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PERFORACION PETROLERA

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS Y EL PETROLEO


1. INTRODUCCION.

2. OBJETIVOS.

OBJETIVO GENERAL.
OBJETIVOS ESPECIFICOS.

3. MARCO TEORICO.

3.1. Propiedades de los Hidrocarburos.-


La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los
gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales
deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas,
carburantes para reactores, fueloils y aceites. Las principales caractersticas son:
A- Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas.
B- Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas.
C- Densidad
D- Propiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor latente de
vaporizacin; entalpa y conductividad trmica.
E- Viscosidad
F- Potencia calorfica o poder calorfico
G- Nmero de octano
H- ndice de cetano.

I- Puntos de congelacin
J- Lmites de explosividad y punto de inflamacin
K- Tensin superficial
L- Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua.
M- Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos
N- Curvas de destilacin.

A continuacin se detallan los principales parmetros que afectan mayormente el impacto


ambiental; en primer lugar resaltamos el factor de caracterizacin K uop, usado para la clasificacin de los crudos
de petrleo.
Factor de Caracterizacin
Para la clasificacin de los crudos, resulta til la utilizacin de un ndice como el mtodo desarrollado por UOP
(Universal Oil Product), el cual se basa en un factor de caracterizacin (K) segn la relacin K=TB/S donde TB
es el punto de ebullicin molar promedio en grados Ranking (F absoluto) y S es el peso especfico a 60F.
Un valor K de 12.1 estar representado por un crudo de base parafnico, mientras que un valor menor de 11.5
determinar que se trata de un naftnico. Siendo los valores intermedios representados por crudos mixtos.
Familias qumicas de hidrocarburos, de acuerdo al nmero de tomos de carbono.

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Nelson, Watson y Murphy de la sociedad U.O.P (Universal Oil Products) propusieron la siguiente
frmula, que determina el factor de caracterizacin K UOP:

siendo T la temperatura de ebullicin expresada en grados Rankine

Mezclas de hidrocarburos: Temperatura media ponderada


Un petrleo crudo o una fraccin de petrleo, mezclas de numerosos hidrocarburos puros, poseen
caractersticas fsicas claramente definidas, como densidad, peso molecular medio, viscosidad, nmero de
octano, etc, posibles de conocer por un anlisis de laboratorio.
nicamente la densidad es accesible, ya sea por medio del laboratorio o bien ponderando las densidades de los
constituyentes segn la ley:

Los crudos se pueden clasificar segn lo sealado anteriormente en:

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De acuerdo a esta clasificacin los crudos nacionales mayormente presentan valores de factor K uop que los
ubican como mezclas de hidrocarburos con ciclos y cadenas equivalentes.
El siguiente cuadro resume los valores de factor Kuop para crudo considerado:

Tensin de vapor
La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase lquida para generar una fase
vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura y especfica de cada cuerpo
puro. Esta caracterstica es muy significativa ya que de una manera indirecta indica el contenido en productos
livianos que determinan la seguridad durante el transporte; las prdidas en el almacenamiento, en el
transporte y la volatilidad de las naftas.
Representa el factor clave en la emisin de compuestos Voltiles, COV.
Adems, los elementos voltiles benefician el arranque del motor en fro durante el invierno, pero podran
provocar la formacin de escarcha en el carburador como resultado de la humedad atmosfrica, mientras el
motor logra su temperatura de rgimen. Dicho inconveniente se soluciona limitando la presin de vapor y
adicionando aditivos antiescarcha a la nafta. Igualmente, en verano, una exagerada proporcin de
hidrocarburos livianos puede generar la parada del motor por formacin de una bolsa de vapor o vapor lock
En pocas clidas y especficamente en la montaa, la elevacin de temperatura y la disminucin de presin
favorecen la vaporizacin de la nafta en el conducto de aspiracin localizado entre la bomba y el depsito. Se
ha registrado que el desprendimiento de gases puede iniciarse en el depsito y llegar a ser muy importante
junto a la bomba, que puede descebarse. El motor se detiene y se debe esperar a que el enfriamiento sea
suficiente para volver a ponerlo en marcha.
Se considera la conveniencia de no sobrepasar los mximos siguientes: 900 g/cm 2 absolutos para una
temperatura ambiente de 15C, y 350 g/cm2 absolutos para 50C. Estas cifras justifican los valores de la
especificacin para el invierno y para el verano.
Las especificaciones de las naftas ubican la presin de vapor en un rango entre 800 g/cm 2 absolutos en invierno
y 650 g/cm2 absolutos en verano.
En termodinmica, la ecuacin de Clapeyron aplicada a un gas perfecto se escribe:

En donde:
P, es la presin del gas saturado o la tensin de calor del lquido;
r, el calor de vaporizacin molecular;
R, la constante de los gases perfectos;
T, la temperatura absoluta K
La integracin de esta ecuacin diferencial conduce a:

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Esta ecuacin seala la posibilidad de obtener una representacin lineal de la tensin de vapor utilizando una
escala logartmica de presin en ordenadas y una escala hiperblica de temperatura en abscisas Ha sido
establecida esta representacin universal para los hidrocarburos parafnicos K=12 cuyas curvas de tensin de
vapor se encuentran limitadas por los puntos crticos.
La frmula propuesta por Maxwell para hidrocarburos con Kuop diferente de 12 es:

Muestra que, en el caso ms desfavorable, la correccin de temperatura que afecta a los parafnicos no es
superior a 10C para K = 10 y P2/P1 = 10.000 Diverso diagramas si bien permiten la estimacin aproximada de
las tensiones de vapor de los hidrocarburos puros, encuentran mayormente su justificacin al tratar de
convertir una curva de destilacin T.P.B a vaco, en curva atmosfrica, as como en los desplazamientos de las
curvas de vaporizacin en funcin de la presin.
Fracciones del Petrleo
La tensin de vapor de una fraccin del petrleo puede medirse como la de un cuerpo puro. El estudio de los
equilibrios lquido-vapor determina la tensin de vapor en una mezcla compleja como la presin de burbuja de
dicha mezcla a una temperatura dada. Esta tendencia de las molculas es medida al escaparse por un ensayo
ms sensible, que arroja la presin de vapor Reid o P.V.R. El valor de la P.V.R a 37.8C (100F) es la suma de la
tensin de vapor parcial de los hidrocarburos y de la presin parcial del aire. Dado que el volumen de la cmara
de aire se encuentra normalizado, es factible establecer una correlacin entre la presin de vapor Reid y la
presin de vapor verdadera de la mezcla.
Propiedades Crticas
La temperatura y la presin crticas son caractersticas fsicas de los hidrocarburos. Estos parmetros
determinan el punto lmite superior de la curva de tensin de vapor ms all del cual no se advierte el cambio
de fase; este punto crtico corresponde a la identidad perfecta de las propiedades del lquido y del vapor:
densidad, ndice de refraccin, etc. Particularmente, el calor de vaporizacin se hace nulo en dicho punto.
Densidad
La densidad es la relacin entre el peso de un determinado volumen de muestra a una temperatura t y el peso
del mismo volumen de agua a una temperatura determinada. Los americanos para medir la densidad utilizan el
grado A.P.I., definido como una funcin hiperblica de la densidad.

Esta unidad corresponde al antiguo grado Baum, an utilizado para caracterizar la concentracin en cido de
soluciones acuosas:
Los coeficientes 141,5 y 131,5 de la frmula del grado A.P.I han sido introducidos para compensar el error de
calibrado de los primeros aremetros utilizados, que estaban graduados en escala Baum. La medida de la
densidad a travs de un aremetro involucra la lectura simultnea de la temperatura de la muestra. El valor
obtenido se corrige por medio de tablas, frmulas o bacos para alcanzar el valor de la densidad d 4 o la de la
20

sp.gr. 60/60 F. Las aduanas aceptan la siguiente frmula de correccin:

en donde K es un coeficiente que depende de la densidad del producto, segn la tabla siguiente:

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Cuanto ms ligero es un crudo, mayor es su nmero de API. Los valores del peso especfico relativo en API
para los crudos normales oscila entre 5 a 60 API. En general, los crudos ligeros poseen un peso especfico
elevado en API, pequea viscosidad, escasa tendencia aditiva y alta tendencia a emulsificarse. Lo inverso
ocurre para los crudos pesados.
Al agua (en donde se inicia la escala de valores de la densidad expresada en grados API), le pertenece un valor
de 10 API.
Los grados API se utilizan asimismo para determinar el precio de un crudo determinado, dado que cuanto
mayor sea el valor en API, mayor es la proporcin de crudo utilizable, principalmente en fracciones ligeras
(nafta, nafta ligera, etc).
Segn la densidad, los crudos pueden ser clasificados en:

Segn la clasificacin precedente, los crudos argentinos CENTENARIO, TIERRA DEL FUEGO, CAMPO DURAN
LIVIANO, CAMPO DURAN PESADO Y CERRO REDONDO, se ubican dentro del rango de los denominados
LIVIANOS (API>31,1), los restantes crudos usualmente procesados, pueden clasificarse como MEDIOS
(API 22,3-31,1). Si bien nuestro pas posee yacimientos de crudos considerados pesados o extra pesados
(Llancanelo en Mendoza), si son alimentados a las refineras existentes, lo hacen como constituyentes de
mezclas de diferentes crudos que en la clasificacin sealada pueden ser definidos como de caractersticas
medias.
Adems de esta magnitud es utilizada y determinada la densidad absoluta o masa de la unidad de volumen
crudo.
Nos brinda informacin diversa y resulta muy til para determinar la mayor o menor tendencia a hundirse parte
del crudo derramado que forma una marea negra. Su valor es variable respecto de unos crudos a otros, dentro
de un rango comprendido entre 0,804 kg/l para crudos del tipo Ekofisk y Saharan Blend, y 0, 987 para crudos
tipo Ta Juana Pesado. Para los hidrocarburos, la densidad es funcin del peso molecular. Los crudos parafnicos
poseen una densidad menor, los aromticos una mayor densidad, mientras que los fagtnicos poseen
densidades intermedias.

Para los lquidos, excepto para clculos que requieran una gran precisin, podr ser utilizado de forma
indistinta, la specific gravity 60/60 o la densidad a 20 15 C.

Para los gases o vapores la masa especfica se expresa en kg/m 3, o la densidad relativa al aire.
Dado que la masa especfica es muy sensible a la temperatura y a la presin, se ha elegido un estado de
referencia, determinado por t = 0 C y p = 1 atm, para el que todos los moles-kilogramo ocupan sensiblemente
el mismo volumen: 22,4 m3. La masa especfica ms se calcula por:

Los mtodos que se utilizan para el clculo de la variacin de la masa especfica gaseosa en funcin de la
presin y la temperatura son similares, sea que se trate de un hidrocarburo puro o de una mezcla.
Todos requieren tener en cuenta la ecuacin de estado que relacione los tres parmetros: presin, volumen y
temperatura; de aqu la utilizacin de la expresin: ecuacin P.V.T.
Propiedades Trmicas
Calor especfico
Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su temperatura en un grado.
La unidad de calor especfico es la misma en los sistemas mtrico y angosajn.

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Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra. En estas
circunstancias, tenemos:

Excepto que se especifique lo contrario y con la finalidad de simplificacin, el trmino calora significar
siempre Kcal.
El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la temperatura, excepto para los
hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo de la densidad y de la naturaleza qumica de los hidrocarburos
existentes en las fracciones, lo que se tiene presente empleando una curva de correccin en funcin del factor
de caracterizacin.
El calor especfico a presin constante en estado vapor es funcin de las mismas variables; dependiendo
adems de manera muy sensible, de la presin.
Coeficiente de compresin adiabtica
La compresin o la expansin adiabtica de los gases se efecta segn la ley:
PVy = Cte
En el caso de los gases perfectos, conduce a la siguiente relacin entre P y T:

En estas expresiones interviene el coeficiente Y, que es igual al cociente de los calores especficos a presin
constante Cp y a volumen constante Cv. El coeficiente Y ser empleado en la compresin de los hidrocarburos
ligeros con miras a su licuefaccin parcial, como proceso previo al raccionamiento de gases, as como en la
expansin o recompresin de gases naturales. Considerando los calores especficos molares Cp y Cv, tenemos:

Permitindonos calcular el coeficiente de compresin a partir del calor especfico Cp.


