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PRESENTADO POR
PRESENTADO A
Mecanismo de Reaccin: Segn el mecanismo propuesto en (Piskun, et al., 2016), este consta
de los siguientes pasos:
Transferencia del hidrgeno de la fase gaseosa a la fase lquida
Transporte del hidrgeno y el cido Levulnico de la fase liquida a las partculas de
catalizador
Transporte difusional de los componentes desde las partculas de catalizador hasta los
sitios activos
Hidrogenacin de LA a 4-HPA catalizada por Ru en las partculas porosas
Transporte de 4-HPA a la fase lquida.
Conversin de 4-HPA a GVL por una reaccin de equilibrio en fase liquida.
Para la reaccin superficial se asume el estado pseudo-estacionario, debido a que los tiempos
de esta reaccin son muy pequeos comparados con los de la difusin y la reaccin a GVL.
VARIABLES DE DISEO
Relacin de alimentacin
Una variable importante a la hora de realizar el diseo del proceso es la relacin de
alimentacin en este caso se tom la relacin de hidrogeno contra la cantidad de cido
levulnico, en el reactor 3, debido a que en este ocurren las reacciones ms importantes donde
se produce el GVL, por tanto, es el equipo ms importante del proceso.
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
RELACION H2/LA
Tiempo de residencia
El tiempo de residencia es otro parmetro que afecta el diseo del reactor donde se produce el
GVL ya que afecta tanto el balance de materia como el balance de energa ya que son ecuaciones
que varan de acuerdo al tiempo de residencia de los reactivos en el mismo. Adems, el tiempo
de residencia afecta directamente al rendimiento global del proceso, pues este es el paso clave
donde se convierte el cido Levulnico en GVL.
Para determinar el tiempo de residencia optimo se realiz un anlisis de sensibilidad para el
rendimiento, variando el tiempo de residencia en el reactor, calculando el flujo msico de salida
del GVL, y se determin el rendimiento con respecto al flujo de cascarilla de arroz que fue de
16650 kg/h. Los resultados se muestran en la tabla 1.
En la grfica se muestra como aumenta el rendimiento del GVL a medida que se aumenta el
tiempo de residencia en el reactor, hasta los 4000 segundos se tiene un alto crecimiento del
rendimiento con el tiempo, pero a partir de este momento el rendimiento empieza a ser
constante aproximadamente de 0.8, por lo cual ser infructuoso tener tiempos de residencia
mayores, por ello el tiempo optimo ser 5000 segundos.
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
TIEMPO (S)
66.9 103 1 1
0.41 103 exp [ 8.314 ( 363)]
=
70.6 103 1 1
0.042 103 exp [ 8.314 ( 363)]
11
10,5
KEQUILIBRIO
10
9,5
9 Temperatura
8,5
8
310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420
T (K)
De acuerdo con el proceso planteado para la produccion de GVL, extiste un total de 7 corrientes
que requieren intercambio de calor, de las cuales 4 son calientes y 3 son frias. Estas corrientes
se pueden visualizar en el diagrama de flujo del proceso. Las caracteristicas de estas corrientes
se resumen en la tabla.
Figura 5. Diagrama de flujo del proceso de obtencin de GVL con temperaturas referenciadas
para cada corriente.
Para realizar las curvas compuestas tanto de las corrientes frias como de las corrientes
calientes, se utilizo el software Hint, en el cual se introdujeron todas las corrientes y se ubico
un Tmin de 33, como se indicara mas adelante, y se obtuvo la siguiente grafica
T (K)
499.98
449.98
399.98
349.98
299.98
249.98
199.98
0. 1000. 2000. 3000. 4000. 5000. 6000. 7000. 8000. 9000. 10000.
H (kW)
Figura 6. Curvas compuestas para la Red de Intercambio de Calor
Composite Curves
Diferencia minima de temperaturas (Tmin)
Diagrama de Cascada
= 2.733
= 0.623
A partir de estos se puede determinar la cantidad mnima de fluidos de servicio que se necesitan
tanto para calentamiento como para enfriamiento respectivamente.
Curva Grand Compuesta
200
180
160
140
T* (C)
120
100
80
60
40
20
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
H (MW)
Diagrama de Trama
Teniendo ya la el Pinch, es posible calcular las temperaturas Pinch reales para realizar el
diagrama de trama con temperaturas reales.
