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Garca Gonzlez Juan Jess

ANTECEDENTES PRCTICA No.9. Aislamiento de un producto natural.

Ley de presiones parciales de Dalton.


Establece que la presin de una mezcla de gases, que no
reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones
parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase
todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley
de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin
que existe entre las presiones parciales y la presin total de una
mezcla de gases.
Ptotal=p1+p2+p3++pn

Donde p1, p2, pn representan la presin parcial de cada


componente en la mezcla. Se asume que los gases no
tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es
con gases nobles.

Pi=Ptotal mi

donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la


mezcla total de los m componentes. La relacin matemtica as
obtenida es una forma de poder determinar analticamente el
volumen basado en la concentracin de cualquier gas
individualmente en la mezcla.
Pi=PtotalCi/1000000

Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo


componente de la mezcla expresado en unidades de ppm.

La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa


bsicamente con el siguiente enunciado: La presin total de una
mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de sus
componentes.

Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as como


su aislamiento.
Los aceites esenciales son mezclas de varias sustancias qumicas
biosintetizadas por las plantas, que dan el aroma caracterstico a
algunas flores, rboles, frutos, hierbas, especias, semillas y a
ciertos extractos de origen animal. Se trata de productos
qumicos intensamente aromticos, no grasos, voltiles por
naturaleza y poco densos. Son insolubles en agua, levemente
solubles en vinagre, y solubles en alcohol, grasas, ceras y aceites
vegetales. Se oxidan por exposicin al aire. Para que den lo
mejor de s, deben proceder de ingredientes naturales brutos y
quedar lo ms puro posible.

El trmino esencias o aceites esenciales se aplica a las


sustancias sintticas similares preparadas a partir del alquitrn
de hulla, y a las sustancias semisintticas preparadas a partir de
los aceites naturales esenciales. El trmino aceites esenciales
puros se utiliza para resaltar la diferencia entre los aceites
naturales y los sintticos.

Los aceites esenciales son muy inestables: voltiles, frgiles, y


alterables con la luz. Para obtenerlos de la fuente natural, se
utilizan principalmente dos mtodos:

Destilacin en corriente de vapor (o por arrastre de vapor).

Extraccin, que puede ser por presin en fro (exprimiendo sin


calentar), por enfleurage, entre otros. Tambin se pueden extraer
aceites esenciales mediante su disolucin en aceites vegetales
(almendra, durazno, man, oliva, sapuyul).
Son muy concentrados, por lo que slo se necesitan pequeas
cantidades para lograr el efecto deseado (del orden de los
miligramos).

Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por


arrastre de vapor.

En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la


vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla
formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por
medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el
interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre",
pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente
voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase
inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para
lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de
dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y
acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro
no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su
propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a
una temperatura de referencia.

La condicin ms importante para que este tipo de destilacin


pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la
impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado
voltil formar dos capas al condensarse, lo cual permitir la
separacin del producto y del agua fcilmente.

La presin total del sistema ser la suma de las presiones de


vapor de los componentes de la mezcla orgnica y del agua, sin
embargo, si la mezcla a destilar es un hidrocarburo con algn
aceite, la presin de vapor del aceite al ser muy pequea se
considera despreciable a efectos del clculo:

P = Pa + Pb

Donde:

P = presin total del sistema


Pa= presin de vapor del agua
Pb= presin de vapor del hidrocarburo
Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se
alcanza a la temperatura a la cual la presin total del sistema es
igual a la presin del confinamiento. Y como los dos lquidos
juntos alcanzan una presin dada, ms rpidamente que
cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir a
una temperatura ms baja que cualquiera de los componentes
puros. En la destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte
para el arrastre. Sin embargo, el empleo de vapores o gases
diferentes al agua implica problemas adicionales en la
condensacin y recuperacin del destilado o gas.

El comportamiento que tendr la temperatura a lo largo de la


destilacin ser constante, ya que no existen cambios en la
presin de vapor o en la composicin de los vapores de la
mezcla, es decir que el punto de ebullicin permanecer
constante mientras ambos lquidos estn presentes en la fase
lquida. En el momento que uno de los lquidos se elimine por la
propia ebullicin de la mezcla, la temperatura ascender
bruscamente.
Si en mezcla binaria designamos por na y nb a las fracciones
molares de los dos lquidos en la fase vapor, tendremos:

Pa = na P Pb = nbP dividiendo:
Pa = na P = na
Pb = nb P = nb
na y nb son el nmero de moles de A y B en cualquier volumen
de vapor, por lo que:

Pa = na
Pb = nb
Y como la relacin de las presiones de vapor a una "T" dada es
constante, la relacin na/nb, debe ser constante tambin. Es
decir, la composicin del vapor es siempre constante en tanto
que ambos lquidos estn presentes.

Adems como: na = wa/Ma y nb= wb/Mb

Donde: wa y wb son los pesos en un volumen dado y Ma, Mb son


los pesos moleculares de A y B respectivamente. La ecuacin se
transforma en:

Pa = na = waMb Pb nb wbMa O bien: wa = MaPa wb MbPb

Esta ltima ecuacin relaciona directamente los pesos


moleculares de los dos componentes destilados, en una mezcla
binaria de lquidos. Por lo tanto, la destilacin por arrastre con
vapor de agua, en sistemas de lquidos inmisibles en sta se
llega a utilizar para determinar los pesos moleculares
aproximados de los productos o sustancias relacionadas.

