Prez Saavedra Mara del Socorro Laboratorio de Fisicoqumica Viernes 26 de agosto del 2016

Practica 2
Calorimetra. Determinacin de la constante de un calormetro
Determinacin de cambios de entalpia.

Objetivos:
Construir un calormetro y determinar su constante calorimtrica o capacidad
calorfica.
Que los alumnos determinen de manera emprica la entalpia de disolucin de
una sustancia en un medio acuoso, utilizando un calorfico construido por ellos
mismos, as como demostrar una reaccin qumica endotrmica entre dos
slidos.

Fundamento:
La Calorimetra es la parte de la fsica que se encarga de medir la cantidad de calor
generada o perdida en ciertos procesos fsicos o qumicos.

El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor

suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor
especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o
absorben los cuerpos.

El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y

perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca
una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad
calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de
calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de
calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente
pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto.

El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa

trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro,
como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una
reaccin qumica, como sucede al quemar un
combustible, las sustancias reactivas se
colocan en un envase de acero pesado
llamado bomba. Esta bomba se introduce en el
calormetro y la reaccin se provoca por
ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.

Un calormetro es un recipiente con dos

cmaras. La primera cmara tiene la reaccin
que se quiere medir. La segunda cmara tiene
un volumen medido de agua. Estas dos
cmaras estn separadas por una pared de
metal que conduce el calor de la reaccin con
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el agua sin dejar que se mezclen. Ambos estn aislados por lo que el calor se queda
dentro del calormetro tanto como sea posible. Un termmetro mide la temperatura del
agua. El termmetro es sellado alrededor del calormetro para evitar que el calor y el
agua se escapen.

Uso:
Para utilizar el calormetro, un cientfico pondr una cantidad precisa conocida de agua
pura en la cmara de agua. La cantidad puede variar, pero 100 mililitros (ml) es lo
tpico. A continuacin, lee y registra la temperatura del agua. Luego se dosifica la
cantidad exacta de productos qumicos que quiere estudiar, los pone en la cmara de
reaccin, y se cierra la tapa. Se observa el termmetro muy de cerca por los cambios
en la temperatura. A medida que la reaccin qumica progresa, la temperatura va a
subir o bajar. Si sube, se alcanzar un valor mximo, luego disminuir. Lo contrario
tambin es vlido si la temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura
mxima o mnima.

Clculo:
Una vez que esta temperatura se encuentra, el cientfico determina la energa de la
reaccin de restar la temperatura inicial de la final, y luego multiplicar por la cantidad de
agua utilizada, en este caso, 100 ml. Si la temperatura inicial es de 24C y la final es de
26C, se obtiene (26 - 24) x 100 = 200 caloras. Puesto que la temperatura subi,
llamamos a esto una reaccin exotrmica, desprendiendo calor. Si la temperatura baj,
se lo llamara una reaccin endotrmica, la absorcin de calor.

El rol del agua:

El agua es la clave para hacer el trabajo calormetro. La definicin de la calora se
establece como la cantidad de energa que eleva la temperatura de 1 ml de agua un
grado Celsius. Que tambin se le llama capacidad calorfica especfica del agua.
Cuando el agua se congela en hielo o hierve en vapor, la capacidad calorfica
especfica cambia. Pero en la medida que estamos tratando con el agua lquida,
podemos contar con la relacin.

La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia a nivel macroscpico las

transformaciones de la energa, y cmo esta energa puede convertirse en trabajo
(movimiento).

La termodinmica establece las bases tericas del manejo del calor en las reacciones
qumicas; pero, desde el punto de vista experimental, la calorimetra nos permite
cuantificar del cambio de energa que acompaa a una transformacin qumica o fsica,
expresado como calor absorbido o desprendido por el sistema. Determinar esta energa
presente en una reaccin es posible bajo dos condiciones termodinmicas; ya sea a
presin constante o a volumen constante.
Para determinar experimentalmente en un calormetro, la energa absorbida o
desprendida de una reaccin como es el caso particular del calor de disolucin de una
sal, es conveniente llantear inicialmente una ecuacin de balance general del calor en
el sistema:
Qganado=Qperdido
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En esta ecuacin debemos definir quin gana energa en el sistema y quien la cede. En
el caso particular de una reaccin de disolucin, el compuesto A, se disuelve en el
disolvente B; resultando la forma descrita en la ecuacin:

As+BacABac+Qdisolucion.

