Espectrometra FTIR

Dulcezita Monzerrat Ramos Gonzlez

La espectroscopia IR es el mtodo por el cual se estudia la absorcin o emisin de energa
radiante originada por la interaccin entre la radiacin electromagntica y el material en
estudio. La IR se basa en que las molculas tienen la posibilidad de rotar y vibrar a distintas
frecuencias (modos normales vibracionales). O sea que, una molcula puede absorber la
energa de fotones en el rango energtico de IR en el caso en que exista una diferencia en el
momento bipolar de la molcula mientras ocurre un movimiento vibracional rotacional y
cuando la frecuencia asociada con la radiacin resuena con el movimiento vibracional. Los
componentes de los enlaces qumicos tienen movimientos vibracionales con frecuencias
naturales dentro del rango de frecuencias del infrarrojo.
Cuando se hace un anlisis IR se mide la intensidad del haz antes (Io) y despus (I) de que
interaccione con la muestra. El resultado se expresa en funcin de la frecuencia de la luz
incidente. Para estudiar las frecuencias se utiliza el modelo del Oscilador Armnico Simple
(OAS) basado en la Ley de Hooke. La molcula ser considerada como las dos masas (m1 y
m2) que estn unidas por un resorte de constante K (ver fig.1).

Fig.1. Esquema de oscilador armnico aplicado al anlisis

de frecuencias de las molculas.

Si hay resonancia entre la frecuencia de la vibracin, la luz es absorbida y se produce un

desplazamiento que genera una energa potencial (E).
1
= 2
2

siendo K la constante de la fuerza del enlace E y el desplazamiento.

Una frecuencia natural de vibracin para un sistema se puede expresar como:

1
=
2

1 2
=
1 + 2
donde:
Vm es la frecuencia de un modo de vibracin natural que depende solo de K y .
K es la fuerza del enlace.
m1 y m2 son las masas de los tomos.
es la masa reducida.

Los espectrofotmetros IR se pueden clasificar de dos maneras:

Dispersivos: utilizan redes o prismas y se mide punto a punto la energa emergente
de la muestra (luz transmitida en funcin de ).
No dispersivos: utilizan interfermetro ((luz transmitida en funcin de t) y la
transformada de Fourier, algunas ventajas de este equipo son la Rapidez, Precisin y
Sensibilidad (repeticin de experimentos y suma de espectros)

El proceso de muestreo depende en gran medida del tipo de muestra que ser examinada, si
se encuentra en estado slido, lquido o gaseoso.

Propsito del Equipo

La espectroscopia infrarroja se usa para la identificacin y el estudio de los grupos

funcionales de las molculas que componen el material a analizar. En la actualidad, los
espectrmetros por transformada de Fourier son una herramienta bsica en campos como la
Qumica Analtica y en Astronoma.
La primera aplicacin espectroscpica data de 1911, por Rubens and Wood. No obstante, el
problema de calcular la transformada inversa llevaba a realizar nicamente un anlisis
cualitativo de los interferogramas, a partir de sus caractersticas. La herramienta definitiva
que permiti utilizar esta espectroscopia es el algoritmo de transformada rpida de Fourier
(FFT) desarrollado por Cooley and Tukey en 1965. A partir de entonces, la aplicacin a
diferentes campos se multiplica y as hasta nuestros das.

Componentes
Un espectrmetro por transformada de Fourier consta de tres elementos bsicos: una fuente
luminosa, un interfermetro de Michelson y un detector (Fig.2).
 Fig.2. Diagrama simplificado de un espectrmetro por transformada de Fourier.

Fuente: debe ser de intensidad elevada y constante. La fuente de radiacin IR puede ser una
cermica contaminada con xidos de Zirconio, Torio y Cesio, conocida como filamento de
Nerst. Esta cermica es calentada al rojo elctricamente hasta 1000-1800 C y entonces emite
en el rango de energas del IR Otra fuente de radiacin es el Globar, que es una pequea
esfera de carburo de silicio, que al ser calentada al igual que la anterior, emite una radiacin
de amplio espectro que va desde los 5500 cm-1 hasta los 600 cm-1. El Nerst en cambio,
muestra un espectro de energa o frecuencia que va desde 7100 cm-1 hasta los 550 cm-1. Estos
rangos de frecuencia son ms que suficiente para los espectroscopistas orgnicos. Ellos
necesitan el rango que va desde los 4000 cm-1 hasta los 650 cm-1 aproximadamente. Sin
embargo, en los 2 caso la intensidad disminuye al aumentar , y llega a ser muy pequea a
10 mm. Adems, los equipos modernos pueden presentar un lser (He-Ne) que permite la
medicin muy precisa de la longitud de onda, a travs de la medicin de la posicin del espejo
mvil.
La Deteccin: se basa en detectar el calor producido, ya que la luz involucrada es de baja
energa, y esto dificulta su medicin precisa. Se utilizan termocuplas: formada por una junta
de 2 materiales diferentes. Cuando la energa radiante se enfoca en esa junta, debido a las
diferentes caractersticas de los 2 metales, un lado de la junta se calienta ms que el otro. Esta
diferencia de energa trmica provoca una corriente de e - y da como resultado un pequeo
V, proporcional al calor incidente.
Interfermetro de Michelson: El interfermetro ms usado en la espectrometra FTIR, es
el de Michelson, que consiste en dos espejos colocados perpendicularmente, uno de los cuales
puede moverse en direccin perpendicular al plano. Una pelcula semi-reflectante, el
beamsplitter, "parte" a la luz en dos y bisecta el plano en el que se encuentran los otros dos
espejos. El material del beamsplitter se elige de acuerdo a la regin del espectro que se quiere
examinar. Materiales como el germanio u xido de hierro se cubren con una capa de substrato
"transparente al infrarrojo" como el bromuro de potasio yoduro de cesio para producir
beamsplitters para la regin media y cercana al infrarrojo. Delgadas pelculas como el
poly(ethyleneterephthalate), se usan en para el lejano-infrarrojo. ste mtodo se basa en la
idea de causar una interferencia entre dos rayos de luz infrarroja, para hacer un
"interferograma". Lo ltimo es una seal producida como funcin del cambio de las
distancias recorridas entre los dos rayos. Los dominios de distancia y frecuencia, son
interconvertibles a travs de la transformada de Fourier.

