Laboratorio de Qumica Inorgnica II

SINTESIS DE COMPLEJO DE COORDINACIN DE NIQUEL (II)

Prctica N 2B
Sntesis y caracterizacin de un complejo de un
coordinacin octadrico racmico de nquel (II)

1. INTRODUCCIN

Compuestos de coordinacin y Teora de Werner

Los compuestos de coordinacin han tenido gran influencia en la qumica inorgnica dada su
complejidad a la hora de determinar su frmula molecular, desde que se identificaron por
primera vez en el siglo XIX. Antiguamente estos compuestos eran inusuales porque
aparentemente desafiaban las reglas normales de valencia, de ah surgi el nombre de
complejos.

La preparacin de estos compuestos se remonta al siglo XVI, pero podemos considerar

que el estudio moderno de los mismos se inicia con Alfred Werner y Sophus Mads Jorgensen.
Werner fue el primer qumico inorgnico al que se le otorg el premio Nobel de Qumica
(1913). Esto no debe menospreciar a Jorgensen, pues realiz un trabajo experimental de gran
calidad que, de no estar influenciado por las teoras de la poca, podra haber alcanzado los
mismos resultados que Werner.

Werner desarroll en su trabajo de doctorado las bases para el estudio de los complejos
metlicos, las conclusiones de Werner se basaron en datos de: anlisis qumico, reactividad y
estudio de propiedades fsicas de los complejos en disolucin. Estableci las pautas para la
correcta formulacin de los compuestos de coordinacin de los metales de transicin y la
determinacin de su geometra. En 1893 enunci la teora de la coordinacin o de las valencias
residuales: los componentes moleculares inorgnicos actan como un ncleo central
alrededor del cual se ubican un nmero definido de otros tomos, radicales u otras
molculas segn un patrn geomtrico sencillo. Gracias a esta teora llegaron a descubrirse
los ismeros de muchas combinaciones metlicas.

Valindose del nmero y las propiedades de complejos de cobalto isomericos, Werner postul
la estructura geomtrica correcta de muchos compuestos de coordinacin, mucho antes de
que se desarrollara cualquier mtodo experimental directo, con el fin de obtener
determinaciones estructurales. Postul que los seis ligandos en un complejo como el
[Co(NH3)6]3+ estaban colocados de alguna forma simtrica, en donde cada amoniaco
equidistara del tomo central. Tres disposiciones son evidentes: un hexgono plano, un prisma
triangular y un octaedro (Figura 1). Para un complejo disubstituido la disposicin plana da lugar
tres ismeros (orto, meta y para, habituales en qumica orgnica); el prisma tambin dar tres
ismeros, pero para el octaedro, slo habra dos posibilidades.
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Figura 1. Ejemplos de las diferentes geometras posibles para un complejo con seis ligandos
equidistantes del tomo central.

Una caracterstica tpica de muchos compuestos de coordinacin es, por tanto, la

presencia de ismeros (Figura 2). Dentro de los diferentes tipos de isomera se encuentra la
isomera ptica, mostrando que sta no es una cualidad exclusiva de molculas orgnicas. En
la mayora de los casos, complejos homolepticos octadricos, con ligandos dicoordinantes
coordinados mediante dos tomos donores, forman complejos moleculares con actividad
ptica. Dada su limitacin a coordinarse en una geometra octadrica, se pueden formar dos
compuestos, siendo uno la imagen especular del otro. Por este motivo, estas molculas
presentan quiralidad y la propiedad de interaccionar con la luz polarizada de igual manera que
sus equivalentes orgnicos.

Figura 2. Tipos de isomera en complejos de coordinacin.

Algunas definiciones

Compuesto de coordinacin: complejo neutro o inico (AB, AB+, AB-), en el que uno
de los iones (A o B) o ambos son un complejo.

Complejo: tomo metlico o ion coordinado por una serie de ligandos.

Ligando: In o molcula, estable de forma aislada, que coordina al tomo central.

Nquel

El nquel es el elemento nmero 24 en abundancia en la corteza terrestre. Ha encontrado sus

principales aplicaciones cuando se combina con otros metales para formar aleaciones con
excelentes propiedades. Su qumica de coordinacin depende principalmente de su estado de
oxidacin +2 (Ni2+), en el cual su configuracin electrnica es d8. Por esta razn genera
principalmente compuestos octadricos con un alto desdoblamiento del campo ligante. El
cloruro de nquel (II), NiCl2 es la fuente ms usual de nquel para la sntesis qumica. La mayora
de las reacciones atribuidas al cloruro de nquel implican el hexahidrato, aunque las reacciones
ms especiales requieren la forma anhidra. Se trata de sales delicuescentes que absorben
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humedad del aire para formar una solucin. Las sales de nquel han demostrado ser
carcinognicas en tiempos prolongados de exposicin.