33
= + = 74.5 + = 91
2 2
33
= = 74.5 = 58
2 2
Con estas temperaturas se construy el diagrama de trama para obtener los enfrentamientos
de las corrientes tanto por encima como por debajo del Pinch, adems se calcul el calor para
cada corriente, como se muestra en la grafica
Figura 9. Enfrentamiento de corrientes en el punto Pinch
Para determinar los intercambiadores de calor necesarios para la integracin de las corrientes
fue necesario aplicar los siguientes criterios
Las diferencias de temperaturas en cada terminal deben ser mayor a 33C
La capacidad calorfica de la corriente caliente debe ser menor que la capacidad de la
corriente fra
El nmero de corrientes fras debe ser mayor o igual a las corrientes calientes
Teniendo en cuenta lo anterior, se procedi a determinar los enfrentamientos, para ello la
corriente 1 se dividi en dos corrientes, una con el 43.5% del Cp y la otra con 56.5% del Cp, esto
se resume en la siguiente tabla.
Intercambiador 2-3
Debido a que el calor disponible en la corriente 2 es menor que el que requiere la corriente 3,
la corriente 2 cede todo su calor, pero no ser suficiente para calentar hasta la temperatura
objetivo de la corriente 3, por tanto, se debe calcular su temperatura de salida con la siguiente
ecuacin
3
1 3
= +
3
3
2.519
= + 58 = 126
0.037
El calor remanente de esta corriente el cual ser cubierto por un fluido de servicio ser
T3in =58C
Intercambiador 5-1*
En este caso el calor requerido por la corriente 3 es igual al calor disponible de la corriente 5,
por tanto, las temperaturas de entrada y salida del intercambiador sern los objetivos y no
existir calor remanente.
T5in =215C
T1*in =58C
Intercambiador 7-1**
En este caso la corriente 7 tiene disponibles 0.795 MW de calor que puede ceder a la corriente
1**, por lo cual se tiene un calor remanente y se debe calcular la temperatura de salida de la
corriente 1**,
1
7 1
= + = 103.2
1
2 = 1 7 = 1.088
T7in =180C
T1*in =58C
Intercambiador 6-1**
Debido a que se obtiene un calor de 1.088 MW que necesita la corriente 1**, este puede ser
aprovechado para enfriar la corriente 6, que tiene un calor de 0.074, obteniendo as una nueva
temperatura de salida y un calor remanente que ser suplido con un fluido de servicio.
1
6
= + 103.2 = 107.38
1
22 = 2 6 = 1.014
T6in =210C
Tabla 7. Sumario de corrientes y sus parmetros trmicos por debajo del Pinch.
Parmetro Corrientes
Corriente 2 7 1
Tin (C) 91 91 26
Tout (C) 57 50 58
Cp 0.037 0.0089 0.031
Q (MW) 1.242 0.3664 0.997
Intercambiador 2-1
Para este intercambiador la corriente 2 entrega 0.997 MW de calor que es el requerido por la
corriente 1 para alcanzar la temperatura de salida de 58C. Existe por tanto un calor remanente
que debe ser retirado por un fluido de servicio.
2
1
= 91 = 64
2
= 2 1 = 0.245
T2in =91C
T1in =26C
El subndice 1 hace referencia a los dimetros externo (Do) e interno (Di) del tubo interior del
intercambiador de calor, mientras que el subndice 2 corresponde a los dimetros del tubo
exterior del intercambiador de calor.
Cabe resaltar que, para calcular la velocidad del fluido, hay que tener en cuenta la ubicacin del
mismo en el intercambiador de calor, puesto que el rea de flujo cambia dependiendo si fluye
por el interior del tubo o lo hace por el espacio anular de los 2 tubos, las ecuaciones empleadas
para determinar estas reas son:
(1 2) (2 1)
=
(1 2)
ln ( )
(2 1)
Donde:
1, 2:
2, 1:
Enfrentamiento de corrientes 1* - 5
La corriente 1 se opt por dividirla en dos corrientes (1* y 1**), para lograr enfriar las
corrientes calientes 5 y 7.