Principios de operacin
Su funcionamiento es el siguiente: un haz colimado, proveniente de una fuente que emite en
toda la regin infrarroja, incide sobre un divisor de haz. El haz incidente se divide en dos
haces perpendiculares de igual energa, uno de los cuales incide sobre el espejo mvil y el
otro sobre el espejo fijo. Los haces son reflejados por ambos espejos y se recombinan al llegar
al divisor de haz. Esto da lugar a una interferencia, la cual puede ser constructiva o destructiva
dependiendo de la posicin relativa del espejo mvil con respecto del espejo fijo. El haz
resultante pasa a travs de la muestra, en donde sucede una absorcin selectiva de longitudes
de onda y, finalmente, llega al detector. Inicialmente el espejo mvil se encontrar en la
posicin en la que la diferencia de camino ptico de los dos haces es cero. Si el espejo se
desplaza una distancia x/2, entonces la intensidad registrada por el detector ser:

2 2
() = 0 2 , = =
2
Si el espectro de la muestra est dado por la funcin B (), entonces:

1 2
() 2 ( ) = ()(1 + ( ))
2
0 0

La parte de esta expresin que depende de x es llamada interferograma,

1 2
() = () cos ( )
2
0

El espectro B () puede ser calculado a partir del interferograma J () como la transformada

coseno de Fourier

1 2
() () cos ( )
2
0
La informacin recabada por el detector se utiliza para obtener el interferograma, el cual es
digitalizado. Una computadora desarrolla el clculo aproximado de la transformada de
Fourier del interferograma, debido a que despus de digitalizar la informacin ya no se puede
trabajar con variables continuas. Es decir, la distancia x y la frecuencia pasan a ser variables
discretas nx y k:

1
2
(k) = (nx) cos( nx k)

=0

La grfica de B (k) contra k corresponde al espectrograma digitalizado, y es desplegada

en la pantalla de una computadora. Los espectrmetros por transformada de Fourier poseen
ciertas ventajas con respecto a los espectrmetros dispersivos:

a) El tiempo requerido para obtener un espectrograma es muy corto comparado con los
espectrmetros dispersivos. La seal del interferograma se conoce como seal
multiplex porque el detector hace una lectura de todas las 10 frecuencias de manera
simultnea. Como resultado de esto se pueden lograr espectrogramas, de una
resolucin aceptable, en tiempos del orden de segundos; mientras que los
espectrmetros dispersivos requieren de diez a quince minutos.

b) No se necesitan rendijas que limitan la cantidad de energa que llega al detector. En

los espectrmetros dispersivos stas son necesarias para dar mayor resolucin. As
que, en los espectrmetros por transformada de Fourier, llega al detector una cantidad
mayor de radiacin, lo cual resulta en una mayor sensibilidad del mismo.

c) La muestra no se encuentra inmediatamente despus de la fuente, por lo cual se

calienta mucho menos que en los espectrmetros de dispersin.

d) En el espectrograma no aparecen las contribuciones por emisin de la muestra. En un

espectrmetro por transformada de Fourier, el detector responde a las frecuencias que
son moduladas al pasar por el interfermetro. La muestra, casi siempre, se encuentra
despus del interfermetro y antes del detector. Por lo tanto, la radiacin que podra
ser emitida por la muestra no es modulada y, en consecuencia, no es detectada. Como
resultado, no aparecen bandas de emisin en el espectrograma. Tampoco se detecta
luz parsita, de tal forma que no es necesario trabajar con condiciones de iluminacin
especiales.
Referencias
Instituto de Tecnologa Qumica y Medioambiental. (2005). Espectroscopa infrarroja por
transformada de Fourier (FTIR). Obtenido de Instituto de Tecnologa Qumica y
Medioambiental: http://www.itquima.uclm.es/UserFiles//ficheros/f3(1).pdf
Departamento de Qumica Orgnica. (2013). Espectroscopa infrarrojo. Obtenido de
Departamento de Qumica Orgnica: http://www.qo.fcen.uba.ar/quimor/wp-
content/uploads/Te%C3%B3rica%2020-08-
2013%20Espectroscop%C3%ADa%20infrarrojo_pdf%20.pdf
LSAP del centro de Astrobiologa. (2010). Espectrometra Infarroja. Obtenido de
Electrovoltio.com: http://www.uhv.es/sites/pecas/doc/poster_infrarojo.pdf
Piqu, T. M., & Vzquez, A. (2012). Uso de espectroscopia infrarroja con transformada de
Fourier (FTIR) en el estudio de la hidratacin del cemento. Concreto y Cemento.
Investigacin y Desarrollo.
Ral, G., & Rogelio, M. (2011). ESPECTROSCOPA INFRARROJA. Obtenido de Facultad
de Ciencias: http://sistemas.fciencias.unam.mx/~fam/Infrarroja.pdf
Rodicio, J. C. (2006). Espectroscopia de Transformada de Fourier. Obtenido de
Departamento de Fsica Aplicada:
http://www.unizar.es/departamentos/fisica_aplicada/tads/TAD%20de%20Jesus%20
Cortes%20Rodicio.pdf