Conductividad trmica
La conductividad trmica representa el flujo de calor referido a la unidad de tiempo en un medio
homogneo, de superficie perpendicular a la direccin del flujo, y considerando el gradiente de temperatura
entre las superficies de entrada y salida. La unidad de conductividad trmica prctica utilizada es la Kcal/h.m 2
C/m; mientras que la unidad correspondiente anglosajona es la Btu/hr. Pie 2 F/pie que vale 1,488 unidades
mtricas.
Potencia calorfica o poder calorfico
La cantidad de calor liberada por la combustin de la unidad de volumen o de peso de un combustible se
denomina su poder calorfico o potencia calorfica. El balance trmico de la reaccin determinado para un
combustible tomado a 15C y los productos de la combustin gaseosos a dicha temperatura, arroja la potencia
calorfica inferior I, mientras que, si se condensa el vapor de agua en los humos a 15C, se alcanza la potencia
calorfica superior P. La diferencia entre estos valores significa el calor de condensacin del agua a 15C, que
es: 588 Kcal por Kg de agua, o bien 473 Kcal por m 3 de vapor de agua a 0C, o 447 Kcal/m3 de vapor de agua a
15C. Usualmente se considera el estado de referencia a 15C (60F) con preferencia a 0C, por concordar
sensiblemente con la temperatura ambiente.
Combustibles gaseosos
Los gases del petrleo se componen, nicamente de hidrocarburos parafnicos y olefnicos. Teniendo en cuenta
una mezcla gaseosa que se caracteriza por su peso molecular medio M, las siguientes frmulas determinan los
valores de las potencias calorficas P e I en funcin de M para las fracciones parafnica y olefnica.
- Parafinas : P = 0,5 M + 1,57 th/m3 gaseoso a 0C
I = 0,47 M + 1,03 th/m3 gaseoso a 0C
- Olefinas : P = 0,496 M + 1,10 th/m3 gaseoso a 0C
I = 0, 463 M + 1,04 th/m3 gaseoso a 0C

Combustibles lquidos
La potencia calorfica de los combustibles, expresada usualmente en Kcal/Kg, es funcin de la densidad y del
factor de caracterizacin del producto o ms precisamente del coeficiente H/C que condiciona a la ecuacin
estequiomtrica de la combustin.

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La presencia de azufre y de impurezas pueden modificar de manera moderada las potencias
calorficas superiores y el coeficiente H/C (las cuales permiten el clculo de la potencia calorfica inferior), pero
usualmente los combustibles gaseosos o lquidos poseen cantidades suficientemente pequeas de dichas
sustancias, permitiendo ser despreciadas; en caso contrario, sera favorable aadir el calor de combustin del
azufre P = 2.250 Kcal/Kg.
Punto de ebullicin
Este se define como la temperatura a la cual un lquido puro, pasa al estado de vapor a una presin
preestablecida en cualquier punto de su masa lquida. Para todas las series de hidrocarburos homlogos, el
punto de ebullicin se incrementa con el nmero de tomos de carbono que conforman la molcula.
Generalmente, los aromticos poseen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes naftnicos o
parafnicos. En el caso de mezclas, a presin constante, existe un rango de temperaturas en el cual el vapor y
el lquido coexisten en equilibrio. En este rango el lmite inferior es la temperatura de burbuja y el superior la de
roco.
Estas temperaturas no se deben confundir con el punto inicial y final de ebullicin de una destilacin.
Las fracciones que se obtienen en el procesamiento del crudo estn dadas por el rango de ebullicin y la
presin de vapor del producto.
Fracciones con temperaturas de ebullicin por debajo de los 200C, se usan como combustibles de motores a
ignicin por bujas y se encuentran agrupadas en las denominadas naftas.
En las mismas, no se admiten elevadas cantidades de hidrocarburos de alta volatilidad y los de alto punto de
ebullicin conllevan dificultades en la distribucin de la mezcla en los cilindros. La fraccin de ebullicin
comprendida ente los 180 y 300C cumple requerimientos de iluminacin y es designada como Kerosene. En
stos, no se admiten hidrocarburos de alta volatilidad por motivos de seguridad; los de peso molecular superior
producen llamas humeantes, mientras que los hidrocarburos de altas viscosidades imposibilitan un flujo regular
a travs de las mechas de los artefactos.
Desde el punto de vista de la estabilidad trmica y el mejor poder antidetonante, los aromticos son deseables
en las naftas, no obstante un elevado contenido de stos en el Kerosene produce llamas con holln. El Kerosene
no debe poseer tendencia a la formacin de holln, humo o cenizas al ser utilizado como combustible para
turbinas de aviacin.
La fraccin comprendida entre los 270 y 350C es la denominada gas oil, la cual resulta adecuada como
combustible de ignicin por compresin (Diesel).
En sta es elemental la estabilidad trmica de los hidrocarburos, dado que en los motores diesel el gas oil se
enciende por la elevada temperatura que se genera por la compresin. Por otro lado, los parafnicos existentes
en este rango de ebullicin, se solidifican a temperatura ambiente provocando taponamientos. La viscosidad de
esta fraccin tambin es relevante, dado que el combustible es atomizado dentro del cilindro, una alta
viscosidad genera mala atomizacin y con ello un encendido defectuoso, mientras que si es demasiado baja,
produce goteo adems de incrementar el desgaste en el equipo inyector.
La fraccin restante del petrleo (> 350C) es denominada residuo largo y puede ser: parafnico: si
predomina en su composicin este tipo de hidrocarburos, o asfltico: si predominan los naftnicos o aromticos.
Los parafnicos preferentemente isoparafnicos son aconsejables para la obtencin de aceites lubricantes.