No se presenta un equilibrio de fases lquido-vapor entre los dos


componentes a destilar como se da en la destilacin simple, por
lo tanto no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en
el vapor nunca estar presente el componente "no voltil"
mientras est destilando el voltil. Adems de que en la
destilacin por arrastre de vapor el destilado obtenido ser puro
en relacin al componente no voltil (aunque requiera de
un decantacin para ser separado del agua), algo que no sucede
en la destilacin simple donde el destilado sigue presentando
ambos componentes aunque ms enriquecido en alguno de ellos.
Adems si este tipo de mezclas con aceites de alto peso
molecular fueran destiladas sin la adicin del vapor se requerira
de gran cantidad de energa para calentarla y empleara mayor
tiempo, pudindose descomponer si se trata de un aceite
esencial.

Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la hidrodestilacin,


mtodo directo y mtodo de Soxhlet.
La hidrodestilacin es el proceso para obtener el aceite esencial
de alguna materia prima vegetal mediante el uso de vapor
saturado a presin atmosfrica. La materia prima vegetal es la
cargada en un hidrodestilador, de manera que forme un lecho
compactado. Su estado puede ser molido, cortado, entero o la
combinacin de stos. El vapor de agua es inyectado con la
presin suficiente para vencer la resistencia hidrulica del lecho.
El vapor entra en contacto con el lecho, para calentar la materia
prima y liberar el aceite esencial contenido, a su vez, se evapora,
debido a su alta volatilidad. La mezcla, vapor saturado y aceite
esencial, fluye hacia un condensador en dnde la mezcla es
condensada y enfriada, hasta temperatura ambiente. A la salida
del condensador, se obtiene un extracto lquido, el cual
posteriormente se recolecta y se le da el tratamiento requerido.
El mtodo directo es aquel en el que el material est en
contacto con el agua generadora del vapor. Es este caso, se
ponen en el mismo recipiente agua y el material a extraer, se
calientan a ebullicin y el aceite extrado es arrastrado junto con
el vapor de agua hacia un condensador, que enfra la mezcla, la
cual es separada posteriormente para obtener el producto
deseado. Este mtodo es usado de preferencia cuando el
material a extraer es lquido. Una variante de esta tcnica es la
hidrodestilacin.
El mtodo de Soxhlet es una extraccin semicontinua con un
disolvente orgnico. En este mtodo el disolvente se calienta, se
volatiza y condensa goteando sobre la muestra la cual queda
sumergida en el disolvente. Posteriormente ste es sifoneado al
matraz de calentamiento para comenzar de nuevo el proceso. El
contenido de aceites esenciales se cuantifica por la diferencia de
peso.
La extraccin slido-lquido es un proceso en el que el disolvente
lquido pasa a trvs de un slido pulverizado para que se
produzca la disolucin de uno o ms de los componentes
solubles del slido. Ambas fases entran en contacto ntimo y el
soluto o los solutos pueden fundirse desde el slido a la fase
lquida, lo que produce una separacin de los componentes
originales del slido.
La lixiviacin se obtiene con varios espesadores de gravedad
conectados en serie. En cada unidad el slido procedente de la
etapa anterior se mezcla con el lquido proveniente de la unidad
siguiente y la mezcla se deja sedimentar. El slido se pasa
entonces a la unidad siguiente y el lquido a la unidad anterior. A
medida que el lquido fluye de una a otra unidad se enriquece en
el soluto, mientras que el slido al fluir entre los estanques se
empobrece en soluto. El slido descargado desde un extremo del
sistema est agotado mientras que la solucin que sale por el
otro extremo est concentrada de soluto. La eficiencia de la
extraccin depende de la cantidad de solvente y del nmero de
unidades. Para las unidades individuales puede elegirse
cualquier tipo de mezclador y sedimentador. La mezcla se
produce en la zona superior de los tanques, que actan como
lixiviadores A, los rastrillos B desplazan los slidos hacia la
descarga y las bombas de lodos C trasladan la suspensin de un
tanque a otro. Se denomina flujo superior o extracto a la solucin
del disolvente que progresivamente se concentra en el soluto, y
se llama flujo inferior o refinado al slido inerte acompaado de
la solucin retenida.
- Extraccin slido-lquido. Extraccin contina sus caractersticas, ventajas y
aplicaciones.

Extraccin slido-lquido: La lixiviacin (se aplica a muestras cuya faseinicial


es la fase slida pasando los analitos a fase lquida), la extraccin y la micro
extraccin. Estas dos ltimas difieren de la lixiviacin en que elanalito
inicialmente se encuentra en fase lquida pero es retenido sobre
unasuperficie slida extractora para, posteriormente, eluirlo en un
disolventems adecuado y en menor cantidad. De este modo se logra
una preconcentracin del analito.

Extraccin Continua: Tambin denominada extraccin Slido


Lquido,consiste en la separacin de uno o ms componentes de una mezcla
slidamediante un disolvente lquido. Tiene lugar en dos etapas,
existe uncontacto del disolvente con el slido que cede el
componente soluble(soluto) al disolvente. Este proceso puede llevarse a
cabo a temperaturaambiente (precolacin) o en caliente, en este caso a fin
de evitar la prdidade disolvente, suele realizarse una ebullicin a reflujo.

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