Вы находитесь на странице: 1из 17

Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R.

Gomes

CORANTES DISPERSOS

Os corantes dispersos so corantes para fibras sintticas, muito pouco solveis em gua e
aplicados na forma de disperses.
As propriedades fsicas so to importantes como no caso dos corantes de cuba, por
tambm serem aplicados na forma de disperses. Alm das propriedade fsicas que
influenciam a estabilidade das disperses h ainda a considerar as seguintes:

- solubilidade em gua
- cristalizao
- grau de susceptibilidade ao pH
- grau de susceptibilidade reduo

a) Solubilidade em gua

A solubilidade em gua (1 10 mg/l a 50C) e pode ser aumentada elevando a


temperatura. A influncia que os aditivos tm na solubilidade importante. Os agentes
aninicos por exemplo aumentam a solubilidade vrias vezes e os aninicos ainda mais.

b) Cristalizao

Durante o tingimento por esgotamento so principalmente as partculas pequenas que


se dissolvem. As partculas maiores pelo contrrio crescem por haver uma transferncia
de corante da soluo saturada para os cristais de corante. Este efeito mais acentuado no
arrefecimento do banho. Os agentes dispersantes evitam o crescimento dos cristais de
corantes.

c) Grau de susceptibilidade ao pH

O pH do banho pode afectar o comportamento do corante de vrias maneiras. Assim


um corante pode ser convertido numa forma mais solvel, por ionizao do grupo
hidroxilo por exemplo e mostrar um comportamento diferente durante o tingimento. Em
condies extremas certos corantes podem mesmo hidrolisar mudando o seu
comportamento e at a sua tonalidade.

d) Grau de susceptibilidade reduo

Alguns corantes podem ser reduzidos no banho, principalmente quando so aplicados


a misturas de fibras como por exemplo polister-algodo e polister-l. Nestes casos, sob
condies severas, se houver degradao da l ou do algodo podem-se formar grupos
redutores nestas fibras que v atacar os corantes. Para evitar este problema podem ser
tomadas precaues, como por exemplo na escolha de corantes, estabilizao do pH e
adio de agentes oxidantes.

-1-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

TINGIMENTO POR ESGOTAMENTO DE POLISTER COM CORANTES


DISPERSOS

A presso atmosfrica

Para este tipo de tingimento usual utilizarem-se produtos auxiliares designados por
carriers, que aumentam a velocidade de tingir. Muitos destes produtos incham a fibra
mas este efeito no proporcional sua eficincia como carrierss. Sabe-se tambm que
os carriers melhoram a solubilidade dos corantes e pensa-se portanto que h mais que um
mecanismo a contribuir para a aco do carrier.
Muitos carriers tm um efeito negativo na solidez dos corantes nomeadamente na
solidez luz.

Sob presso a alta temperatura

As vantagens principais de tingir sob presso so as seguintes:

1- Poupana de tempo pelo tingimento ser possvel num espao de tempo mais curto
2- Obtm-se melhores resultados na uniformidade e na solidez lavagem e luz
quando o polister tingido a altas temperaturas.

H no entanto certos artigos mais delicados como artigos de malha e artigos de


mistura polister-l que no convm tingir a alta temperatura.
A seleco de corantes para tingimento a alta temperatura no to restrita como
no caso do tingimento a baixa temperatura, sendo possvel utilizar corantes de difcil
difuso e consequentemente de melhor solidez lavagem. H no entanto que ter o mesmo
cuidado que no tingimento a presso atmosfrica no que diz respeito cobertura do
barrado em tecido ou malha.
No tingimento a alta temperatura podem-se utilizar certos aditivos para resolver
essencialmente dois problemas:

a) absoro no uniforme de corante

Os produtos utilizados que melhoram a uniformidade do tingimento so quase


idnticos aos carriers no que diz respeito sua frmula qumica

b) A agregao de corantes

A agregao de corantes mais acentuada a altas temperaturas e com corantes


que so especialmente sensveis agregao nestas condies aconselhvel usar
agentes dispersantes em maior quantidade e especialmente concebidos para serem
utilizados a altas temperaturas.
Em tingimentos de bobines de fio a latas temperatura por exemplo a agregao de
corantes provoca um efeito de filtrao causando manchas nos locais de aglomerao que
provocaro barrados em malha e tecido feito com esse fio.

