtica Johann Jakob sius, azul-celeste.
Balmer (1825-1898), descobridor, em 1885, da equao que leva seu nome,
relacionando os comprimentos de onda (e, conseqentemente as energias) No
das transies energticas nos tomos com nmeros inteiros. Balmer tambm usando
conseguiu pr ordem no emaranhado de linhas dos espectros, cujo quantidades extre-
relacionamento parecia impossvel, tornando-se um importante precursor mamente diminu-
da Teoria Quntica.
do, aps atravessar o prisma, era um
espectro contnuo com as cores do
arco-ris, contendo duas linhas negras
muito prximas entre si, na mesma
posio em que se produzia o espec-
tro de emisso do sdio. A concluso
foi que o sdio gasoso emite e absorve
luz de mesma energia. Kirchhoff
deduziu que deve haver vapor de
sdio na atmosfera solar, que absorve
as linhas D presentes no espectro con-
tnuo proveniente da superfcie do as-
tro, abaixo da atmosfera. Assim, a luz
que chega Terra consiste no espec-
tro contnuo subtrado dos componen-
tes absorvidos na atmosfera do Sol.
Um raciocnio anlogo pode ser
feito para outros elementos presentes
ou ausentes no Sol. Por exemplo,
quando a luz solar atravessa uma
chama de ltio antes de passar pelo
prisma do espectroscpio, o resultado
o aparecimento de uma nova linha
negra, inexistente observar apenas a borda do disco
no espectro solar. solar, sem os problemas normais de
Em conseqncia, ofuscamento. Naquele ano de 1868,
no deve haver ltio em agosto, ocorreu o eclipse solar de
na atmosfera do maior durao do sculo XIX. Visvel
sol. na ndia e em pases vizinhos, chegou
Bunsen e a durar, em alguns lugares, mais de
Kirchhoff usaram seis minutos. O astrnomo francs
sua descoberta Pierre Janssen deslocou-se at ndia
como instrumento para observ-lo. Acoplando uma
de anlise qumica luneta a um espectroscpio, Janssen
e rapidamente pde observar o espectro das protu-
descobriram (em berncias solares, jatos de gs que se
1860) um novo ele- projetam milhares de quilmetros aci-
mento a partir de ma da atmosfera solar. O espectro
algumas gotas de observado daquele material excitado
um resduo alcali- das protuberncias era um espectro
no da gua min- de emisso, uma vez que no havia a
eral de Durkheim. possibilidade de absoro pela atmos-
Como este mate- fera solar.
rial produzia um
espectro de emis- O hlio foi descoberto
so com linhas no Sol 27 anos antes
azuis, no corres- de ser descoberto na
pondentes a ne- Terra
nhum elemento
conhecido, eles o Janssen descobriu que o mesmo
denominaram c- tipo de observao tambm podia ser
sio, do latim cae- feito na ausncia de um eclipse,
bastando usar uma fenda bem estrei-
ano seguinte, ta disposta tangencialmente ao disco
solar, de forma a receber apenas a
radiao das protuberncias, elimi-
nando assim o ofuscamento pelo dis-
tas de material, co solar. Janssen identificou dessa
eles identificaram maneira os espectros de emisso de
um outro elemento que produzia linhas vrios elementos, sendo o hidrognio
vermelhas intensas no espectro de o principal.
