INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOS DE INGENIERIA QUIMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
GUIA DEL PRIMER EXAMEN DEPARTAMENTAL
DE POLIMEROS II FISICOQUIMICA

PRIMERA PARTE

1.- Definir concepto de TOPOLOGIA e Importancia en los polmeros y un ejemplo de aplicacin.

2.- A qu se refiere la ESTEREOESPECIFICIDAD o ESTEREORREGULARIDAD en la polimerizacin
de Adicin va coordinacin (Catalizadores Ziegler- Natta) como por ejemplo en la produccin de
PP homo grado rafia y PS (tacticidad) y HDPE.
3.- Definir los factores que afectan la CRISTALINIDAD en los siguientes polmeros termoplsticos
Nylon, HDPE y PET.
4.- Define la importancia de TEMPERATURA VITREA en polmeros y un ejemplo tpico y en que se
utiliza.
5.- Cual es la relacin que tienen los siguientes polietilenos LDPE, HDPE, LLDPE, VLDPE, HMWPE,
UHMWPE, entre su peso molecular y la densidad y la fluidez.
POLIMERO PESO MOLECULAR DENSIDAD FLUIDEZ

LDPE

HDPE

LLDPE

VLDPE

HMWPE

UHMWPE

6.- Siendo conocida la relacin de Cristalinidad y Propiedades mecnicas (impacto y elongacin)

explica cmo es en polietilenos HDPE y LDPE
7.- Cuales polmeros amorfos conoces mnimos tres, y que propiedad mecnica con ejemplo de
aplicacin se ve favorecida?
8.- En la produccin de PP define las ventajas que tiene un Catalizador Ziegler Natta Vs
metalocenos.
 INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOS DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
GUIA DEL PRIMER EXAMEN DEPARTAMENTAL
DE POLIMEROS II FISICOQUIMICA
SEGUNDA PARTE

9.- Definicin y estructura molecular de los polmeros.

10.-A qu se refiere el trmino "unidad monomrica ?
11.- Cul es la caracterstica necesaria para que un monmero polimerice?
12.-De qu depende que los Polimeros tienen varias caractersticas y son diferentes unos de
otros?
13.- Escribe otra definicin formal de Plstico aparte de nuestro himno
14.- Qu es un polmero?
15. Explica que son los cristales lquidos polimricos liotrpicos y termotrpicos.
Los liotrpicos son polmeros liquido-cristalinos obtenidos a partir de disoluciones anistropas
(estructuras cristalinas tridimensionales perfectamente organizadas). Los termotrpicos son
polmeros lquido-cristalinos obtenidos a partir de fundidos. PET
16. Cules son las propiedades ms relevantes de los polmeros cristalinos?
Anisotropa: presentan propiedades diferentes segn el eje en que los ensayes, al ser estructuras
ordenadas. En la direccin en que estn orientadas las cadenas tiene ms resistencia mecnica
que en las otras direcciones. -Birrefrigentes: Tienen dos ndices de refraccin. Son opacos
(propiedades pticas).
17.-Qu son los oligmeros?
18.-Dibuja Esquema de la estructura de la unidad monmerica y de la macromolcula de los
Commodities
19.-Cules son los tres aspectos por los cuales los polmeros actan de modo distinto a las
molculas pequeas?

20.-Completa el siguiente prrafo:

Cuando un polmero se funde, las cadenas se comportan como tallarines enredados en un plato. Si se
trata de retirar uno del plato, ste se deslizar sin mayores problemas. Pero cuando los polmeros se
enfran o permanecen en estado slido, actan como si fueran un ovillo de hilo. Pero no un ovillo nuevo,
prolijamente enrollado, sino de un ovillo enmaraado y viejo, constituido por hilos que se han ido juntando
durante aos. Intentar sacar una hebra de este ovillo, es un poco ms complicado y se terminara
haciendo un gran nudo.
Los polmeros en el estado slido son as. Las cadenas se encuentran tan enrolladas entre s, que es
difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos,
pinturas, elastmeros y materiales compsitos.