-2-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Tratamento redutivo

H quase sempre corante que fica depositado superfcie da fibra por no ter
difundido para o interior na sua totalidade e para extra-lo necessrio um tratamento
com um agente redutor que vai destruir o corante. As condies de aplicao so
alcalinas.

TINGIMENTO DE MISTURAS POLISTER/ALGODO POR ESGOTAMENTO

A componente celulsica (CO) pode ser tingida por qualquer um dos corantes
mais utilizados para esta fibra como por exemplo corantes directos, de cuba ou reactivos,
e o polister tingido por corantes dispersos. No processo convencional estes dois
tingimentos so efectuados separadamente devido incompatibilidade das condies
utilizadas no tingimento destas duas fibras.
A fibra de polister (PE) geralmente tingida primeiro com corantes dispersos,
seguida normalmente por um tratamento redutivo com alcali e hidrosulfito de sdio para
melhorar a solidez lavagem e frico Com corantes azo (directos e reactivos) o
tratamento redutivo destruiria a cor o que implica nos casos em que o tratamento
aplicado que o tingimento da componente de algodo deve ser posterior do polister.
O processo de tingir misturas de PE/CO muito longo devido aos dois processos
de tingimento e aos processos de lavagem intermdios necessrios entre os processos
nomeadamente depois do tratamento redutivo. importante no haver resduos dos
produtos redutores no banho de tingimento com corantes reactivos.
Para encurtar o processo poder-se-ia tingir as duas fibras num s banho mas as
condies de aplicao para os corantes utilizados para a componente celulsica so
incompatveis com as condies necessrias para tingir com corantes dispersos,
nomeadamente:

- os electrlitos presente no tingimento da componente celulsica,


nomeadamente o sal, provocam a agregao do corante
- o alcali utilizado com corantes de cuba e reactivos afecta os corantes dispersos

Para ultrapassar esta incompatibilidade vrias opes podem ser tomadas:

- Utilizar corantes reactivos que por serem muito reactivos no precisam de


condies alcalinas para reagir com as fibra celulsicas, como por exemplo os
Sumifix. O electrlito deve ser tambm mais fraco que o sal comum (cloreto
de sdio), como por exemplo sulfato de sdio.
- Utilizar corantes dispersos que dispensem tratamento redutivo. Como
exemplo h os corantes Dispersol XF. Estes so corantes que em cores mdias
e claras so limpos por aco do alcali.

-3-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Tingimento de misturas polister/algodo num s banho em numa s fase


(Processo do pH deslizante)

Neste mtodo usa-se um produto que tem um pH diferente a temperaturas diferentes. A


uma temperatura baixa tem um pH alcalino e medida que aumenta a temperatura o
produto decompe-se e o pH torna-se cido.

pH Tingimento
da
11 componente
celulsica
Tingimento
do Polister
5

40 80 100 130
Temp C
Observaes:

Neste processo no pode ser utilizado o tratamento redutivo pois destruiria o


corante reactivo.
Deve-se usar sulfato de sdio em vez de cloreto de sdio, por ser um electrlito
mais fraco
Processo pouco utilizado por ser difcil de controlar

Processo de tingir num s banho em duas fases

Processo Inverso (primeiro tingir a componente celulsica e depois a de


polister)

Temp
Tingimento PES
. C
130
Tingimento CO

60

Tempo (horas) 9
-4-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Observaes

Neste processo no pode ser utilizado o tratamento redutivo pois destruiria o


corante reactivo.

A alta temperatura do tingimento do PES serve para retirar o corante reactivo


hisdrolizado superfcie da fibra.

Os corantes reactivos a usar devem ser resistentes s condies cidas usadas no


tingimento do polister.

Processo Directo (tingimento de polister seguido do tingimento da fibra celulsica)

Temp
. C Tingimento PE

130

Tingimento CO

80

Tempo (horas) 9

Observaes:

Neste processo no pode ser utilizado o tratamento redutivo pois destruiria o


corante reactivo.

