Laboratorio de Qumica Inorgnica II

SINTESIS DE COMPLEJO DE COORDINACIN DE COBALTO(III)

Prctica N 2A
Sntesis y caracterizacin de un complejo de un
coordinacin octadrico racmico de cobalto(III)

1. INTRODUCCIN

Compuestos de coordinacin y Teora de Werner

Los compuestos de coordinacin han tenido gran influencia en la qumica inorgnica dada su
complejidad a la hora de determinar su frmula molecular, desde que se identificaron por
primera vez en el siglo XIX. Antiguamente estos compuestos eran inusuales porque
aparentemente desafiaban las reglas normales de valencia, de ah surgi el nombre de
complejos.

La preparacin de estos compuestos se remonta al siglo XVI, pero podemos considerar

que el estudio moderno de los mismos se inicia con Alfred Werner y Sophus Mads Jorgensen.
Werner fue el primer qumico inorgnico al que se le otorg el premio Nobel de Qumica
(1913). Esto no debe menospreciar a Jorgensen, pues realiz un trabajo experimental de gran
calidad que, de no estar influenciado por las teoras de la poca, podra haber alcanzado los
mismos resultados que Werner.

Werner desarroll en su trabajo de doctorado las bases para el estudio de los complejos
metlicos, las conclusiones de Werner se basaron en datos de: anlisis qumico, reactividad y
estudio de propiedades fsicas de los complejos en disolucin. Estableci las pautas para la
correcta formulacin de los compuestos de coordinacin de los metales de transicin y la
determinacin de su geometra. En 1893 enunci la teora de la coordinacin o de las valencias
residuales: los componentes moleculares inorgnicos actan como un ncleo central
alrededor del cual se ubican un nmero definido de otros tomos, radicales u otras molculas
segn un patrn geomtrico sencillo. Gracias a esta teora llegaron a descubrirse los ismeros
de muchas combinaciones metlicas.

Valindose del nmero y las propiedades de complejos de cobalto isomericos, Werner postul
la estructura geomtrica correcta de muchos compuestos de coordinacin, mucho antes de que
se desarrollara cualquier mtodo experimental directo, con el fin de obtener determinaciones
estructurales. Postul que los seis ligandos en un complejo como el [Co(NH3)6]3+ estaban
colocados de alguna forma simtrica, en donde cada amoniaco equidistara del tomo central.
Tres disposiciones son evidentes: un hexgono plano, un prisma triangular y un octaedro (Figura
1). Para un complejo disubstituido la disposicin plana da lugar tres ismeros (orto, meta y para,
habituales en qumica orgnica); el prisma tambin dar tres ismeros, pero para el octaedro,
slo habra dos posibilidades.
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Figura 1. Ejemplos de las diferentes geometras posibles para un complejo con seis ligandos equidistantes
del tomo central.

Una caracterstica tpica de muchos compuestos de coordinacin es, por tanto, la

presencia de ismeros (Figura 2). Dentro de los diferentes tipos de isomera se encuentra la
isomera ptica, mostrando que sta no es una cualidad exclusiva de molculas orgnicas. En la
mayora de los casos, complejos homolepticos octadricos con ligandos dicoordinantes
coordinados mediante dos tomos donores, forman complejos moleculares con actividad
ptica. Dada su limitacin a coordinarse en una geometra octadrica, se pueden formar dos
compuestos, siendo uno la imagen especular del otro. Por este motivo, estas molculas l
presentan quiralidad y la propiedad de interaccionar con la luz polarizada de igual manera que
sus equivalentes orgnicos.

Figura 2. Tipos de isomera en complejos de coordinacin.

Algunas definiciones

Compuesto de coordinacin: complejo neutro o inico (AB, AB+, AB-), en el que uno
de los iones (A o B) o ambos son un complejo.

Complejo: tomo metlico o ion coordinado por una serie de ligandos.

Ligando: In o molcula, estable de forma aislada, que coordina al tomo central.

Cobalto

El cobalto forma muchos complejos de coordinacin, tanto en su estado de oxidacin II como