21.-Explica cuales y como son Las fuerzas intermoleculares en los Polimeros

Las interacciones intermoleculares son las fuerzas de atraccin entre las molculas o entre tomos de
molculas distintas. Dichas fuerzas difieren claramente de los enlaces qumicos que son mucho ms
firmes. Sin embargo, las fuerzas intermoleculares influyen en la cantidad de energa necesaria para
desorganizar (fundir, romper, estirar, disolver) los materiales.
Se distinguen tres tipos tres tipos de interacciones fundamentales:
1. Fuerzas de Van der Waals
2. Interacciones dipolares
3. Enlaces de hidrgeno

Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas dbiles y se producen entre todas las molculas y contribuyen
slo ligeramente a crear diferencias entre los polmeros.
Las interacciones de dipolo se dan cuando las molculas o porciones de molculas presentan polaridad, o
cargas elctricas no equilibradas.
El enlace de hidrgeno constituye un caso especial de interaccin de dipolo y requiere un enlace entre
hidrgeno y oxgeno o hidrgeno y nitrgeno. Los enlaces de hidrgeno son los ms slidos de las fuerzas
intermoleculares. Dentro de los polmeros, los enlaces de hidrogene revisten gran importancia.

22.- Explica porque la mayora de los polmeros son compuestos orgnicos macromoleculares.

un polmero puede considerarse como una macromolcula, debido a que normalmente es una molcula
muy grande.
Las macromolculas estn constituidas por la repeticin de algn tipo de subunidad estructural. La
estructura de las macromolculas determina su funcin,

23.- Dibuja siguientes estructuras donde Solamente la cadena principal tenga

tomos de carbono

tomos de carbono y de oxgeno

Anillos de carbono

Combinacin con tomos se azufre

Polmeros vinlicos
 Polmeros vinildienos

24.- Cuales son los denominados compuestos saturados e insaturados.

un compuesto saturado es un compuesto qumico que tiene una cadena de tomos de carbono unidos
entre s por enlaces simples y tiene tomos de hidrgeno ocupando las valencias libres de los otros
tomos de carbono.

un compuesto insaturado es un compuesto cuyo nmero total de tomos de carbono es menor que la que
se puede deducir de la valencia mxima de cada uno de los tomos constituyentes tomados
individualmente, es decir, aquella molcula orgnica que contiene al menos un doble enlace carbono.

25.- Cuales son los Monmeros tipo olefinas utilizados en la fabricacin de productos plsticos. Y
dibuja su Estructura Quimica

Se denomina poliolefina a todo aquel polmero obtenido mediante la polimerizacin de olefinas. El

trmino IUPAC para olefina es "alqueno", por lo cual a las poliolefinas tambin se les puede
denominar polialquenos.

(-CH2-CH2-)n.

26.- Haz una breve Explicacion de las siguientes figuras

27.- Explica a qu se debe que los Polimeros tengan diferencias en sus propiedades y
comportamientos caractersticos a pesar de que tengan composiciones idnticas, con las mismas
agrupaciones atmicas presentes y con la misma distribucin de pesos moleculares.

28.- Definicin de Un polmero lineal (copolimeros) y ejemplo.

Los COPOLMEROS son aquellas macromolculas polimricas formadas
por la unin de dos o ms monmeros

29.-Que provoca que los Polimeros fundidos muestren viscosidades altas

Debido a su alto peso molecular, un polmero fundido es un fluido espeso con alta viscosidad. La
viscosidad es una propiedad del fluido que relaciona el esfuerzo cortante experimentado durante el flujo de
fluido con la velocidad de corte.
La viscosidad aumenta al hacerlo la longitud de sus cadenas pues el mayor desorden (formacin de ovillos
entremezclados) dificulta sus movimientos.