Os corantes reactivos a usar devem ser de alta temperatura (80C)

Tingimento de misturas PE/CO com tratamento oxidativo

O tingimento de misturas PE/CO tm por norma um tratamento redutivo como forma de


melhorar a solidez dos corantes dispersos atravs da destruio do corante disperso
superfcie das fibras. Com alguns corantes pode-se prescindir do tratamento redutivo mas
por uma questo de garantia da solidez geralmente s em cores claras se prescinde do
tratamento redutivo.

-5-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

O tratamento redutivo deve-se fazer antes do tingimento da componente celulsica


quando esta tingida com corantes reactivos, para no destruir os corantes reactivos.
Aps o tratamento redutivo devem-se fazer vrias lavagens do material txtil para retirar
restos de redutor. Estes processos de lavagem so morosos e tornam a totalidade do
processo de tingir misturas de PE/CO muito longo.
Outros inconvenientes da utilizao de redutores so os aspectos ambientais,
nomeadamente o agravamento dos ndices de CQO, carncia qumica de oxignio.
Como alternativa pode-se utilizar um tratamento oxidativo com perxidos, na limpeza do
corante disperso presente superfcie das fibras.
Este tipo de tratamento pode ser aplicado aps o tingimento da componente celulsica
com corantes reactivos, desde que os corantes sejam resistentes ao perxido ( ainda
conveniente utilizar um agente protector para os corantes reactivos):

Temp
. C Tingimento PE
Tratamento
130 oxidativo
Lavagens
Tingimento CO posteriores

80

Tempo (horas) 9

Tingimento da componente celulsica em misturas de PE/CO com corantes de cuba

Deve ser em duas fases, pelas seguinte razes:

So aplicados depois dos corantes dispersos pois necessitam de agente redutor,


que s pode ser aplicado depois de tingir o PES com corantes dispersos, para
evitar a destruio prvia do corante disperso
No aguenta as temperaturas elevadas necessrias para o tingimento do polister

-6-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Observaes:

Pode ser mais curto que o tingimento de misturas PE/CO com corantes
dispersos/reactivos, por as lavagens posteriores do corante hidrolizado reactivo
tornarem o processo mais demorado

O redutor aplicado no tingimento com o corante de cuba pode ser aproveitado


para fazer o tratamento redutivo da componente de polister

FIBRAS ACRLICAS

As fibras acrlicas so maioritariamente constitudas por poliacrilonitrilo, que produzido


a partir da polimerizao de acrilonitrilo:

CH2=CH
CN

As fibras acrlicas no so s constitudas pelo poliacrilonitrilo por vrias razes:

- Fraca solubilidade em solventes industriais


- Ponto de fuso elevado (330C) com a consequncia da estiragem a quente ser
difcil
- Uma temperatura de transio vtrea Tg elevada
- Baixo poder de saturao relativamente a corantes dispersos

Estas fibras so por isso copolmeros com uma percentagem que via at 15% de outros
monmeros. Acima desta percentagem as fibras j no so consideradas acrlicas mas
modacrlicas.
Os monmeros copolimerizados com acrilonitrilo so os seguintes:

1) Acetato de vinilo

CH2=CH-COOCH3

Metilometacrilato

CH2=C-COOCH3
CH3

Nestes casos a Tg baixa tornando a fibra mais acessvel aos corantes dispersos .

-7-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

2) Monmeros cidos
Com grupos carboxlicos (cido acrlico)

CH2=CH
COOH

Com grupos sulfnicos:

CH2=CH
CH2-OSO3H

Nestes casos no s baixa a Tg tornando-se a fibra mais acessvel aos corantes


como tambm poder ser tingida com corantes catinicos devido aos grupos acdicos na
fibra.

3) Vinilo Piridina

CH2=CH
C5H4N+

Etileno Imina

CH2-CH2

NH

Nestes casos a Tg tambm mais baixa tornando a fibra mais acessvel e a fibra pode ser
tingida com corantes cidos.

Comportamento da fibra acrlica no tingimento

Todas as fibras acrlicas sofrem alteraes nas suas propriedades fisicas quando a
temperatura do banho atinge a Tg, tornando-se mais plsticas e facilmente deformadas
sob a influncia de foras mecnicas relativamente pequenas.
Esta mudana reversvel e quando a fibra arrefecida recupera as suas caractersticas
originais, desde que o arrefecimento seja lento e as condies permanentes no material
sejam evitadas. Um manuseamento correcto das fibras durante o seu tingimento
portanto muito importante. O procedimento a ter para evitar as deformaes depende de
como o material tingido.

