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Antnio Roque
Aula 24 2010
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Clapeyron foi o primeiro a usar diagramas bidimensionais, como o diagrama P-V, para representar processos
termodinmicos.
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Watt teve a sorte de ser amigo de alguns professores da Universidade de Glasgow dentre os quais Joseph
Black (o mesmo do calor latente e do calor especfico) , que permitiram que ele construsse uma oficina
dentro da universidade. Foi nessa oficina que ele, alm de construir equipamentos para a universidade,
desenvolveu o primeiro prottipo de sua mquina a vapor.
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Falta agora propor algum tipo de processo para ligar as duas partes
isotrmicas e completar o ciclo. Carnot props que as duas isotermas
fossem ligadas por curvas adiabticas, como na figura abaixo.
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q = q1 q2 . (2)
Ao fim do ciclo o sistema retorna ao estado inicial. Portanto, a
variao da sua energia interna nula: U = 0. Aplicando a primeira
lei da termodinmica a este processo,
U = 0 = q w q = w
w = q1 q2 . (3)
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w q1 q2 q
e= = = 1 2 . (4)
q1 q1 q1
A equao acima mostra que a eficincia s pode valer 1,
correspondendo a 100% de eficincia, se a quantidade de calor |q2|
liberada pelo sistema para o reservatrio mais frio for nula.
curioso que nem Carnot, que props o ciclo, nem Clapeyron, que
o formulou matematicamente, tenham conseguido chegar
expresso acima para a eficincia. O clculo feito acima para a
eficincia do ciclo de Carnot s foi feito por Kelvin, em 1848, vinte
e quatro anos aps a publicao do livro de Carnot.
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Ou seja, ele assumiu que |q2| = q1. Isto estaria correto se o calor fosse
uma substncia como a gua, por exemplo, que pode ser usada para
mover uma roda dgua quando cai de uma altura h, mas no se
perde, ou melhor, no se transforma no processo (o que ocorre que
a energia cintica da gua, que foi adquirida pela transformao da
energia potencial gravitacional inicial da gua em energia cintica,
transferida para a roda fazendo com que ela se mova; mas isto o
princpio da conservao da energia, que no era conhecido por
Carnot e Clapeyron).
V
wAB = nRTQ ln B . (5)
VA
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V
q1 = nRTQ ln B . (6)
VA
Da mesma forma, o trabalho feito sobre o sistema no processo
isotrmico 3 (note que este trabalho negativo e proporcional a
ln(VD/VC), que um nmero negativo igual a ln(VC/VD), pois VC
maior que VD):
V
wCD = q2 = nRTF ln C . (7)
VD
Dividindo a equao (7) pela (6):
q2 TF ln (VC VD )
=
q1 TQ ln (VB VA ) . (8)
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V
nRT = constante TV 1 = constante . (10)
V
Aplicando esta condio aos processos adiabticos 2 e 4:
q2 TF
=
q1 TQ . (13)
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Quando Kelvin obteve esta relao, ele percebeu que ela poderia ser
usada para se definir uma escala absoluta de temperatura, que no
fizesse referncia a qualquer material usado para medir temperatura.
Isto porque as propriedades do ciclo de Carnot so independentes da
substncia de trabalho sendo usada. Esta escala conhecida
atualmente como escala de temperatura absoluta, ou escala Kelvin.
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Ele foi expresso pela primeira vez por Kelvin em 1851 e refinado
posteriormente pelo fsico alemo Max Planck (1858-1947),
resultando no chamado enunciado de Kelvin-Planck da segunda lei
da termodinmica:
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W Q QFR Q
eR = = QR = 1 FR , (16)
QQR QQR QQR
onde QQR e QFR so, respectivamente, as quantidades (as
magnitudes) de calor trocadas com os reservatrios quente e frio de
forma reversvel.
W Q QFI Q
eI = = QI = 1 FI , (17)
QQI QQI QQI
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eI eR . (18)
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