30.-Explica que produce la linealidad y las ramificaciones en una estructura polimrica

La configuracin est determinada por el mecanismo y condiciones del proceso de polimerizacin.
Los modos en que los tomos se disponen en la cadena polimrica pueden dar lugar a una divisin de los
polmeros segn el aspecto global de las macromolculas resultantes en lineales, ramificados y
entrecruzados.
Si no existen ramificaciones laterales se dice que la cadena polimrica es LINEAL (Ej: Polietileno de alta
densidad, PEAD). Los polmeros RAMIFICADOS presentan cadenas laterales ms o menos
largas a lo largo de la secuencia principal que, a su vez, pueden estar ramificadas (Ej: Polietileno de baja
densidad, PEBD). En los polmeros ENTRECRUZADOS las cadenas estn unidas unas con otras
mediante
enlaces covalentes permanentes.

31.- Describe lo que significa la Temperatura de transicin del estado vtreo de los polmeros.
Los polmeros se caracterizan por tener una temperatura por debajo de la cual se tornan rgidos y
quebradizos. Esta temperatura (o rango) se denomina Temperatura de transicin vtrea (Tg).
La transicin vtrea llamada tambin transicin gama, transicin de segundo orden o transicin vidrio-
caucho, es un cambio reversible que ocurre en un polmero amorfo o en la regin amorfa de un polmero
parcialmente cristalino cuando es calentado desde una muy baja temperatura dentro de un cierto rango
peculiar para cada polmero, caracterizado por un casi rpido cambio pasando desde una condicin dura,
vtrea o frgil a otra flexible o elastomrica.
Durante la transicin, las cadenas moleculares, normalmente ovilladas y sin movimientos a bajas
temperaturas, quedan libres para rotar y deslizarse sobre otras. Esta temperatura vara ampliamente en
los polmeros.

32.- La Tg es distinta para cada plstico. A temperatura ambiente, como son los plsticos se
encuentran por debajo de sus Tg? Y como son los plsticos que se encuentran por encima de su
Tg a temperatura ambiente? Indica ejemplos y valores de esos polimeros
Cuando el polmero se enfria por debajo de la temperatura de transicin vtrea, se vuelve rgido
quebradizo, igual que el vidrio.
Los plsticos duros como el PMMA son usados por debajo de sus Tg, es decir, en estado vtreo, sus tg
estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100C.
Los cauchos elastmeros como el polisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus Tg, es
decir, en su estado gomoso, donde son blandos y flexibles.

Materiales Tg (C) Tm (C)

ABS - 190
Acetales -85 175
Nylon 6 50 225
Nylon 6,6 50 260
Poliacrilonitrilo 87 320
Policarbonato 152 225
Policloruro de vinilideno -20 210
Policloruro de vinilo 80 200
Poliestireno 100 235
Polietileno alta densidad -30 a -120 135
Polietileno baja densidad -30 a -120 110
Politereftalato de etileno 81 265
Polimetacrilato de metilo 65 160
Polipropileno -20 170
Politetrafluoroetileno -130 330

33.- Dibuja los Diferentes tipos de ramificaciones. Y Dentrimeros

No todos los polmeros son lineales. A veces existen cadenas unidas a la cadena principal, cuya longitud
es comparable con la de sta. Esto se denomina polmero ramificado. Algunos polmeros como
el polietileno, pueden presentar estructuras tanto lineales como ramificadas.
Muchos tipos de caucho, como el poliisopreno y el polibutadieno, son entrecruzados.

Hay veces en que no existe una cadena principal. En ocasiones, el polmero est constituido de tal modo,
que las ramas crecen a partir de otras ramas y as sucesivamente. Estos se denominan dendrmeros,
derivados del viejo vocablo griego para "rbol".

34.- Como se producen las estructuras entrecruzadas de los ELASTOMEROS.

El entrecruzamiento entre las cadenas polimricas hace posible que los elastmeros presenten cierta
elasticidad
Los polmeros entrecruzados normalmente no pueden ser reciclados porque no funden. Y no funden
porque el entrecruzamiento mantiene unidas las cadenas, impidiendo que el material sea capaz de fluir.
Aqu es donde interviene el entrecruzamiento reversible. Los retculos normales son covalentes, uniendo
qumicamente a las cadenas polimricas en una sola molcula. El entrecruzamiento reversible emplea
interacciones secundarias no covalentes para unir entre s a las cadenas. Estas interacciones incluyen los
enlaces por puente de hidrgeno y los enlaces inicos.
La ventaja de emplear interacciones no covalentes para formar retculos es que cuando el material se
calienta, los retculos se rompen. Esto permite que dicho material pueda ser procesado, y lo ms
importante, reciclado. Cuando se enfra, los retculos vuelven a formarse.
Se han identificado dos mtodos, ionmeros y copolmeros en bloque.

