OBJETIVOS

1. Obtener el ter -metoxinaftaleno por el mtodo de

Williamson.
2. Comprobar la reactividad de los teres frente a compuestos
cidos, bsicos, oxidantes y reductores.
3. Proponer en la obtencin del ter -metoxinaftaleno otro
mtodo importante para la elaboracin de teres.
4. Identificar mediante pruebas especficas el producto obtenido.

INTRODUCCION
Los teres pueden obtenerse por deshidratacin de los alcoholes,
por la accin de un halogenuro de alquilo sobre un alcoxido metlico.
Los teres metlicos y etlicos se pueden sintetizar por reaccin de
acogidos alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo.
El primer mtodo solo es til para obtener teres simples, teniendo el
inconveniente de que los alcoholes con ms tomos de carbono se
deshidrata a temperaturas elevadas, favorecindose la formacin de
productos secundarios y principalmente la oxidacin del alcohol. El
segundo mtodo da buenos rendimientos y se puede emplear para
preparar teres mixtos. El grupo alcoxi desplaza o sustituye al
halgeno, por un mecanismo SN1 o SN2.
En el caso del beta naftol, se esterifica con el sulfato de metilo
formando en el seno de la reaccin.

Los teres aromticos son sustancias de aroma agradables, muchos

de ellos se encuentran en la naturaleza formando parte de los
aceites esenciales, por ejemplo, el acetol, safrol, etc. Siendo
empleados en la fabricacin de esencias artificiales.

ETERES
Los teres estn comprendidos como una clase de compuestos en los
cuales dos grupos del tipo de los hidrocarburos estn enlazados a un
tomo de oxgeno, es decir su estructura general es del tipo.
R-O-R

En los teres simtricos los dos grupos son idnticos mientras que en
los asimtricos son diferentes.
* FUENTES NATURALES Y USOS DE LOS ETERES

Los teres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal

formando parte de las resinas de las plantas, colorantes de flores y
otros.

El ter etlico (o simplemente ter), se obtiene sintticamente, y

es un depresor del sistema nervioso central, por este motivo ha
sido utilizado como anestsico.
Probablemente el ter sea la sustancia ms utilizada en el laboratorio
para los procesos de extraccin con solvente, aun siendo
potencialmente peligroso por su inflamabilidad y volatilidad.

* PROPIEDADES FISICAS

El ter metlico (P.e. -24C) y el ter metil etlico (P.e. 8C) son gases
a temperatura normal. Ya el ter etlico (P.e. 35C) es un lquido muy
voltil. Los teres con cadenas carbonadas mayores van teniendo
mayor punto de ebullicin a medida que aumenta la longitud de la
cadena.

Los teres de cadena recta tienen un punto de ebullicin bastante

similar a los alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el
ter C2-H5-O-C2-H5, con peso molecular 74 tiene un punto de
ebullicin de 35C, y el alcano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 de peso
molecular 72 tiene un punto de ebullicin de 36C.

Los teres tienen una solubilidad en agua comparable con los

alcoholes para peso molecular similar, as el ter C2-H5-O-C2-H5
tiene la misma solubilidad que el alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH
unos 8g/100ml de agua a 25C.
*PROPIEDADES QUIMICAS

Los teres son muy inertes qumicamente y solo tiene unas

pocas reacciones caractersticas.

* REACCION CON LOS HALUROS DE HIDROGENO

Los haluros de hidrgeno (cuyas reactividades estn en el orden

HI>HBr>HCl) son capaces de romper los enlaces del oxgeno del ter
y formar dos molculas independientes. Los teres alifticos se
rompen en dos molculas del haluro de alquilo correspondiente,
mientras que en los teres alquilo arilo se forman el alquil haluro
correspondiente y fenol. Las reacciones que siguen con el HI sirven
para ilustrar.

R-O-R'+ HI -----> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI ----> Ar-OH + R-I

* REACCION CON EL OXIGENO DEL AIRE

Cuando los teres estn en contacto con el aire, espontnea y
lentamente se produce su oxidacin que genera un perxido derivado
muy inestable.

La presencia de estos perxidos es un elevado peligro potencial cuando

el ter se somete a un proceso de destilacin. En este caso, los
perxidos en el lquido no destilado aun, se van concentrando y pueden
producir una violenta explosin.
Una regla de seguridad bsica para hacer destilados con teres es
asegurarse de que en l no hayan perxidos, y en caso de haberlos,
eliminarlos antes de la destilacin.

REACCIONES DE ETERES

Ruptura por HBr y HI

SINTESIS DE ETERES
Hay varias sntesis para obtener un ter de las cuales
puedo mencionar: * Sntesis de teres mediante
aloximercuriacin-desmercuriacin.
En el proceso de aloximercuriacin-desmercuriacin se aade una
molcula de un alcohol a un doble enlace de un alqueno. Se obtiene un
ter tal como se muestra a continuacin:

* Sntesis industrial:
Deshidratacin bimolecular de alcoholes.

Tambin hay las sntesis de Williamson que es con la cual trabajamos

en laboratorio para realizar la prctica que a continuacin describimos.
* Sntesis de Williamson.
Es la sntesis de teres ms fiable y verstil. Este mtodo implica un
ataque SN2 de un ion alcxido a un haluro de alquilo primario no
impedido o tosialato. Los haluros de alquilo secundarios y los tosialatos
se utilizan ocasionalmente en la sntesis de Williamson, pero hay
competencia en las reacciones de eliminacin, por lo que los
rendimientos con frecuencia son bajos.
El alcxido generalmente se obtiene aadiendo Na, K o NaOH al alcohol.

