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TEORIA ELEMENTAR DOS METAIS

Ligao Cristalina
Inica
Van der Waals
Covalentes
Metlicas

Energia Interna de um Cristal U


Energia Potencial devido as atraes e repulses;
Energia Trmica Cintica - devido as vibraes dos tomos em suas posies
de equilbrio.

Obs.: melhor trabalhar em termos de Energia Coesiva do que Foras Coesivas.

Cristais Inicos
formado por um elemento metlico altamente eletropositivo com um elemento
altamente eletronegativo.

CsCl = Cs1+, Cl1- ZnS = Zn 2-, S 2+

Teoria de Born dos Cristais Inicos

Ec a energia potencial devido as interaes coulombianas


( Z .e ).( z2 .e2 ) Z1.Z 2 .e 2
Ec . 1 1 el
r1 2 r

Z1 = nmero de eltrons cedido


Z2 = nmero de eltrons ganhos
E = 1,6x10-19 C
2

R = distncia entre Z1 e Z2
A equao acima pode ser simplificada para dois ons monovalentes de sinais contrrios
e2
Ec
r

Ou para dois ons monovalentes de mesmos sinais

e2
Ec
r

As interaes coulombiana agem at em longas distncias e no conveniente


considerar apenas a energia coulombiana entre um determinado on e seus vizinhos
imediatos. Considere o Nacl.

Obs.:
1. Em torno do on negativo Cl h seis tomos positivos de Na a uma distncia r
6e 2
Ec
r

2. Existem 12 ons de cloro mais prximo do cloro de referncia, com distncia


r(2)1/2.
12e 2
Ec
r 2

3. H oito ons de Na a uma distncia r(3)1/2.

8e 2
Ec
r 3
3

4. H seis ons de Cl a distncia de r(4)1/2.

6e 2
Ec
r 4

5. Aumentando a clula h 24 ons de sdio a distncia de r(5)1/2.

24e 2
Ec
r 5

6. O processo no tem fim continua at...

Logo a energia coulombiana de um on igual a uma srie de termos da forma:


6e 2 12e 2 8e 2 6e 2 24e 2
el ....
r 1 r 2 r 3 r 4 r 5
ou
e2
el 6 8,45 4,62 3 10,7....
r
1,7476e 2
el
r

A este nmero encontrado que varia de cada elemento denomina-se Constante de


Madelung A

Constante de Madelung: A energia potencial de um on em um slido inico no a


mesma energia potencial de um par isolado de ons, pelo fato de haver muitos ons
vizinhos, de mesmo sinal ou de sinal contrrio.

Isto que dizer que necessitamos de 1,7476 vezes mais energia para separar um on
isolado de Cl-.

Composto Constante de Madelung


NaCl 1,747
CsCl 1,763
ZnS 1,638
CaF2 5,04
TiO2 4,82
Cu2O 4,12
CaTiO3 12,38

Ex.: Qual a constante de Madelung para um arranjo linear hipotticode ons


monovalentes alternadamente positivos e negativos?

A energia potencial devido s repulses dada por


4

B
Er R
rn

Onde:
n um expoente de grande valor, geralmente da ordem de 9
B uma constante

A energia potencial total ser:

el R
e2 B
U A
r rn

Na distancia interatmica de equilibro, nvel mais baixo de energia, a derivada de U


nula.
dU Ae 2 nb
0 n 1
da a a
2
b Ae
n

a na

Ae 2 Ae 2
U
a na
2
Ae 1
U 1
a n
5

...