Fio

Lavagem:
Fio normal- elevar a temperatura at 50C. durante 30 minutos e utilizar
um detergente no inico e cido actico

-8-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Tingimento:
Meada- baixar a temperatura lentamente quando prxima dos 50C, antes de
levantar o porta-materiais

Bobines- prefervel tingir em bobine que em meada. A presso do fluxo do


banho na bobine deve ser baixa

Tecido e malha

Lavagem-quando contm fio de alto volume no relaxado deve-se proceder


relaxao do tecido, prvio ao tingimento. Imerge-se o tecido em gua a ferver e
arrefece-se em seguida at durante 1 hora.

Tingimento- no tingimento em barca de sarilho o arrefecimento deve ser por


serpentina e nunca por adio de gua fria ao banho.

TINGIMENTO DA FIBRA ACRLICA

Abaixo da temperatura de transio vtrea a difuso do corante para o interior da fibra


no ocorre, sendo o corante absorvido pela fibra abaixo do Tg de baixa solidez por se
encontrar superfcie da fibra. Acima da Tg ocorre uma mudana brusca e o corante
absorvido a uma velocidade acelerada, obrigando o operador a um cuidado acrescido
prximo desta temperatura. Mas mesmo acima da Tg a difuso do corante para o interior
da fibra lento sendo necessrio tempo suficiente para assegurar uma difuso completa
do corante para obter a cor final e uma boa solidez.

Tingimento com corantes dispersos

Os corantes dispersos so aplicados prximo da fervura (95-100C). So absorvidos


relativamente devagar e tm um bom poder de migrao sendo por isso mais fceis de
usar. Tm no entanto uma propriedade bastante desvantajosa que a de atingirem o ponto
de saturao da fibra a concentraes de corante relativamente baixas. S possvel
portanto obter cores claras e mdias com corantes dispersos.

Tingimento com corantes catinicos

Os corantes catinicos so os mais usados em fibras acrlicas. Tm elevada


substantividade para com as fibras acrlicas e uma solidez luz e lavagem superiores
dos corantes dispersos.

As etapas do processo so as seguintes:

1- Absoro dos caties de corante pela fibra por atraco inica, ficando o corante
superfcie da fibra
2- Difuso do corante para o interior da fibra

-9-
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

3- Associao do corate catinico para o interior da fibra


4- Associao do corante catinico com os grupos aninicos da fibra atravs de um
mecanismo de permutao de ies onde os protes H+ ou os ies metlicos Na+
ligados aos grupos aninicos da fibra so substitudos pelos caties de corante.

S corante associado com grupos acdicos da fibra atravs de ligaes inicas, se


encontra suficientemente agarrado fibra para no sair em lavagens posteriores a quente.
A quantidade de corante que permanece na fibra depende do nmero de grupos acdicos
da fibra. O modo como o pH do banho influencia a absoro de corante depende do
nmero e do valor pK dos grupos acdicos presentes. A fibra Courtelle por exemplo
muito sensvel ao pH.

Saturao

Para evitar que o corante ultrapasse o ponto de saturao da fibra, alguns produtoras de
corantes atribuem valores de saturao, que duma forma geral so representados pelas
seguintes constantes definidos pela Society of Dyers and Colourists:

Valor de Saturao da fibra, S - uma constante especfica da fibra, variando entre 1 e 3


para a maior parte das fibras comerciais, representando o nmero de locais acessveis por
unidade de massa da fibra

Factor de saturao do corante, f constante especfica do corante, relacionada com o


peso molecular do corante

Concentrao de saturao, C - a quantidade de corante que satura uma determinada


fibra

Numa mistura de corantes: C x f S para no ficar corante no banho.

