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CHAPITRE 6
LE PREMIER PRINCIPE
L'nergie totale d'un systme est la somme de toutes les formes d'nergie de ce systme et dpend donc de
l'ensemble des paramtres dfinissant les diffrentes formes d'nergie:
Et = E( h, v , q , M , m , T, P, V, St)
Ep Ec Eel Em Enuc U
La variation d'nergie totale d'un systme est la somme des variations de toutes les formes d'nergie de ce
systme
Et = Ep + Ec + Em + Eel + Enuc + U
En gnral on ne s'intresse qu'aux formes d'nergie qui varient pour tudier un problme:
la mcanique s'intresse l'nergie potentielle et l'nergie cintique
le magntisme s'intresse l'nergie magntique
l'lectricit s'intresse l'nergie lectrique
le nuclaire s'intresse l'nergie nuclaire.
Toute transformation correspond des modifications nergtiques:
-Lorsque l'nergie d'un systme varie, la variation d'nergie de ce systme est gale la somme
des quantits d'nergie qu'il change avec son environnement: changes d'nergie sous forme de travail (W)
et sous forme de chaleur (Q): E = W + Q
Cette relation est toujours vraie, que la transformation soit rversible ou irrversible condition de prendre en
compte toute les formes d'nergie qui interviennent et tous les changes d'nergie qui ont lieu avec le systme.
On peut aussi observer des transformations sans qu'il y ait variation de l'nergie totale du systme, il y a alors
transformation d'une forme d'nergie en une autre. C'est le cas des systmes isols : l'nergie totale d'un
systme isol est constante.
En thermodynamique, on s'intresse aux transformations o l'nergie intervenant est l'nergie interne U qui
dpend des paramtres pression P, temprature T, Volume V et structure St. On peut distinguer 2 cas:
2- il y a d'autres formes d'nergie qui varient: il faut alors les prendre en compte, par exemple:
nergie mcanique U + Ep + Ec = W + Q
c'est le cas des coulements par exemple
nergie lectrique U + Eel = W + Q
c'est le cas des piles par exemple.
Nature particulire de l'nergie interne: l'origine de l'nergie interne est microscopique. Elle provient
des proprits individuelles des molcules: agitation molculaire, liaisons entre les atomes dans la molcule et
liaisons entre les molcules. De ce fait on ne dispose pas de formules mathmatiques simples, comme il en existe
pour les autres formes d'nergie
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(Ep = mgh, Ec = 2 mv2). De plus, contrairement aux autres formes d'nergie, l'nergie interne dpend de
plusieurs paramtres:
- d'une part les paramtres P, T, V toujours lis entre eux par une relation f(P,T,V) = 0
- d'autre part la structure St.
L'nergie interne, comme toute forme d'nergie, est une grandeur extensive: l'nergie interne U d'une masse m
est: U = m u, o u est l'nergie interne massique.
1 Transformations ouvertes
U12 = W1 + Q1 = W2 + Q2
Au cours d'une transformation, la variation d'nergie est indpendante du chemin suivi et ne dpend que de l'tat
initial et de l'tat final. C'est un des noncs du premier principe connu sous le nom de: principe de l'tat initial et
de l'tat final.
U = 0
W=-Q
1 Dfinition de l'enthalpie
On peut crer une fonction d'tat en combinant des fonctions d'tat existantes.
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L'enthalpie H se construit partir de l'nergie interne: H = U + PV
C'est une fonction d'tat. C'est une fonction nergtique d'utilisation parallle l'nergie interne U.
L'enthalpie est une grandeur extensive. L'enthalpie H d'une masse m est:
H = mh, o h est l'enthalpie massique
W = - P dV dH = Q - P dV + P dV + V dP dH = Q + V dP
dH = Q + W'
3 Transformation isobare
Pour exprimer le premier principe dans le cas le plus gnral, il faut tenir compte de variations possibles
d'altitude (z) et de vitesse (v):
W + Q = U + Ep + E c
La tranche A'B'AB tant commune l'tat initial et l'tat final, la diffrence d'nergie entre les 2 tats extrmes se
rsume la diffrence entre les nergies des tranches ABA'B' et CDC'D', respectivement indices 1 et 2:
W + Q = (U2 - U1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W reprsente le travail total chang entre le systme et l'extrieur soit le travail mcanique avec transvasement
W' (retrouv sur l'arbre dans le cas d'une turbine) et le travail des forces de pression (travail de transvasement
P1V1 - P2V2):
W' + P1V1 - P2V2 + Q = (U2 - U1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W' + Q = ((U2 + P2V2) - (U1 + P1V1 )) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
W' + Q = (H2- H1) + (Ep2 - Ep1) + (Ec2 - Ec1)
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W' + Q = (H2- H1) + mg (z2 - z1) + 2 m (v22 - v12)
En utilisant l'enthalpie massique h H = mh
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W' + Q = m (h2- h1)+ mg (z2 - z1) + 2 m(v22 - v12)
Si t = 1 s, La masse devient un dbit massique qm, le travail W' une puissance mcanique P'm et La quantit de
chaleur Q une puissance thermique Pt.