Para que se entienda un poco mejor este mtodo (WILLIAMSON)

podemos decir: La sntesis de Williamson es una reaccin
orgnica que transcurre a travs del
mecanismo SN2 reaccin, por la cual se forma un ter a partir de un
haloalcano primario y un alcxido (o un alcohol en un medio bsico) .
Fue desarrollada por el qumico ingls Alexander Williamson en 1850 y
es muy importante ya que ayud a probar la estructura de los teres,
adems de que es el mtodo ms sencillo para formar estos.
Esta reaccin implica el ataque de un ion de alcxido hacia el
haloalcano. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que
deriva el alcxido, pero mejora el rendimiento de la reaccin si
utilizamos disolventes aprticos como DMF, DMSO.
La reaccin de Williamson cubre un vasto campo, es ampliamente usada
tanto en sntesis industriales como de laboratorio, y se mantiene como
el mtodo ms simple y popular de preparar teres, ya sea si se trata de
teres simtricos o asimtricos. La reaccin intramolecular de las
halohidrinas en particular, produce epxidos.
En el caso de teres asimtricos hay dos posibilidades para la eleccin
de los reactivos, y una es usualmente preferible en lugar de las bases
de disponibilidad o reactividad.
La reaccin de Williamson es tambin usada frecuentemente para
preparar un ter indirectamente a partir de dos alcoholes. Uno de los
alcoholes es primeramente convertido en un grupo saliente
(generalmente tosilo), luego ambos reaccionan juntos.

El alcxido puede ser primario, secundario o terciario, mientras

que por otro lado se prefiere que el agente alquilante sea primario.

Los agentes alquilantes secundarios tambin reaccionan, pero los

terciarios son usualmente muy propensos a provocar reacciones
secundarios como para ser de uso prctico. Lo normal es que el grupo
saliente sea un haluro o un ster de sulfonato que est sintetizado
para el cumplir el propsito de la reaccin. Debido a que las
condiciones de la reaccin son bastante fuertes, se usan con
frecuencia grupos protectores que pacifican otras partes de las
molculas que reaccionan (como alcoholes, aminas, etc.)

Este mtodo tiene varias condiciones para que se lleve a cabo.

Ya que los alcxidos son altamente reactivos, estos son frecuentemente
preparados justo antes de comenzar la reaccin, o son generados in
situ. En qumica de laboratorio, la generacin in situ es llevada a cabo
generalmente mediante el uso de un carbonato o hidrxido de potasio,
mientras que en la sntesis industrial es muy comn la catlisis de
transferencia de fase. Pueden usarse un amplio rango de solventes,
pero los solventes prticos y los solventes polares tienden volver muy
lento el proceso de la reaccin, como resultado de la ralentizacin de la
los nuclefilos libres. Por esta razn, el acetonitrilo y la N,N-
Dimetilformamida son bastante usados.

Una reaccin de Williamson tpica es llevada a cabo de 50 a 100C y es

completada en un tiempo de una a ocho horas. Normalmente la
desaparicin completa de los materiales iniciales es difcil de conseguir,
y son comunes las reacciones secundarias. En sntesis de laboratorio se
logra generalmente un rendimiento de 50 a 95%, mientras que las
cercanas conversiones cuantitativas pueden ser logradas en
procedimientos industriales.
La catlisis usualmente no es necesaria en sntesis de laboratorio. Sin
embargo, si un agente alquilante no reactivo es usado (como el cloruro
de alquilo), entonces puede aumentar enormemente la velocidad de la
reaccin mediante la adicin de una cantidad cataltica de una sal de
yoduro soluble (la cual experimenta un intercambio de haluro con el
cloruro para obtener un yoduro mucho ms reactivo, una variante de la
reaccin de Finkelstein). En casos extremos, pueden ser aadidas sales
de plata, como el xido de plata por ejemplo.

El ion de plata se coordina con el grupo saliente de haluro para

hacer su salida ms sencilla. Finalmente, algunas veces se usa la
catlisis de transferencia de fase (como bromuro de tetra-n-
butilamonio o 18-corona-6) a fin de incrementar la solubilidad del
alcxido ofreciendo un contrain ms suave.

Reacciones secundarias
La reaccin de Williamson con frecuencia participa junto con la
eliminacin catalizada por bases de los agentes alquilantes, y la
naturaleza de los grupos salientes tanto como las condiciones de la
reaccin (particularmente la un fuerte efecto sobre las reacciones
que favorecen. Algunas estructuras de agentes alquilantes pueden
ser particularmente propensas a ser eliminadas.

Cuando el nuclefilo es un ion de arxido, la reaccin de Williamson

puede participar adems junto con la alquilacin sobre el anillo, ya
que el arxido es un nuclefilo que puede atacar desde dos a ms
sitios, lo que resulta en la produccin de dos a ms productos.
 Para entender mejor lo que hicimos durante la prctica explico lo
siguiente.
*Los teres metlicos y etlicos se pueden preparar por reaccin de
alcxidos alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo.

* Los fenoles son nuclefilos dbiles pero sus sales (los

fenxidos o naftatos) son nuclefilos ms poderosos.

* El -naftol se esterifica con el sulfato de metilo formado en el seno de la

reaccin.

* Los teres aromticos son sustancias de aromas

agradables, muchos de ellos se encuentran en la naturaleza
formando parte de los llamados aceites esenciales.

temperatura y los solventes) pueden tener