Para la corriente 1* se utiliz el 43.5% del flujo total de 1, ya que con este porcentaje
se logra enfriar completamente la corriente 5 desde 488.15K (250C) hasta 364.15K
(91C).
De manera similar al caso anterior lo ms recomendable es ubicar la corriente 1* al
interior del tubo y la corriente 5 por el espacio anular entre los dos tubos, puesto que la
1 es un fluido corrosivo.
Tubo interno 1
12 15.725 29.794 6.110 =7 34.132 18.014
Tubo externo 2
Es importante mencionar que, para longitudes mayores a 25 metros, se opt por utilizar
intercambiadores de calor con horquillas, donde se estableci una longitud estndar de
horquilla de 16 ft (4.876), con este valor se puede encontrar el nmero de horquillas que se
necesitan para cada intercambiador de la siguiente manera.
=
Como el nmero de horquillas obtenido es un nmero decimal, este debe ser aproximado a un
nmero entero, para dimensionar correctamente cada intercambiador, es decir se calcula una
nueva longitud y un rea, como sigue:
= ( )
= 1
FLUIDOS DE SERVICIO
Ya que, como se presentan calores residuales en la red de intercambio de calor donde es
necesario calentar hasta el punto requerido las corrientes calientes, as como de las corrientes
fras que no se logra obtener en el enfrentamiento directo de las corrientes del proceso. Se hace
entonces necesario evaluar distintos fluidos de servicio y los debidos costos que conlleva la
implementacin de dichas lneas en el proceso.
Calentamiento
Disponibilidad en
0 1 1
Colombia
Ahora bien, con el fin de determinar y justificar del fluido de servicio que se utilizar para
calentar y suplir el calor demandado de QHmin, se evala cada uno de los fluidos con sus
correspondientes costos.
2732.8/
= = = 1.4/
1946.4 /
Se escoge disel como combustible para la caldera y generar el vapor, cuyas caractersticas son:
luego
2732.8/
= = 0.05987
10900 ( ) 4.187 ( )
Haciendo el anlisis anlogamente para los dems fluidos de servicio, tomando en cuenta que
son aceites que se mantienen dentro un ciclo, dichos fluidos entrarn a 125C a la caldera para
mantenerlos por encima del punto Pinch y para que entreguen la mayor cantidad de calor
posible salen de la caldera tambin a 198.29C con el fin de comparar una misma temperatura.
Luego se tiene entonces lo siguiente:
= 19.0826/
= 23. .0739/
1913/ 23.0739 31536000s
= = . . . . , /
0.803/ 1
Enfriamiento
Igualmente, para cubrir la cantidad de calor que debe ser removido QCmin (0.6228MW) para que
las corrientes calientes lleguen a la temperatura objetivo, es necesario utilizar nuevamente
otros fluidos de servicio que permitan ejecutar dicha accin. Entre los evaluados se encuentran
algunos fluidos comunes de enfriamiento en procesos para corroborar el costo y la cantidad de
flujo necesario
Mayor cuidado en
Precaucin condiciones normales Sin mayor tipo de precaucin.
de operacin
Corrosin Baja Media Alta
Flash Point 70C Flamable -
Punto de Fusin -6C -77,7C
Punto de Ebullicin 184C -33,35C
Autoignicin 615C 651C 651C
Conductividad
0,17 W/m K 0,022916 W/m K 0,635 W/m K
trmica a 40C
Viscosidad
0,004375122 0,284536082
cinemtica a 40C
Disponibilidad en
1 1 1
Colombia
Punto de fluidez
= 0.00804/
= 0.0157/
= 0.01605/
Tabla 17. rea de los intercambiadores de calor para la confrontacin de los calores
remanentes con el fluido de calentamiento
() () ( / ) ( )
()
corriente 3 399.15 433.15
1215.8 0.798 53.201 28.638
Vapor de agua 471.15 471.15
1** 380.53 438.15
1014 1.327 57.040 13.396
Vapor de agua 471.15 471.15
Corriente 4 433.15 453.15
505 1.692 26.766 11.151
Vapor de agua 471.15 471.15
De la tabla anterior hay que aclarar que la temperatura de entrada del fluido de
calentamiento (vapor de agua) se especific con base al QHmin que se da precisamente a
198.5C z en estado saturado a 15 bar es un vapor de media presin, tal que se cubra
directamente todo el rango de transferencia de calor y reducir la cantidad de vapor total
a utilizar, as mismo, en base a los costos mostrados en la seccin de fluidos de
calentamiento claramente el vapor es, por mucho, ms econmico que los dems fluidos
y con un potencial calorfico muy superior a los dems fluidos que entrega solamente
con su calor latente, mientras que el coeficiente global de transferencia se calcul a
partir de los coeficiente de transferencia de calor, para el caso del es decir coeficiente
para el fluido que va por el espacio anular de los dos tubos se determin con ayuda del
programa HINT, mientras que el que corresponde al fluido que va por el interior del
tubo ( vapor de agua) se tom del libro de Kern, en el cual se menciona que cuando se
utiliza vapor de agua como fluido de calentamiento el = 1500 2 = 8.517 2
,adems para el clculo del y rea del intercambiador se utilizaron las mismas
frmulas que se presentaron anteriormente.
