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J. Carrasco 1
J. Carrasco 2
Variaciones energticas entre reactivos y productos.
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Asimismo, los sistemas reaccionantes tambin se pueden clasificar en funcin del estado
de agregacin de reactivos y productos. Si todos los componentes se halla en el mismo
estado de agregacin (slido, lquido o gas), es decir, tenemos una sola fase, tendremos
lo que se denomina un sistema homogneo. Por ejemplo, la combustin del metano es
un sistema homogneo, ya que todos los componentes son gases:
(s)
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Tipos de Variables termodinmicas: extensivas e intensivas
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PV = nRT
Donde:
P = presin (atm o pascales, Pa)
V = volumen (litros o m3)
n = nmero de moles
R = constante de los gases ideales, 0,082 atml/Kmol o 8,31 J/Kmol
T = temperatura en grados kelvin (K)
Dada esta ecuacin para los gases ideales, bastar conocer la presin, el
volumen y la temperatura para definir el estado del sistema, y el nmero
de moles, o la densidad, o la masa, se podran calcular conociendo dichos
valores de P, V y T. Por tanto, con estas variables el sistema quedara
totalmente descrito.
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Procesos isotermos, isobricos, isocoros y adiabticos
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Termoqumica: Introduccin a la termoqumica. Sistemas termodinmicos
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DU
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DU
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El Primer Principio de la Termodinmica determina cmo afectan los intercambios de calor, Q, y
trabajo, W, a la energa global de un sistema.
As, la ecuacin matemtica del Primer Principio es:
Siendo, segn el criterio de signos establecido por la IUPAC, positivo el calor y el trabajo que
entra o se realiza sobre el sistema, y negativo el calor que sale del sistema o el trabajo realizado
por el mismo.
U es una funcin de estado que introducimos por primera vez en este tema y que recibe el nombre
de energa interna del sistema. As, se puede enunciar la Primera Ley de la Termodinmica como:
La variacin de energa interna de un sistema es igual a la suma del calor y el trabajo que
intercambia con su entorno.
Pero qu es la energa interna de un sistema? Es la energa asociada a la estructura interna
del sistema, es decir, la suma de todas las energas contenidas en el mismo, como la energa
cintica de sus partculas individuales (ncleos, tomos, molculas que pueden vibrar, rotar o
incluso efectuar movimientos de traslacin, como los gases) y la energa potencial de stas,
esencialmente energa potencial elctrica debida a atracciones ncleo-electrn, repulsiones ncleo-
ncleo y repulsiones electrn-electrn.
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El valor absoluto de la energa interna de un sistema, U, se desconoce por su gran complejidad,
pero s que podemos medir o determinar su variacin, U, cuando pasa de un estado inicial a un
estado final, ya que, como hemos dicho, la energa interna es una funcin de estado y slo
depende de dichos estados inicial y final:
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Transferencia del calor a volumen constante
Veamos cmo aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a estos procesos. Recordemos
que matemticamente, se expresa como:
De modo que:
Pero como no hay variacin de volumen V = 0, y por tanto el producto PV tambin ser 0 y
quedar :
Por tanto:
El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a volumen
constante, Qv, es igual a la variacin de energa interna del sistema.
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Transferencia de calor a presin constante. Concepto de entalpa (H)
En este caso, dado que es una reaccin que no se lleva a cabo en un recipiente
cerrado, consideraremos que s que hay una variacin de volumen apreciable que
ser:
V = Volumen productos (VP) Volumen reactivos (VR)
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Como estamos considerando la transferencia de calor a presin
constante, esto se indica con una p subndice, es decir:
U = QP PV
Si despejamos este QP, pasando el trmino PV al otro lado sumando
quedar:
QP = U + PV
Y como
V = VP VR,
y
U = UP UR,
entonces:
QP = UP UR + P(VP VR)
QP = UP UR + PVP PVR
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Ahora agrupamos los trminos referidos a productos y los referidos a reactivos. Queda:
QP = UP + P VP (UR + PVR)
El producto PV tiene unidades de energa, que sumada a la energa interior U, nos da una nueva
medida de energa que llamamos ENTALPA, representada por H, y que es una funcin de
estado (depende de los estados final e inicial del sistema):
H = U + PV
QP = (UP + PVP) (UR + PVR)
HP = UP + PVP
HR = (UR + PVR)
QP = UP+ PVP (UR +PVR) = HP HR
QP = H
Como vemos, el calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a presin
constante es igual a la variacin de entalpa del sistema, siendo H, por tanto, otra forma ms de
medir la energa de un sistema.
Dado que la entalpa es una funcin de estado, como ocurre con la energa interna, U, no se
puede conocer su valor absoluto, nicamente se puede medir su variacin durante una reaccin
qumica.
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DH = DU + DPV = DU + D(PV) = DU + DnRT
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1.- Cuando se funde 1 mol de hielo a 0C y a presin constante
de 1 atm. 1440 cal de calor son absorbidas por el sistema. Los
volmenes molares del hielo y de agua son 0,0196 y 0,0180 L.
mol -1 respectivamente. Calclese DH y DU.
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DUv= Qv
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Lleis termoqumiques:
Llei de Lavoisier-Laplace.
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Llei de Hess.
Diu que el valor de lentalpia o lenergia interna estndard
duna reacci qumica a una temperatura T s el mateix si la
reacci s produeix en una sola etapa o en diverses etapes:
4 C(grafit) + 5 H2(g) C4H10(g)
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4.- El calor de combustin del butano gaseoso
(C4H10), a presin constante y a 25C, a dixido de
carbono y agua lquida vale D H = - 688 Kcal./mol. Los
calores de formacin de estas dos ltimas sustancias
son respectivamente - 94 y - 68,3 Kcal. / mol. Calcular
a) el calor de formacin del butano a presin
constante. b) el calor de combustin del butano a
volumen constante.
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