BASE DE LANE Y GARTON


Esta clasificacin consiste en un sistema binario que define las denominadas llaves, obtenidas de la
destilacin del petrleo crudo por el mtodo del Bureau of Mines. Es considerada fraccin llave liviana a la
que destila entre 250 y 275C a presin atmosfrica y como fraccin llave pesada a la que destila entre 275 y
300C a 40 mm de presin. Cada una de estas fracciones tiene asociada una densidad que le brinda a este
sistema de clasificacin (basado en esta propiedad como caracterstica) una determinada tendencia del tipo
qumico preponderante.
Descripcin de la base de Lane y Garton de los crudos nacionales considerados:

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Viscosidad
Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia producto del
frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes dado que es una
determinante en las condiciones de la combustin. Adems resulta importante para definir las posibilidades de
bombeo de los productos y el tipo de rgimen de los caos.
En los fueloils es el parmetro que se sigue en la clasificacin de los productos pesados.
La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que condiciona las
cualidades requeridas para la lubricacin. Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos
hidrocarburos puros, lquidos, vapor y de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha
relacin con el peso molecular y la estructura qumica. La magnitud de la viscosidad depende de la
conformacin qumica del crudo, de manera que a mayor
proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende adems de la temperatura
ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un crudo.
Existen diversas unidades para definir la viscosidad, siendo las ms utilizadas las descriptas a continuacin:
Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del lquido y es medida por el tiempo en que tarda
en fluir a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus unidades son el poise o centipoise
(gr/SegCm), siendo muy utilizada a fines prcticos.
Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del lquido desechando las fuerzas que genera
su movimiento, obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad absoluta y la densidad del producto en
cuestin. Su unidad es el stoke o centistoke (cm2/seg).
Viscosidad Cinemtica (CSt) = Viscosidad Absoluta / Densidad
Usualmente en refinera se utilizan varias unidades para referirse a la viscosidad cinemtica. Adems de
centistokes existen las escalas (SSU) segundos Saybolt universal, (SSF) segundo Saybolt Furol, (RI) Segundos
Redwood I y (E) grados Engler.
Punto de congelamiento
Determina la temperatura a la que un lquido se solidifica. En los hidrocarburos, este aumenta con el peso
molecular, no cumplindose en todos los casos. En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras
las cadenas isomeradas poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por otro lado, los parafnicos isomerados
de alta simetra tienen puntos de congelamiento superiores para el mismo nmero de tomos de carbono en la
molcula. De manera similar ocurre con los aromticos.
Se debe distinguir entre el punto de enturbamiento (cloud-point), en el cual se forman micro-cristales, y el
punto de congelacin inferior (pour point) en el que el lquido se hace pastoso y no fluye. El punto de
congelacin superior es la temperatura en la cual el hidrocarburo retorna a su estado fluido al recalentar el
producto luego de una prolongada solidificacin.
Este parmetro caracteriza de manera adecuada el contenido en parafinas de los aceites, constituyendo
adems un factor bsico para determinar los lmites de temperatura de los bombeos de los productos en
invierno. No hay una regla general para prever el punto de congelacin a partir de parmetros clsicos, tales
como la densidad, Kuop y el punto de anilina, debido que la composicin de los destilados es muy compleja.
W.L Nelson propone estimar dicho punto, en el caso de los jet fuels y los gasoils, partiendo del factor de
caracterizacin y del punto 50% A.S.T.M. Para los aceites, el vapor del punto de congelacin puede estimarse
en funcin del factor de caracterizacin y del contenido en parafinas, segn el siguiente cuadro establecido por
W.L Nelson:

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En mezclas, se utilizado el mtodo de los ndices de mezcla propuesto por Reid y Allen. Este no se aplica ms
que a las fracciones de destilacin directa. Generalmente, el punto de congelacin de una mezcla es superior al
que podra calcularse por una medida volumtrica. No obstante, se pude observar una situacin inversa cuando
has presentes trozos de asfaltenos en uno de los destilados o cuando uno de los constituyentes es de
naturaleza naftnica.
Solubilidad
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones. La separacin de los componentes puede
llevarse a cabo con solventes polares, como el dixido de azufre,
furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil que los parafnicos y naftnicos. Por
otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso molecular son miscibles en
cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la precipitacin del componente de mayor
peso
Acidez
Este parmetro clasifica los crudos en agrios y dulces en funcin del contenido de azufre. Los crudos que
poseen contenidos de azufre superiores al 1%, son llamados agrios (son corrosivos), mientras que los que se
encuentran por debajo de dicho valor, dulces. El azufre debe ser eliminado de los productos destilados no slo
por los problemas de contaminacin atmosfrica que genera, sino porque el azufre es un veneno de los
catalizadores utilizados en la refinacin, disminuye la calidad de las naftas y se transforma en anhdrido
sulfuroso por combustin, que en presencia de agua produce cido sulfrico muy diluido corroe fuertemente los
tubos de escape y las chimeneas.
Punto de Inflamacin
Es la temperatura a partir de la cual un vapor se inflama al ser expuesto a una fuente de ignicin.
El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una fraccin, condiciona los
riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de almacenaje contiene una concentracin
en hidrocarburos comprendida entre los lmites de explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados
intermedios del tipo de disolvente pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el
almacenaje. Los productos ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el
lmite superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como para obtener el lmite
inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite inferior; no obstante, su aumento
tiende a disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a incrementar la zona de las concentraciones
explosivas. Algunos lmites de explosividad y temperaturas de auto-inflamacin de los hidrocarburos puros y de
las fracciones comerciales:

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Nmero de Octano
Es la caracterstica fundamental de las naftas o carburantes utilizados en los motores de encendido por buja,
denominados impropiamente, motores de explosin. Determina las cualidades de combustin del carburante y
sus condiciones ptimas de utilizacin, estando ntimamente asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento
termodinmico del ciclo del motor de automvil o de aviacin crece al incrementarse la relacin de compresin.
No obstante, existe un lmite superior de este aumento de la relacin de compresin , ms all del cual decrece
el rendimiento con aparicin de un ruido de golpeteo metlico denominado detonacin o martilleo (Knock).
Las consecuencias de dichos golpeteos son de orden mecnico y trmico. La detonacin determina esfuerzos
anormales sobre las bielas del motor y picaduras en la cabeza del pistn.
Para un determinado motor, la detonacin es funcin de la composicin del carburante. Por ello, se ha creado
un mtodo que permite clasificar los carburantes en funcin de sus cualidades antidetonantes en el motor de
encendido por buja. El principio de todos los ensayos de clasificacin de carburantes est basado en la
comparacin, en un motor patrn, del comportamiento de la muestra a ensayar con el de una mezcla de dos
hidrocarburos puros tomadas como referencia.
Definicin del nmero octano
Un carburante posee un nmero de octano igual a x si, en el motor C.F.R., genera un martilleo equivalente al
observado para una mezcla de x partes, en volumen de isooctano y (100 x) de heptano.
Plomo tetraetilo
Dadas las operaciones clsicas de tratamiento de petrleos crudos en refimera, resulta imposible producir de
manera econmica carburantes con un nmero de octano elevado.
En 1922, los laboratorios de la General Motors, en los Estados Unidos, descubrieron que la adicin a la nafta de
pequeas dosis de determinados compuestos orgnicos y rgano-metlicos posea la virtud de inhibir la
formacin de perxidos y retrasar la detonacin de los carburantes. Luego de ensayar el pentacarbonilo de
hierro, cuya produccin produce xidos de hierro abrasivos, se obtuvo finalmente el plomo tetraetilo, Pb
(C2H5)4, que se adiciona a la nafta en proporciones de hasta 8/10.000 en volumen.
El plomo tetraetilo (TEL) es un lquido txico, de densidad 1.66, insoluble en el agua, con un punto de ebullicin
de 200C aproximadamente. Es aadido como una mezcla cuyo monopolio de produccin y distribucin
pertenece a la Sociedad Ethyl Fluid. Las caractersticas principales de esta mezcla son:

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La adicin de dicloruro y de dibromuro de etileno admite la eliminacin del plomo en forma de dicloruro y
dibromuro de plomo voltiles con los gases de escape, pero se forma una pequea cantidad de xido de plomo,
no voltil, que ocasiona varios inconvenientes, tales como depsitos en la cmara de combustin, que puede
inclusive ocasionar el autoencendido de la mezcla carburada, depsito en el escape, sobre los vstagos de las
vlvulas, con riesgo de bloqueo, y depsitos en las cabezas de las vlvulas que, al desprenderse, pueden
alojarse entre la vlvula y su asiento generando la destruccin de aquella por martilleo. El constructor puede
solucionar dichos efectos mediante la utilizacin de por ejemplo, vlvulas giratorias con mejor refrigeracin y
elaboradas con una variedad de acero de mejor comportamiento en caliente.
Por otro lado, el punto de ebullicin del plomo tetraetilo lo clasifica entre las fracciones ms pesadas de la
nafta, junto a las cuales se acumula.
MTBE (Metil- terbutil-eter)
Al eliminar los compuestos de plomo de las naftas, se requiere utilizar otros aditivos que permitan alcanzar los
octanajes descriptos en las especificaciones o incrementar la alquilacin de las naftas.
Ciertos compuestos oxigenados, fundamentalmente alcoholes y teres, poseen altas caractersticas
antidetonantes y un largo historial de uso como aditivos de la nafta.
El metil-terbutil se cada vez ms utilizado como componente de alto octanaje para mezclar en sustitucin del
plomo tetractilo.
El empleo de naftas sin plomo es impulsado por la utilizacin de catalizadores en los automviles, con la
finalidad de disminuir las emisiones de contaminantes a la atmsfera: CO, NO X e HC, dado que el plomo
envenena los catalizadores dejndolos inutilizables.
Como en otros pases de la Comunidad Econmica Europea, en Espaa a partir del 1 de enero de 1993, todos
los autos a motor de encendido por chispa llevan catalizador y deben utilizar nafta sin plomo. Dicha normativa
ya era obligatoria desde 1990 para automviles con motor de ms de 2.000 cm 3; siendo el catalizador elegido
el de tres vas, dado que se considera ms eficaz al controlar regularmente la composicin de los gases de
escape, brindando esta informacin a la inyeccin para corregirla en las medidas adecuadas.
El catalizador de tres vas est conformado por una caja metlica que posee un bloque de cermica
atravesado por una multitud de canales cuyas paredes se encuentran recubiertas de radio, paladio y platino.El
paladio y el platino del catalizador oxidan, con el oxgeno de los gases de escape, el monxido de carbono(CO)
para convertirlo en dixido de carbono (CO2) y los hidrocarburos sin quemar (HC), que se transformanen CO2 y
vapor de agua. El radio, en cambio, realiza una reduccin de los xidos de nitrgenos, descomponindolos en
nitrgeno y oxgeno.
A los vehculos ya matriculados no han sido afectados por esta normativa y no ser necesario montar un
catalizador de tres vas que, por otra parte, resultara imposible en gran cantidad de casos. Puede suceder no
obstante, que determinados usuarios de vehculos matriculados, en el momento de entrar en vigencia esta
normativa, motivados por la diferencia de precio de la nafta sin plomo respecto a la nafta sper o por educacin
medioambiental, deseen el uso de naftas sin plomo, sin la instalacin simultnea del catalizador.
El plomo de las naftas lubrica las vlvulas y esto ha sido tenido en cuenta al disear los motores, eleccin y
tratamiento de los materiales con los que se construye; de este modo, si las vlvulas no presentan asientos
endurecidos, la utilizacin de naftas sin plomo puede ocasionar graves deterioros en el motor. En cualquier
caso, ser necesario una modificacin de la regulacin del encendido; el cual no siempre resulta posible,
principalmente en motores muy regulados y de gran compresin.
Respecto a la contaminacin, la utilizacin de la nafta sin plomo sin el uso simultneo del catalizador, no
produce ms emisiones de contaminantes que la nafta sin plomo debido a que, aunque la primera fase de la
disminucin del plomo en las naftas se realiz por el reformado cataltico en el proceso de refinado, lo que
incrementaba la proporcin de los aromticos, con posibles efectos cancergenos, luego se traslad a otros
mtodos para disminuir el plomo de las naftas y mantener el NO, como es el del aditivo MTB (metil terbutil
eter).
Se debe tener presente que el plomo no es el contaminante ms grave del uso de la nafta y que el catalizador
se orienta principalmente a la eliminacin de los xidos de nitrgeno y monxido de carbono; pero el plomo
inutiliza el catalizador.