El proceso de entrecruzamiento de los elastmeros se llama vulcanizacin. El caucho que est

vulcanizado se consigue a travs de la reaccin del caucho con el azufre a muy altas temperaturas; la
reaccin provoca el entrecruzamiento de las cadenas de los poliisoprenos por puentes de azufre, que son
s-s-, entre las distintas cadenas. El caucho vulcanizado es un material de tipo elstico, el cual es mucho
ms resistente, con propiedades que perduran en un amplio intervalo de temperaturas.
35.- Dibuja las siguientes Representaciones de polmeros amorfos.
(a).- Diferencia entre un grupo de cadenas polimricas no entrecruzadas y una red entrecruzada
(b).- Polmero entrecruzado
(c).- Polmero reticular con densidad de enlaces cruzados baja.
(d).- Polmero reticular con densidad de enlaces cruzados alta.
37.- De que depende que un polmero amorfo sea termoplstico o elastmero.

38.- Por que los polmeros entrecruzados no pueden ser fcilmente reciclados.
Los polmeros entrecruzados normalmente no pueden ser reciclados porque no funden. Y no funden
porque el entrecruzamiento mantiene unidas las cadenas, impidiendo que el material sea capaz de fluir.
Aqu es donde interviene el entrecruzamiento reversible. Los retculos normales son covalentes, uniendo
qumicamente a las cadenas polimricas en una sola molcula. El entrecruzamiento reversible emplea
interacciones secundarias no covalentes para unir entre s a las cadenas. Estas interacciones incluyen los
enlaces por puente de hidrgeno y los enlaces inicos.

39.- Describe los Polmeros reticulares o reticulados. Y da ejemplos.

Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces covalentes activos, forman redes
tridimensionales (figura) en lugar de las cadenas lineales generadas por las unidades monomricas
bifuncionales. Los polmeros compuestos por unidades trifuncionales se denominan polmeros reticulados.
Un polmero entrecruzado, prcticamente, se puede clasificar como polmero reticulado. Estos materiales
tienen propiedades mecnicas y trmicas especficas. Los polmeros epoxy y los fenol-formaldehdo
pertenecen a este grupo.

40.- Qu es el polimorfismo?
Polimorfismo es la existencia de ms de una forma cristalina para un compuesto especfico.

41.- Qu es la elasticidad entrpica?

Es una caracterstica de goma elstica, cuando una goma es sometida a una tensin esta puede estirarse
varias veces su longitud sin romper y cuando la tensin cesa recupera su longitud inicial.

42.- Explica las condiciones de solubilidad de polmeros.

43.- Desde el punto de vista termodinmico cul es la condicin que tiene que cumplirse para que
haya disolucin o mezcla de polmeros?
Es la condicin de miscibilidad y es que la energa libre debe ser menor que 0.
G= H - TS <O

44.- Explica la Estructura y morfologa de polmeros cristalinos a partir de fundidos