El NiCl2 6H2O se utiliza para formar una variedad de complejos de coordinacin porque los
ligandos acuo son rpidamente desplazadas por amonaco, aminas, tioteres, tiolatos, y
organofosfinas. En algunos derivados, el cloruro se mantiene dentro de la esfera de
coordinacin. Algunos ejemplos de complejos son:

Tabla 1 Ejemplos de complejos de niquel(II)

Complejo Color Magnetismo Geometra

[Ni(NH3)6]Cl2 Azul / violeta Paramagntico Octadrico
[Ni(es)3]2+ Violeta Paramagntico Octadrico
NiCl2(dppe) Naranja Diamagntico Cuadrado planar
[Ni(CN)4]2- Incoloro Diamagntico Cuadrado planar
[NiCl4]2- Amarillento-verde Paramagntica Tetradrica

Algunos complejos de cloruro de nquel existen como una mezcla en equilibrio de dos
geometras demostrando la isomera estructural para un determinado nmero de
coordinacin. Por ejemplo, el complejo tetracoordinado NiCl2(PPh3)2 existe en solucin como
una mezcla de los ismeros diamagntico (cuadrado planar) y paramagntico (tetradrico).

En presencia de captadores de agua, el cloruro de nquel(II) hidratado reacciona con el

dimetoxietano (DME) para formar el complejo molecular NiCl2(DME)2. Los ligandos de DME en
este complejo son lbiles por lo que se puede hacer reaccionar con el complejo sdico
ciclopentadienuro para dar el compuesto sndwich niqueloceno.

2. OBJETIVO

Preparar y caracterizar qumica e instrumentalmente el complejo de coordinacin racmico

octadrico de niquel (II) de formula molecular [Ni(en)3]Br2 (en = etilendiamina).

3. PREINFORME

3.1 Consultar el uso de la espectroscopia de absorcin UV-Vis en la caracterizacin de

complejos de coordinacin y ley de Lambert-Beer.
3.2 Consultar sobre conductividad en soluciones inicas y su relacin con la caracterizacin de
complejos de coordinacin.
3.3 Determinar las operaciones de simetra y el grupo puntual del complejo de niquel a
sintetizar.
3.4 Revisar la metodologa a desarrollar durante la prctica (Diagrama de flujo).
3.5 Consultar las fichas de seguridad de cada uno de los reactivos usados en la prctica y
describir los principales riesgos y primeros auxilios en caso de accidente.
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4. PROCEDIMIENTO

4.1 Preparacin del complejo racmico tribromuro de trietilendiaminoniquel(II)

4.1.1 Disuelva 1,0 g de Ni(NO3)2 en 20,0 mL de una solucin acuosa de etilendiamina al 10%
dentro de un matraz.

4.1.2 Acidifique la solucin adicionando lentamente 6.0 mL de HCl concentrado (en porciones
de 1.0 mL).

4.1.3 Agregue 4,0 g de NaBr sobre esta solucin bajo constante agitacin magntica. El
compuesto de coloracin violeta oscuro comenzar a precipitar en la solucin.

4.1.4 Filtre el slido en el equipo Buchner y lvelo con 10,0 mL de H2O destilada y 5,0 mL de
etanol.

4.1.5 Seque el complejo en la estufa y pese para determinar el rendimiento de la reaccin.

4.2 Determinacin del nmero de aniones Br- del complejo

4.2.1 Preparar 50 mL de KNO3 0,1 M.

4.2.2 Preparar 10 mL de AgNO3 0,12 M.

4.2.3 Tomar 0,1 g del complejo obtenido anteriormente y lo disolveremos en un erlermeyer de

250 mL con 50 mL de KNO3 al 0,1 M.

4.2.4 Cuando el complejo este completamente disuelto, aadir 10 mL de AgNO3 al 0,12 M, con
el fin de precipitar todos lo aniones bromuro.

4.2.5 Pesar un papel de filtro recortado a tamao del equipo de filtracin al vaco Buchner.

4.2.6 El precipitado resultante, de AgBr, se filtra al vaco. Filtrar varias veces para evitar
perdida de soluto.

4.2.7 Colocar en un vidrio de reloj el soluto filtrado y luego, sin despegarlo del papel de filtro,
ubicarlo en una estufa a 110 C durante una hora.