Compatibilidade de corantes catinicos

Outro aspecto que importante numa mistura de corantes a sua compatibilidade em


termos de velocidade de tingir. Com uma mistura de corantes com velocidades de tingir
diferentes, os corantes mais rpidos podem bloquear o acesso dos outros corantes na
mistura, provocando desvios na tonalidade pretendida.
Em receitas com corantes dipersos o comportamento dum corante em relao aos outros
pode ser avaliado simplesmente comparando a sua velocidade de tingir com a dos outros.
possvel avaliar desta forma a compatibilidade doa corantes dispersos porque a sua
velocidade de tingir s depende da difuso do corante na fibra, enquanto que para os
corantes catinicos o mecanismo de absoro do corante mais complicado. Como
agravante h ainda a considerar o baixo valor de saturao da fibra e uma difuso muito
lenta para o interior da fibra.
Os valores de compatibilidade dos corantes (CV) dependem de dois factores: o
coeficiente de difuso (D) e a afinidade.

- 10 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Estes valores CV, ou K, como so representados por alguns produtores de corantes,


variam entre 1 e 5, sendo os valores menores de K aqueles que se referem aos que se
esgotam primeiro, com uma maior velocidade de tingir, e os de maior K os que so mais
lentos. Corantes com o mesmo K tingem sem desvios de tonalidade. Um valor muito
vulgar em corantes catinicos o de K=3.

Retardadores

Como consequncia da grande afinidade e esgotamento inicial(strike), da difuso muito


lenta e da sensibilidade temperatura, muito difcil de se obter tintos uniformes em
cores claras s atravs de um controlo da temperatura e do pH do banho conveniente
portanto utilizar agentes retardadores e na maioria dos casos mesmo essencial.
Sem agentes retardadores tambm grande o risco dos tintos resultarem manchados.

Retardadores convencionais

Os retardadores so geralmente produtos catinicos como por exemplo sais quaternrios


de amnio e portam-se dum modo semelhante aos corantes catinicos. H portanto uma
competio para ocupao dos locais aninicos da fibra. O efeito produzido consiste
numa reduo da velocidade de tingir dos corantes mais rpidos. A afinidade do
retardador deve ser ligeiramente superior dos corantes. Os retardadores tambm tm
valores K, geralmente entre 2 e 3.5.

Retardadores polimricos

Contrariamente aos sais quaternrios de amnio os retardadores polimricos de peso


molecular entre 1000-20000, no difundem dentro da fibra mas so s adsorvidos
superfcie, formando uma barreira elctrica que serve para reduzir a velocidade de tingir
mas sem influenciar a migrao dos corantes. Por haver tambm maior risco de baixarem
o esgotamento dos corantes so pouco utilizados.

Retardadores aninicos

Este tipo de retardador forma um complexo com o corante, baixando a afinidade do


corante para com a fibra e retardando desta forma a sua absoro pela fibra. A migrao
do corante tambm aumenta. Aumentando a temperatura o complexo quebra e o corante
volta sua forma original sendo absorvido ento pela fibra. Podem actuar de forma
diferente com corantes diferentes e h o risco da precipitao do complexo corante-fibra,
sendo por isso pouco utilizados.

- 11 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

A L

Estrutura Qumica

A l constituda por 18 amino cidos diferentes que constituem uma cadeia polimrica,
um polipeptdeo.
Os grupos terminais desta cadeia polimrica e das cadeias laterais de alguns amino
cidos, so grupos amino -NH2 e carboxlicos COOH.
Em meio cido os grupos amino ionisam formando grupos amnio NH3+ e
possibilitando a formao de ligaes inicas com os grupos sulfnicos dos corantes
aninicos:

Cromforo-SO3-- ............. +
H3N-Fibra

Estrutura fsica exterior

A l est coberta de uma camada impermevel e hidrofbica: a cutcula.


A cutcula serve como uma barreira absoro de gua e portanto de corante.
Os processos que antecedem o tingimento (lavagem, branqueio, carbonizao,
tratamentos com cloro) destroem a epicutcula nas zonas mais expostas das fibras, as
extremidades das fibras.
Nestas zonas sem cutcula o corante absorvido com mais intensidade, havendo o perigo
dum tingimento desigual e produzindo um efeito mosqueado.
Para obter um tingimento uniforme da cor no tingimento o corante deve estar desde o
incio, uniformemente distribudo sobre a fibra txtil. A absoro de corante deve ser
gradual no incio, principalmente para corantes de elevada afinidade.
Para corantes de baixa afinidade h a possibilidade de migrao posterior das zonas
menos acessveis para zonas mais acessveis.

Tingimento da l

A l pode ser tingida com as seguintes classes de corantes:

1) cidos
2) Mordentes (a mordente)
3) Complexo-metlicos ( metalferos)
4) De cuba
5) Reactivos

Corantes cidos

Estes podem ser classificados em trs classes consoante as suas propriedades de tingir e a
sua solidez lavagem:

Igualizantes (de boa igualao) Requerem condies muito cidas de tingir (cido
sulfrico). Tm m solidez lavagem e boa migrao

- 12 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Slidos ao pisoamento - no requerem um banho de tingir muito cido, basta usar


cido actico. Tem melhor solidez lavagem e pior migrao.
Neutros (super slidos ao pisoamento ou piso) e por terem elevada afinidade em
meio cido e consequentemente fraca migrao, devem ser aplicados em meio neutro
ou muito pouco cido (pH=5.5 a 7).

O tingimento da l com corantes cidos efectua-se geralmente fervura.

Corantes mordentes (a mordente)

So corantes que quando tratados com sais de crmio (mordente) como por exemplo o
dicromato de sdio ou potssio, formam um complexo de maiores dimenses moleculares
e nesta forma apresentam melhores propriedades de solidez. O mordente pode-se aplicar
antes ou depois do tingimento. O processo mais utilizado o de aplicao posterior do
mordente.

Corantes complexo-metlicos (metalferos)

Estes corantes foram concebidos com base no mesmo conceito que os corantes
mordentes, com a diferena que o complexo de crmio formado logo na fase de
preparao do corante. H dois tipos de corantes complexo-metlicos: 1:1 e 1:2

Complexo-metlicos 1:1 Estes corantes necessitam de condies muito cidas de


tingir uma vez que sob condies s fracamente cidas a afinidade muito elevada e
o poder de migrao baixo. So corantes de elevada solidez lavagem e de cores
vivas. Tal como o nome indica, estes corantes formam complexos de coordenao
entre um io Cr3+ e uma molcula de corante cido

Complexo-metlicos 1:2 Estes corantes tingem em meio neutro ou levemente cido.


Tm boa solidez lavagem e tingem as fibras uniformemente por no terem uma
afinidade to elevada como os outros corantes para a l. Assim, as diferenas na
absoro de corante da ponta para a raiz da l que so difceis de evitar com os outros
corantes, com estes so facilmente evitadas.

Corantes reactivos

O princpio de aplicao de corantes l o mesmo que para a celulose. Estes corantes


no so no entanto to importantes para a l como so para as fibras celulsicas.
As razes prendem-se principalmente com o facto da reaco no se dar na totalidade o
que pode significar que a solidez lavagem no atingir os mesmos nveis que no caso das
fibras celulsicas. Tambm no aconselhvel fazer um ensaboamento posterior ao
tingimento como nas fibras celulsicas por a fibra de l poder feltrar neste processo.
A razo pela qual o corante no reagir totalmente fibra geralmente considerada como
sendo as condies cidas utilizadas no tingimento com corantes para l, por a l ser
atacada por bases fortes. Pode-se no entanto fazer um tratamento posterior com uma base
fraca como amnia para fixar o corante reactivo ainda por reagir.

- 13 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

O tingimento efectua-se do mesmo modo que para os corantes cidos elevando-se a


temperatura de 40C fervura e prossegue-se o tingimento durante 60 minutos

Produtos auxiliares: igualizadores

No tingimento da l pelo processo all-inem que todos os produtos so adicionados na


sua totalidade no princpio do tingimento, essencial a utilizao de igualizadores para
garantir uma cor uniforme. Doutra forma a grande afinidade inicial do corante provocada
pelo cido implicaria que o corante ia ser absorvido pelas zonas mais acessveis, como
por exemplo as pontas das fibras, ficando as zonas menos acessveis, como a raiz da fibra
dom menos corante e portanto com uma cor mais clara. Estes produtos so geralmente
tensioactivos oxietilenados que formam complexos com o corante diminuindo desta
forma a afinidade do corante para com a fibra, uma vez que a carga inica do corante
(aninico) fica ligada ao produto igualizador durante uma parte do tingimento. Este tipo
de complexos quebram com a temperatura e o corante volta a ficar livre para formar
ligaes com a fibra, mas a uma temperatura superior a migrao do corante tambm
maior e portanto o corante transferido para as zonas demais difcil acesso, igualizando a
cor no material.
Para os corantes reactivos os igualizadores mais eficientes so os anfotricos, com carga
positiva e negativa. Este tipo de produto tem afinidade para com o corante e para com a
fibra, formando uma ponte entre corante e fibra que se vai desfazendo com o aumento
da temperatura e permitindo a absoro gradual e reaco do corante. Um exemplo de um
destes produtos o Albegal B (Ciba-Geigy).