en su estado de oxidacin III. La configuracin electrnica d7 en los complejos de Co2+ permite la
formacin de complejos con nmeros de coordinacin 4 o 6, mientras que la configuracin d6
del Co3+ origina, casi exclusivamente, la formacin de complejos con nmero de coordinacin 6
(octadrico). Se ha encontrado los complejos de cobalto en su estado trivalente (III) son
termodinmicamente ms estables que los formados en su estado divalente (II) y por ende ms
abundantes. El tomo donante de electrones ms comn de los ligandos encontrados en los
complejos de cobalto es el nitrgeno, por tal razn existen numerosos complejos de cobalto con
ligandos como amoniaco, NH3, y aminas. De igual forma se conocen muchos complejos de
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cobalto con ligandos CN- coordinados a travs del tomo de carbono. En los complejos con
ligados aquo, H2O, las molculas de agua coordinan a travs del tomo de oxgeno. Los ligandos
sulfurados y halgenuros, X-, forman de igual manera numerosos complejos con los estados de
oxidacin II y III del cobalto. Los amino-complejos de Co3+ son frecuentemente preparados por
adicin de un exceso de amoniaco a soluciones de sales de cobalto, seguido por una oxidacin
y ebullicin. Durante este proceso las soluciones de color marrn se tornan rosadas con la
ebullicin. Los ciano-complejos de cobalto son obtenidos por adicin de un exceso de cianuro
de potasio, KCN, a una solucin de una sal de cobalto. La acidificacin de esta solucin con una
pequea cantidad de cido actico o cido clorhdrico seguido de ebullicin produce K3[Co(CN)6].
Los complejos de cobalto con ligantes mixtos aquo-haluros son formados a travs de
sustituciones paso a paso de la molcula de H2O, con iones haluros en la esfera de coordinacin.
Algunos complejos tpicos de cobalto (III) son tabulados a continuacin:

Tabla 1 Ejemplos de complejos octadricos y pseudooctadricos de cobalto(III)

Nombre Frmula
Hexacianocobaltato(III) de potsio K3[Co(CN)6]
Hexanitrocobaltato(III) de potsio K3[Co(NO2)6]
Cloruro de hexamncobalto(III) [Co(NH3)6]Cl3
Cloruro de cloropentamncobalto(III) [Co(NH3)5Cl]Cl2
Cloruro de aquopentamncobalto(III) [Co(NH3)5H2O]Cl3
Tetranitrodiamincobaltato(III) de amonio NH4[Co(NH3)2(NO2)4]
Hexacianocobaltato(III) de bario heptahidratado Ba3[Co(CN)6]2.7H2O

2. OBJETIVO

Preparar y caracterizar qumica e instrumentalmente el complejo de coordinacin racmico

octadrico de cobalto (III) de formula molecular [Co(en)3]Br3.3H2O (en = etilendiamina).

3. PREINFORME

3.1 Consultar el uso de la espectroscopia de absorcin UV-Vis en la caracterizacin de complejos

de coordinacin y ley de Lambert-Beer.
3.2 Consultar sobre conductividad en soluciones inicas y su relacin con la caracterizacin de
complejos de coordinacin.
3.3 Determinar las operaciones de simetra y el grupo puntual del complejo de cobalto a
sintetizar.
3.4 Revisar la metodologa a desarrollar durante la prctica (Diagrama de flujo).
3.5 Consultar las fichas de seguridad de cada uno de los reactivos usados en la prctica y
describir los principales riesgos y primeros auxilios en caso de accidente.
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4. PROCEDIMIENTO

4.1 Preparacin del complejo racmico tribromuro de trietilendiaminocobalto(III)

4.1.1 Disuelva 1,0 g de CoCl2.6H2O en 20,0 mL de una solucin acuosa de etilendiamina al 10%
dentro de un matraz.

4.1.2 Enfre el matraz y la solucin en un bao de agua con hielo, hasta que la temperatura llegue
a < 10C.

4.1.4 Aada lentamente con un gotero 1,5 mL de agua oxigenada, H2O2, al 30%.

4.1.5 Cuando cese el burbujeo, caliente la solucin durante unos 20 minutos a bao mara (50
60C) hasta que desaparezca la coloracin rosada del ion Co2+, lo que indica que ste se ha
oxidado a Co3+.

4.1.6 Luego de enfriar la solucin marrn a temperatura ambiente acidifique con una solucin
adicionando lentamente 6.0 mL de HCl concentrado (en porciones de 1.0 mL).

4.1.7 Concentr la solucin hasta que empiece a cristalizar un slido. Adicionar 5.0 mL de H2O
destilada y adicionar 0,2 g de NH4NO3, promoviendo la precipitacin del subproducto trans-
[Co(en)2Cl2]NO3.

4.1.8 Filtrar el slido utilizando un equipo Buchner. Guarde este slido sobre el papel de filtro y
en un vidrio reloj. La solucin madre que se encuentra en el kitasato transfirala a un matraz.

4.1.9 Agregue 4,0 g de NaBr sobre esta solucin bajo constante agitacin magntica. El
compuesto de coloracin amarilla comenzar a precipitar en la solucin.

4.1.10 Filtre el slido en el equipo Buchner y lvelo con 10,0 mL de H2O destilada y 5,0 mL de
etanol.

4.1.11 Seque el complejo en la estufa y pese para determinar el rendimiento de la reaccin.

4.2 Determinacin del nmero de aniones Br- del complejo

4.2.1 Preparar 50 mL de KNO3 0,1 M.

4.2.2 Preparar 10 mL de AgNO3 0,12 M.

4.2.3 Tomar 0,1 g del complejo obtenido anteriormente y lo disolveremos en un erlermeyer de

250 mL con 50 mL de KNO3 al 0,1 M.

4.2.4 Cuando el complejo este completamente disuelto, aadir 10 mL de AgNO3 al 0,12 M, con
el fin de precipitar todos lo aniones bromuro.

4.2.5 Pesar un papel de filtro recortado a tamao del equipo de filtracin al vaco Buchner.
4.2.6 El precipitado resultante, de AgBr, se filtra al vaco. Filtrar varias veces para perder el
mnimo de soluto.

4.2.7 Colocar en un vidrio de reloj el soluto filtrado y luego, sin despegarlo del papel de filtro,
ubicarlo en una estufa a 110 C durante una hora.

4.2.8 Dejar enfriar y pesar el AgBr junto con el papel de filtro. Restar la masa del papel de filtro
para encontrar el peso en seco del precipitado.
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4.3 Medida del espectro de absorcin molecular del complejo

4.3.1 Preparar 3 soluciones del complejo con concentracin entre 10-3 10-4 M en matraces
aforados de 50 mL.

4.3.2 Medir el espectro de absorcin molecular de las soluciones preparadas.

4.4 Medida del espectro infrarrojo del complejo

4.4.1 Medir el espectro infrarrojo del complejo slido preparado.

4.5 Medidas de conductividad

Este procedimiento nos sirve para comprobar la identidad de la frmula asignada al complejo
obtenido.
4.5.1 Preparar 100 mL de una solucin entre 1 x 10-3 M del complejo de coordinacin a
identificar.
4.5.2 Medir la conductividad de la solucin utilizando un conductivimetro calibrado.
4.5.3 Para identificar la cantidad de iones que componen el complejo basarse en la siguiente
tabla:

Tabla 2. Relacin entre conductividad y nmero de iones en un complejo de coordinacin.

Conductividad en S/cm No. de iones Iones

118131 2 +1, Br-
235273 3 +2, 2Br-
408435 4 +3, 3Br-
> 560 5 +4, 4Br-

5. OBSERVACIONES, CALCULOS Y RESULTADOS

5.1 A travs de clculos estequiomtricos, y empleando los resultados obtenidos durante el

procedimiento de precipitacin con AgNO3, encuentre el nmero de iones bromuro, Br-,
presentes en el complejo de coordinacin preparado.

5.2 Confrontar el resultado anterior con los resultados de conductividad obtenidos para la
solucin del complejo de coordinacin.

5.3 De acuerdo con los resultados obtenidos en los puntos 5.1 y 5.2 proponga una frmula
qumica adecuada para el complejo de coordinacin preparado.

5.4 En base a la estructura propuesta, encuentre el nmero de modos normales de vibracin de

la esfera de coordinacin del complejo y los descriptores de simetra de los mismos. Prediga
actividad infrarroja y Raman para cada modo normal de vibracin.

5.5 Realice la asignacin vibracional de las seales obtenidas en el espectro infrarrojo del
complejo. Para este punto, se recomienda consultar espectros vibracionales reportados del
complejo propuesto.

5.6 En base a las transiciones electrnicas encontradas en el espectro de absorcin molecular

del complejo, esquematice un diagrama de niveles de energa cuantitativo para los orbitales d
de acuerdo con la Teora del campo cristalino. En base a esta misma teora y teniendo en cuenta
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la identidad de los ligandos y del ion metlico, proponga una configuracin electrnica
adecuada para el complejo, es decir, estime si el compuesto obtenido corresponde a un
complejo de campo alto (bajo espn) o de campo bajo (alto espn).

5.7 Realice un diagrama de niveles de energa de todos los orbitales moleculares del complejo
teniendo en cuenta la Teora del campo de los ligandos.

6. CLCULOS Y PREGUNTAS ADICIONALES

6.1 Escriba todas las reacciones qumicas balanceadas involucradas en la preparacin del
complejo y en la precipitacin de los iones Br- con AgNO3.

6.2 En base a los resultados de espectroscopa de absorcin UV-Vis y la Ley de Lambert-Beer,

determine el coeficiente de extincin molar para las transiciones electronicas dd del complejo.

6.3 Calcule el rendimiento global de la reaccin de preparacin del complejo octadrico de

cobalto.

7. BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

1) Cotton F. Albert. Aplicaciones qumicas de la teora de grupos. Tercera edicin.

2) Shriver and Atkins. Qumica inorgnica. Cuarta edicin. Pags. 196 218.
3) Huheey James E. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. Cuarta
edicin. Pags. 47-91.
4) Miessler Gary L. Inorganic Chemistry. Tercera edicin. Pags. 299-407.
5) Handbook of preparative Inorganic Chemistry, Vol. 1, 2nd Edition, Edited by Georg
Brauer, Academic Press, New York, 1963. Pags. 15131559.