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS


PERFORACION PETROLERA
Los xidos de nitrgeno constituyen un importante problema ambiental en el Gran Buenos
Aires. Las normas de la CE exigen no exceder de 200 microgramos por metro cbico, percentil 98 de los valores
del ao.
Estos xidos nitrosos son responsables de una gran proporcin de lluvias cidas y junto a los hidrocarburos y
los monxidos de carbono, tambin emitidos por los autos, contribuyen a la creacin de ozono, oxidantes y
cidos, generando prdida de productividad vegetal, daos irreparables en plantas y cultivos, daos en vas
respiratorias y zonas mucosas de las personas, as como a los monumentos y patrimonio arquitectnico.
La utilizacin del catalizador en el escape de los automviles es un medio eficaz para luchar contra la
contaminacin atmosfrica generada por la circulacin de vehculos en las grandes ciudades, derivando en el
uso de la nafta sin plomo. El uso de la nafta sin plomo, sin la utilizacin de catalizador en el escape de los
vehculos, no brinda ms beneficios que la no emisin de plomo.
Nmero de Cetano
El ciclo del motor diesel es completamente distinto al del motor de nafta. Durante el primer tiempo se aspira
aire puro y no mezcla carburada, luego, el aire comprimido en el transcurso del segundo tiempo incrementa su
temperatura y presin con regularidad hasta el punto en que es inyectado progresivamente el combustible.
Cuando se alcanzan las condiciones de autoinflamabilidad, el gasoil arde regularmente, efectundose la
expansin a lo largo del tercer tiempo. El ltimo tiempo responde al escape de los gases de combustin.
Para que la combustin del gasoil sea buena, se precisa que el combustible finalmente pulverizado utilice todo
el aire colocado a su disposicin en la cmara. La calidad de la combustin se encuentra regulada por los
siguientes factores:
-Transferencia de calor para llevar el combustible inyectado en fro a su temperatura de autoinflambilidad. El
calentamiento ser ms rpido cuanto ms finas sean las gotitas, determinando de este modo una superficie
de cambio mxima.
-Temperatura de autoinflamabilidad que depende de la naturaleza del carburante. Resulta ms baja cuanto ms
elevado es el peso molecular y menor es la relacin carbono/hidrgeno de la molcula.
-Construccin del motor; inyeccin directa; precmera de combustin y cmara de aire.
Se ha definido intervalo de encendido, para medir el tiempo transcurrido entre el momento de apertura de la
vlvula de inyector haciendo ingresar el combustible en la cmara y aquel en que se inicia la combustin. El
intervalo de encendido caracteriza las cualidades del combustible, por ser funcin de los tres parmetros
descritos anteriormente. Si resulta demasiado largo, las gotitas atraviesan la cmara sin inflamarse, chocan con
las paredes calientes y la pelcula formada se quema por haber perdido la ventaja de la pulverizacin. El motor
comienza a humear y da un mal rendimiento. Del mismo modo, si el intervalo de encendido es demasiado
corto, la combustin es mala. El gasoil se inflama junto al inyector que se caliente y se cubre de coke; pudiendo
desviarse el chorro y no encontrar oxgeno necesario el final de la inyeccin. En dicho caso, el golpeteo del
motor es muy tenuo, pero el escape es negro y maloliente. Se concibe que el intervalo de encendido es
esencialmente crtico durante el arranque en fro.
Un mtodo normalizado que utiliza un motor standard y dos carburantes patrn permite clasificar los gasoils en
funcin de su calidad de combustin; siendo convencionalmente elegidos:
-El cetano normal, hidrocarburo que posee 16 carbonos en cadena recta y origina una excelente combustin en
el motor diesel; al que se asigna el valor 100 de nmero de cetano.
-El alfa-metil-naftaleno, hidrocarburo aromtico bicclico, con un intervalo de encendido muy elevado y al que le
otorga un nmero de cetano igual a cero.
Definicin del nmero de cetano
Un gasoil posee un nmero de cetano igual a x si en el motor standard presenta un intervalo de encendido
equivalente al de una mezcla de x partes en volumen de cetano y (100 X) partes de alfametil-naftaleno. La
precisin del mtodo viene dada en +/- 2 unidades de nmero de cetano.

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS


PERFORACION PETROLERA

CONCLUSION.

BIBLIOGRAFIA.

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS