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ASIGNATURA:

Qumica Orgnica

Titular: Lic. Horacio Gorostegui

JTP : Lic. Liliana Aguayo


Marzo de 2015
Contenidos
Unidad 2. Alcanos y cicloalcanos.
Principios generales de nomeclatura. Sistema IUPAC.
Alcanos.
Estructura.
Propiedades fsicas.
Fuentes naturales.
Reacciones. Halogenacin. Concepto de radicales libres. Combustin.
Pirlisis.
Conformaciones de alcanos y cicloalcanos.
Teora de las tensiones. Estabilidad de las conformaciones del ciclohexano.
Estereoisomera: ismeros cis y trans.
Principios generales de nomeclatura. Sistema IUPAC.

La Unin Internacional de Qumica Pura y


Aplicada (International Union of Pure and
Applied Chemistry), IUPAC.

Los alcanos son hidrocarburos saturados cuyas


estructuras contienen slo tomos de carbono e
hidrgeno, unidos a travs de enlaces sencillos.
Clasificacin de los alcanos
Representacin de los alcanos: las frmulas se
pueden escribir de varias maneras

Frmula desarrollada o Frmula estructural:

Frmula semidesarrollada:

Frmula simplificada, o enlace lineal:


Alcanos Acclicos o Lineales

Dos de los trminos ms importantes, que son clave para


comprender y aprender la nomenclatura de los hidrocarburos, segn
las reglas de la IUPAC, son :

el prefijo numrico llamado tambin unidad bsica o raz, que


indica el nmero de tomos de carbono en la cadena principal.

la terminacin o sufijo, que indica el grado de saturacin en la


cadena hidrocarbonada.
Alcanos Acclicos Ramificados

Para nombrar este tipo de compuestos, se define en


primer lugar cual es el compuesto ramificado que se
considera como alcano lineal (cadena principal) que
se toma como base del nombre, conocer los
sustituyentes y su localizacin dentro de la cadena
principal.
Sustituyentes, cadenas laterales y radicales

Si el hidrocarburo es un alcano, el radical resultante se


llama radical alquilo, y se nombra sustituyendo la
terminacin ano por ilo.
Ejemplos

El radical propilo tiene dos ismeros,


el n-propilo y el isopropilo.

El radical butilo tiene 4 ismeros, el n-butilo,


el isobutilo, el sec-butilo y el ter-butilo
Localizadores y Cadena Principal
En los alcanos lineales, el localizador n 1 se asigna a cualquiera de
los dos carbonos terminales de la cadena.

En los alcanos ramificados, se usan los localizadores en la cadena


principal para indicar la posicin de los radicales o las cadenas
laterales. El n 1 siempre corresponde a uno de los carbonos de la
cadena principal.

La cadena principal es la que da el nombre al alcano ramificado.


Es la cadena de alcano lineal que tiene los radicales y es siempre la
cadena ms larga de todas las que se puedan distinguir en ese
compuesto.
Por ejemplo, en el siguiente compuesto, podemos
distinguir 3 cadenas:
Normas para nombrar alcanos ramificados

1.Localizar la cadena principal.


2.Numerar la cadena principal.
3.Nombrar las cadenas laterales como grupos
alquilo.
4.Formar el nombre del alcano ramificado.
Alcanos Cclicos: Cicloalcanos

Los cicloalcanos son hidrocarburos saturados que poseen


uno o ms ciclos. Los ms sencillos son los monocclicos,
que se nombran anteponiendo el prefijo ciclo- al nombre
del alcano de cadena abierta den mismo n de carbonos.
Ejemplos
Radicales cicloalquilo
Cicloalcanos sustituidos

Para nombrar un cicloalcano sustituido, se sigue un


procedimiento similar al de los alcanos de cadena abierta.

En general, debe tomarse como cadena principal aquella que


presente:

a) mayor nmero de sustituyentes, o


b) mayor tamao
Ejemplo
Cicloalcanos polisustitudos

Si existen varios sustituyentes sobre el anillo, el proceso es


igual que en los alcanos acclicos.

Buscar la secuencia de localizadores que proporcione la


combinacin ms baja posible; el n 1 debe ser un
carbono sustituido; y formar el nombre ordenando los
sustituyentes por orden alfabtico.
Ejemplo
ALCANOS

ESTRUCTURA
El alcano ms simple es el metano CH4. Desde el siglo pasado se
haba demostrado mediante hechos experimentales que la
estructura del metano tena una forma tetrahdrica.
El metano
El etano
Propiedades Fsicas
El punto de ebullicin y fusin aumenta con el tamao
del alcano porque las fuerzas intramoleculares
atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son
ms efectivas cuanto mayor es la superficie de
la molcula.
Las fuerzas intermoleculares son menores en los
alcanos ramificados y tienen puntos de ebullicin ms
bajos.
Solubilidad en agua

Los alcanos, de hecho todos los hidrocarburos son


insolubles en agua. Al ser insolubles, y con densidades
de 0,6 a 0,8 g/ml, los alcanos flotan en la superficie del
agua. La exclusin de molculas no polares (alcanos)
del agua se llama efecto hidrofbico.
Fuentes Naturales

Las dos fuentes naturales ms importantes de alcanos


son el petrleo y el gas natural.
Reacciones de los alcanos
Para poder entender la naturaleza de las reacciones orgnicas
hay que comprender tres aspectos de la reaccin:
El mecanismo es la descripcin completa del proceso de
formacin y ruptura de enlaces que ocurren en la reaccin. El
mecanismo de la reaccin permite explicar la transformacin
de los reactivos en los productos.
La termodinmica es el estudio de los cambios de energa que
acompaan a la reaccin. La termodinmica permite
comparar la estabilidad de los reactivos y los productos y por
tanto saber qu compuestos estarn favorecidos en el
equilibrio.
La cintica es el estudio de la velocidad de la reaccin.
Halogenacin:
La reaccin del metano con el cloro produce una mezcla de
productos clorados cuya composicin depende de la cantidad
de cloro agregado y de las condiciones de la reaccin.

Este mecanismo consta de 3 etapas.


1 Etapa de iniciacin: en esta etapa se generan especies
radicalarias a partir de molculas neutras.
2. Etapa de propagacin: Puede constar de varios pasos
caracterizados porque en cada uno de ellos las especies
radicalarias generan otras especies radicalarias.
3. Etapa de terminacin: En los pasos de la etapa de terminacin
se destruyen las especies radicalarias.
Estabilidad de los radicales libres y de otros
intermedios de reaccin (carbocationes).

Los carbocationes, o iones carbonio tienen todos los electrones


externos compartidos y estn cargados positivamente.

Los radicales, tambin llamados radicales libres, tienen un electrn


no compartido y son neutros.
Los carbocationes se pueden estabilizar mediante
efectos inductivos, resonantes o de hiperconjugacin
Estructura y estabilidad de los radicales

De la informacin de la tabla anterior se puede deducir


que la estabilidad de los radicales libres, al igual que
ocurre con los carbocationes, aumenta con la sustitucin.
Oxidacin (Combustin).
La combustin de los alcanos es una de las reacciones orgnicas
ms importantes si se tiene en cuenta la masa de material que
utiliza este proceso. La combustin de gas natural, nafta y fuel
implica en su mayor parte la combustin de alcanos.

Son reacciones exotrmicas, con liberacin de calor.


Ese calor liberado se llama calor de combustin.
Cracking o pirlisis
Las molculas de alcanos se pueden romper por accin del calor
(proceso de pirlisis). Los enlaces carbono-carbono se rompen
generando radicales alquilo ms pequeos. La ruptura se produce
de forma aleatoria a lo largo de la cadena.
2da Parte
Conformaciones de Alcanos y Cicloalcanos

Las conformaciones son ordenamientos espaciales


diferentes de una molcula que se generan por rotacin
en torno a enlaces sencillos.

El anlisis conformacional es el estudio de la forma en


que los factores conformacionales afectan la estructura
de una molcula y sus propiedades fsicas, qumicas y
biolgicas.
Isomera conformacional en alcanos
En la figura siguiente se representa la molcula de metano mediante un sistema que
da una idea de la forma tridimensional de este compuesto. Los cuatro enlaces
covalentes C-H se dibujan de tres formas diferentes:
Los dos enlaces C-H dibujados en trazo simple, estn contenidos en el plano del
papel.
El enlace C-H, dibujado en trazo grueso en forma de cua se dirige hacia el
observador.
El cuarto enlace C-H est dibujado mediante una lnea a trazos, y tambin en
forma de cua, significa que este enlace se aleja del observador.
El etano es el alcano ms simple que tiene conformaciones
distintas. Veremos la conformacin
escalonada o alternada
y la eclipsada.
Las conformaciones en que los ngulos de torsin entre enlaces
adyacentes son distintos a 60 tienen tensin torsional.
A temperatura ambiente la molcula de etano rota fcilmente
entre las conformaciones alternada-eclipsada.

La conformacin alternada del etano es ms estable que la


eclipsada.
Una explicacin sostiene que una mejor deslocalizacin
electrnica estabiliza la conformacin escalonada o alternada.

La mayor estabilidad de la conformacin alternada del etano


se debe a un efecto de hiperconjugacin.
isomera conformacional de la molcula del
butano

Las conformaciones A, C y E son


eclipsadas y las B, D y F
alternadas.

Slo necesitamos saber que las


fig. B y F representan la
conformacin oblicua
(gauche), y la fig. D representa
la conformacin anti.
Conformaciones y estabilidades de los
cicloalcanos

Los tres factores que inciden en la energa (y estabilidad)


de los cicloalcanos son:
- La tensin angular: La tensin debida a la expansin o
compresin de los ngulos de enlace.
- La tensin torsional: La tensin debida al eclipsamiento de
tomos y enlaces.
- La tensin estrica: La tensin debida a interacciones
repulsivas entre tomos o grupos de tomos que estn
relativamente prximos.
Adolf von Baeyer propuso, en 1885, que los cicloalcanos
cuyo ngulo de enlace difera del ngulo de enlace ideal
de 109, deberan estar tensionados y, por tanto, seran ms
inestables que aquellos cicloalcanos cuyos ngulos de
enlace fuesen iguales o muy prximos a 109.
En el ciclopropano los orbilates sp3 no pueden
solaparse de manera frontal y su solapamiento,
que se produce de manera tangencial.

El resultado es que los enlaces del ciclopropano


son mucho ms dbiles y ms reactivos que los de
los alcanos tpicos.
Conformaciones del ciclobutano
Conformaciones del Ciclohexano
Enlaces axiales y ecuatoriales en el
ciclohexano
Conformaciones de los compuestos
ciclohexnicos monosustituidos

La interaccin estrica 1,3-diaxial aumenta en la serie -CH3 < -CH2CH3 < -CH(CH3)2 < -
C(CH3)3, lo que est en relacin directa con el aumento del tamao de estos grupos
Conformaciones de los compuestos ciclohexnicos
disustituidos. Estereoismeros
Representacin de la isomera cis-trans en
cicloalcanos