5 Expressions simplifies
- dans le cas de transformations o les variations d'nergie potentielle et d'nergie cintique sont nulles
ou ngligeables: W' + Q = H
- dans le cas d'un coulement adiabatique et n'changeant pas de travail W' avec l'environnement: h + gz
v2
+ 2 = constante
- en mcanique des fluides, o les coulements sont souvent considrs isothermes, cette relation devient
dans le cadre du thorme de Bernoulli:
P v2
+ 2 + gz = constante o est la masse volumique
Les expressions gnrales de l'Energie Interne et de l'Enthalpie, dans le cas d'une transformation infinitsimale
rversible d'un systme thermodynamique peuvent tre crite directement:
dU = CV dT + (" - P) dV
dH = CP dT + (h + V) dP
Les chaleurs spcifiques peuvent tre dfinies directement partir des fonctions nergtiques:
dU
Cv = ( dT )V
dH
Cp = ( dT )P
Les notions de travail et de chaleur ne sont plus utiles. Notons qu'en mcanique statistique les fonctions
nergtiques U et H sont dduites directement des proprits microscopiques des assembles de molcules.
On a, en parallle:
U = W + Q H = W' + Q
W=-
P(V) dV W' =
V(P) dP
P(V) V(P)
V constant W = 0, QV = U
P constant W' = 0, QP = H
Dans un moteur allumage command, les 4 temps du cycle: compression, combustion, dtente et remise des gaz
l'quilibre, ont lieu soupapes fermes: c'est un systme ferm. Pour le cycle thorique, l'admission et
l'chappement se recouvrent exactement et s'annulent.
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V2
W = U = -
P dV
V1
Les turbines comme les compresseurs sont des systmes ouverts. Le cycle thorique des turbines gaz est le
cycle de Joule, constitu de 2 adiabatiques (compression 12 et dtente 34) et de 2 isobares (combustion
23 et remise des gaz l'quilibre 34).
IX ENERGIE DE STRUCTURE
L'nergie interne et l'enthalpie dpendant de la structure des corps sont traites indpendamment de l'nergie
interne et de l'enthalpie dpendant des paramtres T, P et V. Dans ce dernier cas les paramtres tant lis par une
relation f(T,P,V) = 0, leurs effets sont indissociables. On peut exprimer l'nergie interne et l'enthalpie en
fonctions mathmatiques simples de ces paramtres dans des cas particuliers. Ces fonctions dpendent en fait de
2 paramtres. On le choix entre U(T,P),H(T,P), U(T,V), H(T,V), U(P,V) et H(P,V).
Pour ce qui est de la structure on ne dispose pas de relation mathmatiques simples. En fait on tablit des
tableaux de valeurs tablis exprimentalement. Il est alors ncessaire de dfinir une origine des nergies.
- Structure intramolculaire.
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Au cours des ractions chimiques, et plus particulirement des combustions, ce sont les arrangements des atomes
dans les molcules qui sont modifis. Considrons par exemple la raction de combustion de l'hydrogne:
2 H2 + 0 2 2 H2 O
L'enthalpie tant une fonction d'tat, la variation d'enthalpie au cours de la raction est gale l'enthalpie de
l'tat final moins l'enthalpie de l'tat initial:
H = H2 - H1 = 2 HH2O - (2 HH2 + HO2), o les H sont les enthalpies molaires.
Dans le cas des combustions ont utilise les pouvoirs calorifiques, quantit d'nergie libre par la combustion de
l'unit de masse du carburant, ici l'hydrogne.
Bien sur, tout ceci peut tre aussi fait pour l'nergie interne.
L'enthalpie intervient pour les ractions ayant lieu pression constante (pouvoirs calorifiques pression
constante) et l'nergie interne volume constant (pouvoirs calorifiques volume constant).
T
Remarque: on appelle enthalpie sensible l'intgrale
CP dT
0
- Structure intermolculaire
Au cours des changements d'tats (transformation de phases), ce sont les liaisons entre les molcules qui sont
modifies entre les 2 tats:
La variation d'enthalpie est gale la diffrence entre les valeurs des enthalpies de formation de l'tat
liquide et de l'tat vapeur et aussi la chaleur latente:
ENTHALPIES DE FORMATION
dans l'tat de rfrence 298.15 K