TINGIMENTO DA POLIAMIDA (NYLON)

H vrios tipos de poliamida, mas as que podem ser tingidas so a poliamida 6 e a


poliamida 6.6. Estas poliamidas tm uma temperatura de transio vtrea baixa o que
facilita o tingimento e tm grupos terminais amino e carboxlico. Tal como a l em meio
cido os grupos amino transformam-se em amnio e os grupos carboxlicos permanecem
na forma cida, sendo portanto os grupos inicos disponveis para formar ligaes com o
corante.
Os principais corantes usados so tal como na l os corantes cidos embora na poliamida
se possam usar corantes dispersos tambm, como em qualquer fibra sinttica. A sua
solidez lavagem no boa e portanto usam-se pouco.
Os complexo-metlicos tambm so muito usado devido sua caracterstica de elevada
solidez lavagem e luz. Tm no entanto cores menos vivas que os corantes cidos.
Devido ao nmero mais pequeno de grupos amino nas fibras de poliamida 6 (30-40
miliequivalentes/g) e poliamida 6.6 (40-50 miliequivalentes/g) o grau de saturao destas
fibras mais baixo do que a fibra de l. A l tem dezasseis vezes mais grupos amino que
a poliamida. Este baixo grau de saturao tem implicaes quando se tinge com misturas
de corantes em cores mdias-escuras, uma vez que pode haver alteraes na tonalidade
por ficar corante no banho. portanto mais difcil obter cores escuras na poliamida que
na l.

- 14 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

A estrutura fsica tambm tem influncia no tingimento. A poliamida tem zonas mais
cristalinas e zonas mais amorfas. As zonas mais amorfas so mais acessveis e em
filamentos contnuos estas diferenas notam-se provocando aquilo a que se convencionou
designar por barrado, por as manchas assumirem a aparncia de barras mais escuras
que o resto da cor.

Tingimento com corantes cidos

Os corantes cidos podem ser divididos em 2 ou 3 grupos de acordo com o


comportamento no tingimento, nomeadamente a sua capacidade de tingir uniformemente
a poliamida que tenha variaes fsicas, evitando o barrado.
No primeiro grupo de corantes cidos esto os corantes que cobrem bem o barrado,
devido principalmente s suas reduzidas dimenses moleculares.
No terceiro grupo esto os corantes de menor capacidade de migrao mas de melhor
solidez. O segundo grupo tem propriedades de migrao e solidez intermdias entre o 1 e
o 3 grupo.
A solidez dos corantes cidos na poliamida determinada pelas caractersticas de difuso
que por sua vez so uma funo da sua estrutura. Duma maneira geral os corantes cidos
produzem tintos (materiais txteis tingidos) de maior solidez na poliamida que na l. A
solidez pode no entanto no ser suficiente, especialmente nas cores escuras ou quando
so sujeitos s novas Normas de lavagens sucessivas. Nestes casos pode-se melhorar a
solidez tratando o material tingido com taninos, um processo que teve a sua origem no
tratamento de curtumes. O tanino usado para a poliamida o cido tnico. O tratamento
faz-se da seguinte forma: aplica-se o cido tnico (2%) a pH 2-2.5 (cido frmico ou
actico) e a 90C durante 30 minutos, e de seguida com antimonilo trtaro de potssio
durante 20 minutos. Pensa-se que este produto se fixa na periferia das fibras servindo de
agente de bloqueio sada do corante da fibra. Embora este tratamento melhore a solidez
lavagem dos corantes cidos, apresenta algumas desvantagens, tais como:
- O antimonilo trtaro de potssio txico
- O tratamento pode reduzir a solidez luz dos corantes
- Pode haver alterao de tonalidade com este tratamento
- O cido tnico pode amarelecer em condies alcalinas, como por exemplo na
lavagem domstica