Notemos que a reaccin de disolucin es la parte del sistema que cede el calor, y por lo
tanto:
Qganado= -Qdisolucion

Ahora si analizamos Qganado, este debe corresponder a la cantidad de calor que absorbe
la parte del sistema calormetro agua contenida y adems el soluto A que se agrega
para realizar la reaccin de disolucin, por lo tanto tenemos:

Qcalorimetro+Qsoluto= -Qdisolucion

Si el proceso se realiza a presin constante, entonces el calor es igual al cambio de

entalpia, as que tenemos:

En esta ltima ecuacin definimos los valores de (mCpT)=K, que es la constante del
calormetro, y es la cantidad de calor que absorbe el calormetro por grado de
temperatura K=Q/T. El trmino siguiente corresponde al calor que absorbe el soluto
(sal disuelta) cuando a ste se le incremente la temperatura desde la temperatura
ambiente hasta una temperatura mayor. Por lo tanto, Qcalorimetro+Qsoluto= -Qdisolucion, se
transforma en la ltima ecuacin, lo cual nos permite plantear el balance de calor en el
calormetro, para la reaccin de disolucin de (soluto A), y as determinar el calor de
disolucin.

Materiales:
Vaso de unicel de 1L con tapa.
Vaso de unicel de 250mL.
Unicel para empaquetar.
2 vasos precipitados de 50mL.
Termmetro.
Parrilla.

Parte experimental:

Parte A.
1. Rellenar el vaso de 1L con el unicel para empaquetar, lo suficiente para que el
vaso de 250mL alcance el borde superior del primero. Rellenar alrededor del
segundo vaso para estabilizarlo.
2. Perforar la tapa en el centro, asegurndose que el orificio tenga un dimetro en
el que el termmetro se ajuste perfectamente.
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3. En un vaso de precipitado medir 25 ml de agua. Calentar hasta los 70-75C.

Registrar su temperatura.
4. En otro vaso, colocar 25 ml de agua a temperatura ambiente. Registrar su
temperatura.
5. Colocar el vaso con el agua caliente dentro del vaso de 250mL. Rellenar
alrededor del vaso para estabilizarlo si es necesario.
6. Vaciar el agua fra al agua caliente. Registrar su temperatura (T1)
7. Tapar el vaso. Colocar el termmetro dentro del orificio.
8. Medir la temperatura cada 30 segundos durante 8 minutos. Registrar las
temperaturas.
9. Determine la TMax y el T de la reaccin graficando la temperatura (eje y) vs
tiempo (eje x) y extrapole la lnea de tiempo cero.
10. Determine Tfra, que es el cambio de temperatura del agua fra (y el calormetro);
Tfria=TMax - Tinicial fra
11. Enseguida determine la Tcaliente: Tcaliente=TMax - Tinicial caliente
12. Determine la cantidad de calor perdido por el agua caliente, -H: -H= mcaliente*
Cp*Tcaliente.
13. Debido a que el calor perdido por el agua caliente fue ganado por el agua fra y
el calormetro, ellos ganaron +H de calor: H= (mfria*Cp*Tfria)+
(Ccalorimetro*Tfria)
14. Resuelva la ecuacin para el clculo de Ccalorimetro, la capacidad calorfica del
calormetro.

Parte B. Determinacin de la entalpia de solucin del cloruro de calcio y del

cloruro de potasio.
1. Pesar 4 g de cloruro de calcio anhidro.
2. En un vaso de precipitado, pesar 35gr de agua destilada. Medir la temperatura
cada 30 segundos durante 2 minutos. T1.
3. Adicionar el cloruro de calcio al agua. Agitar.
4. Introducir el vaso en el calorimetro.
5. Tapar y sellar el calormetro. Introducir el termmetro en el agujero.
6. Agitar lenta y constantemente.
7. Tomar la temperatura cada 30 segundos durante 8 minutos.
8. Repetir el procedimiento con cloruro de potasio.

Parte C. Reaccin endotrmica solido- solido

1. Pesar 5 gr de xido de bario en un vaso de precipitado.
2. Pesar 3 gr de tiocianato de amonio.
3. Mezclar los slidos con una varilla de vidrio.
4. Introducir el vaso en el calormetro.
5. Tapar y sellar el calormetro. Introducir el termmetro en el agujero.
6. Tomar la temperatura cada 30 segundos durante 8 minutos.
7. Repetir el procedimiento cambiando el tiocianato por nitrato de amonio y despus por
cloruro de amonio.
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Resultados:
Parte A.