(termotrpicos).
Si enfras el polmero por debajo de su temperatura. de fusin, este cristaliza, pero no en forma de
monocristales como en los polmeros obtenidos de fundidos, sin en forma de esferulitas. Estas son
agregados de cristales. Son birrefrigentes, y su nmero y tamao depende de la temp. de cristalizacin o
del subenfriamiento. Al aumentar el subenframiento, aumenta el n de esferulitas que se nuclean, y por
tanto disminuye el tamao que puede alcanzar cada una de ellas.
SUBENFRIAMIENTO = TEMP. FUSIN (Tm) - TEMP. CRISTALIZACIN (Tc)
45.- EXPLICA la Estructura fsica de los polmeros lquido-cristalinos.
Pueden tener estructura nemtica o esmctica.
Si tenemos un polmero termotrpico a alta temperatura, este fundido ser transparente y es un lquido
isotrpico. Cuando se enfra, se vuelve turbio (clouding temp), lo que indica la formacin de una fase
cristalina. La fase lquido-cristalina ms probable es la nemtica que tiene orden orientacional y desorden
posicional. Tienen baja viscosidad, debido a que sus molculas pueden moverse lateralmente y
longitudinalmente. Pueden formar estructuras en forma de varilla (calamtica) o de disco(disctic).
La fase esmctica tienen tambin orden orientacional, pero adems poseen un cierto orden traslacional,
es decir, los mesgenos tienden a estratificarse por capas. Tienen alta viscosidad, las cadenas slo
pueden moverse lateralmente.
Los PCPs deben estar formados por molculas asimtricas, que apenas roten, como anillos bencnicos.
Suelen ser sustancias asimtricas, con la parte central (mesgeno) formada por grupos aromticos, y unos
grupos que cuelgan de ellos. Pueden formar estructuras en forma de varilla (calamtica) o de
disco(disctic).
Colestricos: Las cadenas estn arrolladas respecto a un eje. Continua habiendo orden unidireccional.

46.-Que son sustancias mesomrficas?

Son sustancias que tienen una forma intermedia a la que se llama estado lquido-cristalino. Presentan al
mismo tiempo las propiedades de flujo de un lquido (amorfos, desordenados) y de un slido cristalino
(ordenados).

47.- A qu se llama temperatura de isotropizacn?

Es la temperatura en la que un polmero cambia del estado fundido a lquido cristalino (mesomrfico).
Tambin se llama temperatura de enturviamiento, pasa de transparente (amorfo) a opaco (cristalino).El
paso de liquido-cristalino a fundido se llama clearing temp.

48. Qu es el grado de cristalinidad?

Es la fraccin de masa o de volumen de material cristalino (ordenado) respecto al total de la muestra.

49.- Qu informacin se puede obtener mediante ensayos en un calormetro diferencial de barrido

del polietilentereftalato (PET)?

Mide el flujo de calor hacia y desde el polmero en funcin del tiempo o la temperatura. As obtenemos un
termograma, que nos informa sobre la pureza de la muestra, identificacin de la muestra, velocidad de
cristalizacin o fusin, retencin de disolventes, energa de activacin, diagrama de fase, ...Tambin
podemos determinar su Tg.

50.- Qu es un polmero; y un monmero; y un oligmero?

-Polmero: ya contestada. Ej. Polipropileno.

-Monmero: es la sustancia ms sencilla a partir de la cual est hecho el polmero. La conversin de

monmero a polmero se llama polimerizacin. Ej. propileno.
-Oligmero: es una molcula con solo unas pocas unidades constituyentes repetidas (masa molecular
baja).

51.- Qu es la transicin vtrea y cuales son los parmetros que afectan a esa transicin?

Es la temperatura a la que se produce la movilidad de los segmentos de la cadena a causa de la rotacin

libre de los enlaces covalentes.

!Si tenemos un polmero en estado fundido de cadena regular y lo enfriamos muy rpido puede llegar a un
estado amorfo y si el enfriamiento es lento puede llegar al estado semicristalino. Si es de cadena irregular
y lo enfriamos lentamente ! estado amorfo o semicristalino y si es rpido ! estado amorfo.

-Parmetros moleculares! rigidez en la cadena; fuerzas intermoleculares.

-Parmetros controlables!baja masa molecular; alto grado de entrecruzamiento; cristalinidad;

plastificantes; efectos de la presin.

52. Qu es el parmetro de solubilidad ( ) y cmo se puede determinar?

Es una medida de la energa intermolecular. Es la raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva

(CED).

CED- Es la variacin de energa molar de vaporizacin(Ev) por unidad de volumen molar (V1) que
mantiene juntas las molculas.

CED = 2 = Ev / V1

La determinacin de dicho parmetro se suele hacer de forma experimental:

Medidas directas para lquidos voltiles: a travs de las entalpas de vaporizacin.

Medidas indirectas para polmeros: primero asignamos al polmero el valor del mejor de sus
disolventes. Luego se asigna al polmero el valor del disolvente que ms hincha la red polimrica.