Como alternativa podem-se usar taninos sintticos (syntans). Estes tiveram a sua origem
na indstria de curtumes, mas alguns j foram desenvolvidos especificamente para o
tingimento da poliamida. Estes ltimos so a base de sulfonatos de sdio de elevado peso
molecular, at um limite de 103, porque acima deste valor tornam-se insolveis. As
condies e o modo de aplicao so como para o cido tnico, sendo as condies cidas
propcias formao do io sulfonado do tanino e do grupo amnio, formando-se assim
uma atraco inica do tanino pela fibra que lhe confere afinidade.

Corantes de complexo-metlico (metalferos)

Estes corantes so complexos de coordenao entre uma ou duas molculas de corante e


um io de crmio ou cobalto. No caso da poliamida s os complexo-metlico 1:2 so

- 15 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

usados, por os complexo-metlicos 1:1 necessitarem de condies muito cida que


podem danificar a fibra.
Os corantes complexo-metlicos 1:2 tm baixa solubilidade e elevada solidez. Estes
corantes no necessitam de condies to cidas como os corantes cidos porque a sua
afinidade para com a fibra faz-se atravs de ligaes Van der Waals e no tanto por
foras inicas, estas dependentes dum pH cido. Estes corantes no cobrem bem o
barrado por serem molculas grandes e de difcil migrao.

Corantes Reactivos

Os corantes reactivos tm afinidade para com a poliamida em condies cidas por serem
aninicos. Tm a possibilidade de reagirem com os grupos amino da poliamida tal como
na l. No entanto so muito pouco utilizados para a poliamida principalmente quando a
poliamida se encontra na forma de filamentos contnuos, por serem muito sensveis s
irregularidades dos filamentos e poderem provocar barrado.
Os corantes reactivos para a poliamida so os mesmos que para a l, mas a sua reaco
com a poliamida mais difcil e no caso da poliamida 6, quase que no h reaco. Este
facto tem repercusses na solidez que no to elevada como seria de esperar.
O processo de tingir a poliamida 6.6 como para os corantes cidos variando o pH entre
5 e 5.5 para as coras escuras e de 7-7.5 para as cores claras. A poliamida 6 necessita de
condies mais cidas (4-6.5). O processo de tingir como na l, a uma temperatura
prxima da fervura.

Produtos auxiliares (aninicos e catinicos)

Para o processo all-in, tal como para a l, necessrio utilizar produtos igualizadores
que promovem a migrao do corante das zonas menos acessveis para as mais
acessveis. Estes so produtos catinicos que complexam com o corante e que s se
decompem com a libertao subsequente do corante com uma temperatura mais elevada.
Com uma temperatura mais elevada o perigo de manchamentos e barrados j menor
pois a migrao do corante maior.
Para alm destes produtos aconselhvel tambm utilizar produtos aninicos
(retardadores) que tm como funo bloquear os locais da fibra de maior acessibilidade
no incio do tingimento e prevenir assim manchamentos causados por uma rpida
absoro de corante (strike).

Processos automticos de tingir

O processo clssico de tingir aumentando o esgotamento atravs da adio de cido ao


longo do tingimento, muito arriscado especialmente com filamentos contnuos, devido
ao risco de manchamentos. Como alternativa pode-se tingir pelo processo all-in com o
recurso a igualizadores e retardadores. Como alternativa ou como complemento
utilizao de retardadores e igualizadores, podem-se utilizar processos automticos que
garantem um esgotamento gradual do corante, como os exemplos exemplificados a
seguir.

- 16 -
Universidade do Minho -Qumica Qualidade Materiais Txteis -Tingimento&Ultimao II- J.N. R. Gomes

Sandacid (Sandoz) adio de produtos de que mudam o pH do banho atravs do


aumento da temperatura, sendo este um processo gradual de aumento de esgotamento.
Um exemplo a butirolactona que forma cido butrico por hidrlise, com o aumento da
temperatura.

Dosacid (Ciba-Geigy) adio automtica de cido segundo um processo pr-


estabelecido

Telon ST (Bayer)- processo de controlo da temperatura em conjunto com utilizao de


igualizador.

- 17 -

Вам также может понравиться