4.2.8 Dejar enfriar y pesar el AgBr junto con el papel de filtro. Restar la masa del papel de filtro
para encontrar el peso en seco del precipitado.

4.3 Medida del espectro de absorcin molecular del complejo

4.3.1 Preparar 3 soluciones del complejo con concentracin entre 10-3 10-4 M en matraces
aforados de 50 mL.

4.3.2 Medir el espectro de absorcin molecular de las soluciones preparadas.

4.4 Medida del espectro infrarrojo del complejo

4.4.1 Medir el espectro infrarrojo del complejo slido preparado.

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4.5 Medidas de conductividad

Este procedimiento nos sirve para comprobar la identidad de la frmula asignada al complejo
obtenido.
4.5.1 Preparar 100 mL de una solucin de 1 x 10-3 M del complejo de coordinacin a identificar.

4.5.2 Medir la conductividad de la solucin utilizando un conductivimetro calibrado.

4.5.3 Para identificar la cantidad de iones que componen el complejo basarse en la siguiente
tabla:

Tabla 2. Relacin entre conductividad y nmero de iones en un complejo de coordinacin.

Conductividad en S/cm No. de iones Iones

118131 2 +1, Br-
235273 3 +2, 2Br-
408435 4 +3, 3Br-
> 560 5 +4, 4Br-

5. OBSERVACIONES, CALCULOS Y RESULTADOS

5.1 A travs de clculos estequiomtricos, y empleando los resultados obtenidos durante el

procedimiento de precipitacin con AgNO3, encuentre el nmero de iones bromuro, Br-,
presentes en el complejo de coordinacin preparado.

5.2 Confrontar el resultado anterior con los resultados de conductividad obtenidos para la
solucin del complejo de coordinacin.

5.3 De acuerdo con los resultados obtenidos en los puntos 5.1 y 5.2 proponga una frmula
qumica adecuada para el complejo de coordinacin preparado.

5.4 En base a la estructura propuesta, encuentre el nmero de modos normales de vibracin

de la esfera de coordinacin del complejo y los descriptores de simetra de los mismos. Prediga
actividad infrarroja y Raman para cada modo normal de vibracin.

5.5 Realice la asignacin vibracional de las seales obtenidas en el espectro infrarrojo del
complejo. Para este punto, se recomienda consultar espectros vibracionales reportados del
complejo propuesto.

5.6 En base a las transiciones electrnicas encontradas en el espectro de absorcin molecular

del complejo, esquematice un diagrama de niveles de energa cuantitativo para los orbitales d
de acuerdo con la Teora del campo cristalino. En base a esta misma teora y teniendo en
cuenta la identidad de los ligandos y del ion metlico, proponga una configuracin electrnica
adecuada para el complejo, es decir, estime si el compuesto obtenido corresponde a un
complejo de campo alto (bajo espn) o de campo bajo (alto espn).

5.7 Realice un diagrama de niveles de energa de todos los orbitales moleculares del complejo
teniendo en cuenta la Teora del campo de los ligandos.
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6. CLCULOS Y PREGUNTAS ADICIONALES

6.1 Escriba todas las reacciones qumicas balanceadas involucradas en la preparacin del
complejo y en la precipitacin de los iones Br- con AgNO3.

6.2 En base a los resultados de espectroscopa de absorcin UV-Vis y la Ley de Lambert-Beer,

determine el coeficiente de extincin molar para las transiciones electrnicas dd del
complejo.

6.3 Calcule el rendimiento global de la reaccin de preparacin del complejo octadrico de

nquel.

7. BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

1) Cotton F. Albert. Aplicaciones qumicas de la teora de grupos. Tercera edicin.

2) Shriver and Atkins. Qumica inorgnica. Cuarta edicin. Pags. 196 218.
3) Huheey James E. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. Cuarta
edicin. Pags. 47-91.
4) Miessler Gary L. Inorganic Chemistry. Tercera edicin. Pags. 299-407.
5) Handbook of preparative Inorganic Chemistry, Vol. 1, 2nd Edition, Edited by Georg
Brauer, Academic Press, New York, 1963. Pags. 15131559.
6) Gill, N. S. and Taylor, F. B. (1967). Tetrahalo Complexes of Dipositive Metals in the
First Transition Series. Inorganic Syntheses 9: 136-142.