Tabla 18. rea de los intercambiadores de calor para la confrontacin de los calores
remanentes con el fluido de enfriamiento
() () ( / ) ( )
()
corriente 2 337.039 330.15
250 1.25 13.370 14.959
agua 293.15 331.15
corriente 7 364.15 323.15
360 0.487 31.470 23.490
agua 293.15 331.15
Corriente 3
1.00 29.863 56.581 11.604 58.512 30.882
Vapor de agua
1**
2 35.569 67.392 13.821 19.504 10.294
Vapor de agua
3.00E+00 Corriente 4 36.691 69.518 14.257 73.14 38.602
Vapor de agua
Corriente 2
4 14.959 28.343 5.813 29.256 15.441
Agua
Corriente 7
5 23.49 44.506 9.128 48.76 25.735
Agua
De igual modo la eleccin del fluido de servicio para la seccin de enfriamiento para el QCmin, se
evaluaron tres fluidos como lo fueron el agua, el amoniaco y la anilina. Ahora bien, se evaluaron
los flujos a utilizar para el proceso y se determin que el fluido ms barato a utilizar fue el agua
gracias a su altsima capacidad calorfica y su bajo costo.
Y para el calor de reaccin es necesario calcular las moles de reactivo lmite que reaccionan,
para ello se cuenta con los datos que se muestran en la siguiente tabla.
= (1.7987 + 0.4811) = .
Este calor debe ser suministrado por un fluido de servicio caliente como puede ser el vapor.
Tabla 22. Calores del rehervidor y condensador para las dos columnas.
() ()
1 5.49612 5.49908
2 2.7099 1.836
Integracin columna 1
La columna 1 ser integrada por encima del PINCH, ya que como se muestra en la tabla anterior
los calores del rehervidor y condensador son muy similares, por lo que la utilidad caliente
corresponder al lo que disminuye el consumo del fluido del calentamiento, implicando
menores costos para el proceso, en la siguiente figura se muestra el esquema general para una
columna que es integrada por encima del PINCH.
El calor requerido de utilidad caliente cuanto la columna es integrada por encima del PINCH se
calcula con la siguiente ecuacin:
= +
Remplazando trminos se tiene:
= 2.733 + 5.4962 5.4908 = 2.738
Integracin columna 2
Para la columna dos se tiene una diferencia significativa entre los calores del condensador y
rehervidor, por lo tanto, para esta columna no es recomendable integrarla sobre el PINCH, por
lo cual la integracin se realizada por debajo del PINCH, en la siguiente figura se muestra el
esquema general para una columna que es integrada por debajo del PINCH.
Figura 13. Integracin por debajo del PINCH
El calor que debe ser removido por la utilidad fra cuanto la columna es integrada por encima
del PINCH se calcula con la siguiente ecuacin:
= +
Remplazando trminos se tiene:
= 0.623 + 1.836 2.7099 = 1.4969
El calor que debe ser removido del proceso corresponde a 1.4969
REFERENCIAS
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Celulosa mediante un Proceso Combinado: Descomposicin Hidrotrmica y Deshidratacin
con Catalizadores Heterogneos. Mstoles: s.n.
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