emisso. Da palavra latina rubidus, da mesma poca, em outubro de
cor de rubi, surgiu o nome do elemento 1868, o astrnomo ingls Joseph
rubdio. Norman Lockyer chegou independen-
A espectroscopia possibilitou a temente ao mesmo mtodo de obser-
descoberta, em poucos anos, de var as protuberncias solares. Entre as
inmeros elementos qumicos, em es- linhas observadas por ele havia uma
pecial muitos dos que correspondiam linha amarela prxima ao espectro do
s lacunas presentes na tabela peri- sdio, mas no coincidente com o
dica que seria publicada por Dmitri espectro de nenhum elemento conhe-
Mendeleiev em 1869. cido. Lockyer concluiu
Tambm os lantan- A espectroscopia o ento que o sol devia
deos, de separao germe para ter um novo elemento,
extremamente difcil, conhecimento da desconhecido na Terra,
foram prontamente estrutura do tomo que denominou hlio,
identificados pela es- em homenagem ao
pectroscopia. deus grego do sol. Esta
A descoberta mais retumbante proposio foi recebida com reservas,
propiciada pela espectroscopia, at que em 1895 o novo elemento foi
contudo, ocorreu em 1868. O estudo descoberto na Terra pelo qumico
do espectro solar ficava facilitado du- escocs William Ramsay.
rante os eclipses, quando se podia O processo de descoberta de

QUMICA NOVA NA ESCOLA Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996

vrios novos elementos qumicos,
sobretudo essa espetacular descober-
ta do hlio no sol, 27 anos antes de
ser encontrado na Terra, mostrou a
extraordinria importncia da espec-
troscopia no estudo da constituio
ntima da matria. Havia porm um
problema sem soluo. O que repre-
sentavam os valores das energias (ou
dos comprimentos de onda) corres-
pondentes s emisses ou absores
dos elementos? E por que esses fen-
menos s se operavam naqueles valo-
res precisos de energia?
O problema foi intensamente dis-
cutido por fsicos, qumicos e astrno-
mos. No obstante, o enigma s veio
a ser desvendado por um matemtico,
o suo Johann Jakob Balmer (Fig. 3).
Balmer obteve um doutorado em
matemtica e passou a vida como pro-
fessor dessa disciplina numa escola
secundria para moas em Basilia.
Os fsicos tentavam achar uma relao
para as linhas espectrais baseando-
se numa analogia mecnico-acstica,
e buscavam expresses harmnicas
simples que explicassem essas rela-
es. Talvez por no ser fsico e sim
matemtico, isto , por no partir de
posies preconcebidas, Balmer
chegou em 1885 equao que hoje
traz seu nome e que expressa perfei-
tamente tal relao, para as linhas do
espectro do hidrognio. A equao de
Balmer, que todo estudante de qu-
GEPEQ - Grupo de Pesquisa em Edu-
cao Qumica. Interaes e transformaes
I: Qumica para o segundo grau. Livro do
aluno (cdigo 237.813/preo R$17,25)/Guia
do professor (cdigo 174.270/preo
R$19,85). So Paulo: Editora da Universi-
dade de So Paulo, 1993. 196 p.
GEPEQ - Grupo de Pesquisa em Educa-
o Qumica. Interaes e transformaes II:
Qumica para o segundo grau. Reelaboran-
do conceitos sobre transformaes qumicas
(cintica e equilbrio). Livro do aluno/Guia do
professor (ambos com cdigo 268.488 e
preo R$24,00). So Paulo: Editora da
Universidade de So Paulo, 1995. 155 p.
A inexistncia de livros didticos conten-
do abordagens diferentes para o ensino de
Qumica, segundo muitos professores, um
dos determinantes da qualidade do atual
ensino de Qumica no nvel mdio. Intera-
es e transformaes surge, na viso de
seus autores, como uma alternativa a pro-
fessores e alunos interessados em um
QUMICA NOVA NA ESCOLA
mica geral aprende, modernamente
formulada como:
onde = comprimento de onda
correspondente linha espectral (em
cm); R = constante, que provou ser
igual a 109 677 cm-1; n = 3, 4, 5, 6,...
A equao de Balmer descreve
adequadamente os espectros de
emisso ou absoro do hidrognio
na regio visvel, mas pode ser modi-
ficada para incluir tambm as outras
regies espectrais. Para outros ele-
mentos podem ser usadas equaes
anlogas, mas a preciso tanto
menor quanto mais pesado for o
elemento.