53.- Explica brevemente la diferencia entre configuracin y conformacin.

La configuracin se refiere a la estructura qumica permanente de un polmero. Est definida por el mtodo
de polimerizacin. Un polmero tiene su configuracin hasta que reacciona qumicamente; es decir, un
cambio en la configuracin implica rotura de enlaces qumicos.(ISOMERA)
La conformacin es la responsable de la forma final del polmero(3D). Esta queda definida por las
diferentes disposiciones espaciales que son producidas por la rotacin de tomos y grupos atmicos
alrededor de un enlace simple carbono-carbono. Toda la secuencia de conformaciones posibles se llama
conformacin molecular o macroconformacin.
54.- Qu diferencias hay entre termoplsticos, termoestables y elastmeros?
-Los termoplsticos son compuestos de molculas lineales o poco ramificadas que funden por la accin
del calor y solidifican cuando desciende la temperatura. Una vez fundidos pueden ser moldeados. La
transformacin de slido a fundido es reversible. En estos materiales existe independencia de las cadenas
polimricas, se pueden desplazar unas sobre otras. Se disuelven fcilmente. Tienen cristalinidad.
-Los termoestables son polmeros resultado de entrecruzamientos qumicos que partiendo de monmeros
u holigmeros se llega a polmeros altamente entrecruzados. La transformacin slido-fundido es
irreversible. No funden, se degradan fsicamente, no existe pto de fusin. Cuanto ms reticulado y amorfo
sea el polmero, ms termoestable. No se disuelven.
Elastmeros(goma): Son materiales elsticos, que no funden ni se disuelven. Son reticulados, pero mucho
menos que los termoestables, y su Tg est muy por debajo de su temperatura de servicio.
(Son polmeros entrecruzados con Tg por debajo de la temperatura de uso.)
Ej.- caucho natural.
55. A qu se llama temperatura de transicin vtrea TG?
Es la temperatura a la que se produce la movilidad de los segmentos de la cadena a causa de la rotacin
libre de los enlaces covalentes.

PREGUNTAS DEL VIERNES 9 SEP 2016

1.- DEFINIR MORFOLOGIA DE LOS POLIMEROS EN CUANTO A :

CRISTALINIDAD
TACTICIDAD
COMPORTAMIENTO TERMICO

2.- EXPLICAR EN QUE CONSISTE LA MORFOLOGIA DEL PET

3.- DEFINIR EL PESO MOLECULAR EN LOS POLIMEROS

GRADO DE POLIMERIZACION
Mw
Mn
Mviscosimetrico
Mz
EQUIPO DE INSTRUMENTACION PARA MEDIRLO
NORMA ASTM
VALOR PARA Mn DE COMODITIES

4.- CUAL ES LA RELACION QUE TIENE EL CONOCER EL PESO MOLECULAR DE UN POLIMERO Y

LOS PROCESOS DE TRANSFORMACION, AS COMO TAMBIEN EXPLICAR LA RELACION DE
CRISTALINIDAD Y EL PROCESO DE TRANSFORMACION POR INYECCION.

5. HACER UNA TABLA DONDE SE INDIQUE NOMBRE DEL POLIMERO SU Tg y su Tf minimo 10

MATERIAL INCLUIR ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS POLIMEROS COMODITIES Y DE
INGENIERIA Y UNO QUE OTRO TERMOFIJO

6.- EXPLICA EN QUE CONSISTE EL ANLISIS DSC, PARA QUE SIRVE EN CARACTERIZACION

7. EXPLICA EN QUE CONSISTE EL ANLISIS GPC PARA QUE SIRVE EN CARACTERIZACION

8.- PORQUE EXISTE LA CONFORMACION Y CONFIGURACION EN LOS POLIMEROS

9.- QUE DETERMINA LA CONFIGURACION DE LOS POLIMEROS EXPLICA UN EJEMPLO DE

CONFIGURACION EN POLIMEROS

10. EXPLICA QUE ES EL OVILLO ESTADISTICO

Elaboro ARLZ