T
Tmax
55

50

45
Ttulo del eje

40

35

30

25
Tinicial
20
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tinicial(fra)= 21C
Tinicial(caliente)= 84C
Tmax= 53.8C
mcaliente = 25mL = 25g
mfria = 25mL = 25g
Cp = 4.184J/C*g

Tfria=TMax - Tinicial fra = 53.8C 21C = 32.8C

Tcaliente=TMax - Tinicial(caliente) = 53.8C 84C = -30.2

H = mcaliente Cp Tcaliente = (25) (4.184 ) (30.2) =
3158.92
= 3158.92
H = (mfria Cp Tfria) + (Ccalorimetro Tfria)
(Ccalorimetro Tfria) = H (mfria Cp Tfria)

H(mfria CpTfria) 3158.92(254.184 32.8)

Ccalorimetro = = = 8.29
32.8
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Parte B.

Sal: Cloruro de calcio (CaCl) Datos:

Masa de agua 35gr
Masa de la sal 4gr
Moles de la sal 0.036 mol
Temperatura inicial de la 21C
solucin Ti
Temperatura final de la solucin 34.4C
Tf
Cambio de temperatura T T = Tf Ti = 13.4C
Calor de disolucin Qdisolucion Qd = -(mCpT ) (KT) =
-(39g*4.184J/g*C*13.5C) ( -8.29 J/C *
13.5C) = -2075.4J
Cambio de entalpia molar H H = Qd/mol de soluto= -2075.5J/ 0.036mol
= -57652.01 J/mol

Sal: Cloruro de potasio (KCl) Datos:

Masa de agua 34gr
Masa de la sal 4gr
Moles de la sal 0.053 mol
Temperatura inicial de la 21C
solucin Ti
Temperatura final de la solucin 18.2C
Tf
Cambio de temperatura T T = Tf Ti = -2.8C
Calor de disolucin Qdisolucion Qd = -(mCpT ) (KT) =
-(38g*4.184J/gC*(-2.8C) (-8.29J/C*(-
2.8C)) = 421.96 J
Cambio de entalpia molar H H = Qd/mol de soluto= 421.96 J/ 0.053 mol
= 7961.61J/mol

Parte C:
Reaccin Solido-Solido T
Ba(OH2) 8H2O + NH4SCN-
-34.9C
5.01g 3g
Ba(OH2) 8H2O + NH4NO3
-11.8C
5g 3.04g
Ba(OH2) 8H2O + NH4Cl
-19.8C
5g 3.02g

Qu es el agua de hidratacin? Es importante en esta reaccin?

El agua de hidratacin es el agua que se encuentra "rodeando" una estructura, en este
caso sal; que no pertenece a la estructura como tal.
Una sal hidratada es una molcula de sal cristalina que est levemente pegada a cierto
nmero de molculas de agua. La sal es creada cuando un anin de cido y un catin
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de base se combinan para producir una molcula a base de cido. Una molcula de sal
que no est ligada a ninguna molcula de agua es un anhidro, y una molcula de sal
que est ligada a molculas de agua es una sal hidratada. En este ltimo caso, las
molculas de agua son incorporadas en la estructura cristalina de la sal.

Es bastante importante en esta reaccin, ya que facilita que esta se lleve a cabo,
porque sin ella, se necesitara otro mtodo para hacer reaccionar ambos compuestos,
por ejemplo, exponindolos a altas temperaturas; tambin porque es ms fcil medir su
temperatura de reaccin dentro del calormetro.

Por qu se absorbe calor cuando las molculas de agua son eliminadas del hidrxido
de sodio hidratado?
Esto sucede porque al ser expuesta a altas temperaturas la sal hidratada, se rompe la
red cristalina, lo que libera las molculas de agua; esto necesita una gran cantidad de
calor, por lo que se absorbe del medio en el que se encuentra.

Cmo sucede esta reaccin cuando los compuestos no estn en solucin?

No se llevara a cabo, necesitara algn otro mtodo de reaccin; como exponer ambos
compuesto a altas temperaturas.

Importa el tamao de partcula de los dos solidos?

El tamao de las partculas puede influir en la velocidad de reaccin, porque a mayor
tamao de las partculas menor rea de contacto con el reactivo. Entre ms pequea
sea la partculas ms rpida es la reaccin porque tiene una mayor rea superficial con
un volumen menor y por lo tanto hay una mayor superficie de contacto entre los
sustratos.

Conclusin:
Esta prctica, nos ha capacitado para prximas prcticas y procesos dentro del
laboratorio; de la manera en la que, cuando necesitemos un calormetro y no contemos
con uno, podamos construirlo nosotros mismos y adems, determinar su capacidad
calorfica.
Tambin de manera emprica, aprendimos a calcular la entalpia de una disolucin en un
medio acuoso, observando que las formulas y mtodos vistos en clase, son fcilmente
aplicables en la prctica, y con esto a identificar una reaccin como endotrmica o
exotrmica. Todo esto nos prepara para ser profesionistas competentes en nuestros
distintos campos de aplicacin.