Alm de descrever corretamente as
relaes entre as linhas espectrais, a
relao importantssima: os compri-
mentos de onda (ou as energias)
correspondentes s linhas que resul-
tam da absoro ou emisso de ener-
gia esto relacionados entre si por
nmeros inteiros (n a varivel
independente da equao, com valo-
res dados por 3, 4, 5, 6...). Conseqen-
temente, os ganhos ou perdas de
energia nos tomos so discretos e
tambm guardam uma relao de
nmeros inteiros.
Est a o germe da mecnica
quntica, anos antes de sua formula-
ensino em que os contedos estejam
relacionados com o contexto social e que
sejam significativamente aprendidos, no
apenas memorizados.
O primeiro volume, destinado primeira
srie do ensino mdio, contm quatro
mdulos seqenciais. Cada mdulo
organizado em uma estrutura que caracte-
riza a obra (texto de abertura, experimento,
atividade(s) e sntese). essa estrutura que
confere ao texto originalidade em relao
ao que est disponvel no mercado. O guia
do professor traz orientaes e sugestes
metodolgicas para a melhor utilizao do
material.
O segundo volume o primeiro de uma
srie de outros mdulos (em fase de
elaborao) que sero intercambiveis, ou
seja, que podero ser utilizados em
qualquer seqncia. Destinam-se aos
alunos da segunda e da terceira sries. O
volume II retoma e aprofunda alguns
conceitos j vistos no primeiro, especifica-
Espectroscopia e Qumica N 3, MAIO 1996
o terica, e tambm anterior des-
coberta do eltron ou de qualquer
modelo de constituio do tomo. Por
isso a equao de Balmer tem tanta
importncia: uma expresso matema-
ticamente simples que encerra a expli-
cao de tantos fenmenos, cujo
entendimento desafiou inmeros
cientistas por anos a fio.
Carlos A.L. Filgueiras doutor em qumica
inorgnica pela Universidade de Maryland (EUA) e
professor titular do Departamento de Qumica da
Universidade Federal de Minas Gerais.
Para saber mais
J recomendado nesta seo no
n 2 de Qumica Nova na Escola, Dos
raios X aos quarks. Fsicos modernos e
suas descobertas. Braslia: Editora da
UnB, 1987. Escrito por Emlio Segr,
ganhador do Prmio Nobel de Fsica em
1959, este livro traa um agradvel pan-
orama da cincia no final do sculo XIX,
mostrando quanto, por exemplo, as
descobertas relacionadas ao conheci- 25
mento sobre a estrutura da matria
determinaram alteraes na fsica que
atingiram de imediato a biologia (e
nesta, particularmente a gentica), a
geologia, a medicina e a qumica. Neste
texto ser possvel conhecer um pouco
mais sobre Balmer e outros homens e
mulheres que deram significativas con-
tribuies para a cincia por ocasio da
ltima virada do sculo.
Resenhas
mente aqueles ligados cintica e ao
equilbrio qumico. Vale frisar que esse
mdulo, alm de incorporar a estrutura dos
mdulos anteriores, aborda tpicos tais
como aspectos histricos, detalhes experi-
mentais e sugestes de trabalhos para
serem realizados em classe e extra-classe.
Como adquirir: nas livrarias da EDUSP
(S. Paulo, Rib. Preto, S. Carlos, Pirassunun-
ga, Piracicaba e Bauru), com descontos de
15% (at 39 exemplares), 25% (de 40 a 150
exemplares) e 30% (acima de 150), para
professores. Ou pelo correio, sem descon-
tos, incluindo despesas de envio por Sedex
(para grandes quantidades, os descontos
acima podero ser concedidos caso o
comprador pague o frete). Pedidos podem
ser feitos EDUSP/Depto. de Marketing e
Vendas; Av. Prof. Luciano Gualberto, Trav. J,
n 374 - 2 andar, sala 240; 05508-900 So
Paulo - SP; fone (011) 818-4150/4008; fax
818-4151.
Roberto Ribeiro da Silva (UnB).