Universidad Mayor de San Simn Departamento de Qumica Laboratorio de Fisicoqumica

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA

COCHABAMBA - BOLIVIA

DIAGRAMA DE FASES

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1.- OBJETIVO GENERAL:

Estudiar de manera experimental y terica el comportamiento de un sistema binario y

ternario de lquidos completamente miscibles (fenol-agua) en distintas concentraciones y el
ajuste de la curva de coexistencia.

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Construir el diagrama de la curva de la temperatura de turbidez en funcin a la fraccin

molar en un sistema Binario: Fenol y Agua.
Construir el diagrama de fases para un sistema ternario: Cloroformo, cido actico y agua.

3. MARCO TERICO:

Introduccin a los diagrama de fases.- El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de

fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con
una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe
diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse
de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema
homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por
otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en
determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y
propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interfase). Los equilibrios
entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en
equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos
parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase
fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc.
El objetivo es describir completamente el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se conocen
como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura
y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de
estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de
fases).
La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio
(condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:
1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones
de enfriamiento lento (equilibrio).
2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento ( o compuesto) en
otro.
3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio
comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. La ciencia de materiales
estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

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Regla de las fases de Gibbs.- Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una
expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden
coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:
P+F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin).

En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de libertas o
varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados de libertad se
determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado por
la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y
concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P.
Componente (de un sistema): es el menor nmero de constituyentes qumicos independientemente
+variables necesarios y suficientes para expresar la composicin de cada fase presente en cualquier
estado de equilibrio Fase: es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es
fsicamente homogneo en si mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de
cualquier otra fraccin. Una separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
lquido dispersado en otro.

- Un sistema compuesto por una fase es homogneo

- Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los equilibrios
heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas
independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase.
Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin.
Tambin se define con el nmero de factores variables.

F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

1.- Equilibrio homogneo en cada fase.
2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino
que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden
coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a
condiciones invariantes).

Ejemplo: (1 componente)

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* Para el punto de triple coexistencia (C en diagrama):

3+F=1+2
F =0 (cero grados de libertad)
Como ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se puede cambiar
manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto invariante.

* Un punto de la curva de congelacin slido-lquido (B):

2+F=1+2

F=1 (un grado de libertad)

Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que coexisten.
Si se especifica una presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases slida y
lquida coexisten.

* Un punto dentro de la zona de fase nica (A):

1+F= 1+2
F=2 (dos grados de libertad)
Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece con una nica
fase.

Diagrama de Fase Binaria o de 2 componentes.- Al existir dos componentes en el sistema en

consideracin la regla de las fases queda:

F+P=4
Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin homognea
(monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en un diagrama
tridimensional.
Por lo tanto, 1 fase: bivariante (F=2)
2 fases: univariante (F=1)
3 fases: invariante (F=0)
Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa grficamente un sistema de
fases bidimensionales, que es un corte transversal de la representacin tridimensional.

-Equilibrio lquido- lquido, Siempre que se agitan cantidades arbitrarias del alcohol y agua en un
embudo deseparacin a temperatura ambiente, se obtiene un sistema con una sola fase lquida. El

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agua y el etanol son solubles entre si en cualquier proporcin, por lo que se dice que son totalmente
miscibles. Cuando se agitan cantidades similares de CH3(CH2)3OH y agua a temperatura
ambiente, se obtiene un sistema formado por dos fases lquidas: una de ellas es agua con una
pequea cantidad de CH3(CH2)3OH disuelto, y la otra es CH3(CH2)3OH con una pequea
cantidad de agua disuelta. Estos dos lquidos son parcialmente miscibles, lo que significa que cada
uno se disuelve en el otro hasta alcanzar un lmite mximo.
Cuando se mantiene la P constante (1atm.), la forma ms comn del diagrama de fases lquido-
lquido de T frente a xA para dos lquidos parcialmente miscibles A y B, es como el que se ve en la
siguiente figura:

fig: diagrama de fases lquido-lquido de temperatura frente a composicin para dos lquidos
parcialmente miscibles.

Supongamos que partimos del lquido B puro y se aade lquido A gradualmente, manteniendo
constante la temperatura en un valor T1. El sistema se encuentra inicialmente en el punto F (B puro)
y se desplaza horizontalmente hacia la derecha. A lo largo de FC existe una sola fase, una disolucin
diluida del soluto A en el disolvente B. En el punto C se alcanza la solubilidad mxima del lquido
A en el lquido B a T1. Por lo tanto, al adicionar ms A origina un sistema bifsico: la fase 1 es una
disolucin saturada de A en B, cuya composicin es xA,1; la fase 2 es una disolucin saturada de B
en A, y su composicin es xA,2. La composicin global del sistema bifsico en un punto cualquiera
D de esta zona es xA,3. En el punto D hay ms cantidad de la fase 1 que de la fase 2. Si se sigue
aadiendo ms A, la composicin global termina por alcanzar el punto E. En el punto E existe
exactamente la cantidad de A necesaria para permitir que todo B se disuelva en A, formando una
disolucin saturada de B en A. Por lo tanto, a partir de E el sistema vuelve a ser de una sola fase.
Desde E hasta H slo se diluye la disolucin de B en A. Para alcanzar el punto H es necesario una
cantidad infinita de A.
Con dos componentes y dos fases en equilibrio, el nmero de grados de libertad es 2. Sin embargo,
como tanto P como T son constantes a lo largo de la lnea Ce, F=0 en CE.
Dos puntos que estn sobre Ce poseen valores idnticos para P, T , xA,1 , xA,2 , xB,1 y xB,2 .
Al aumentar la temperatura, la zona de inmiscibilidad lquido-lquido disminuye hasta que se anula
al alcanzar la temperatura crtica de la disolucin (Tc). Por sobre Tc, los lquidos son totalmente
miscibles.
Para algunos pares de lquidos, como el agua con trietilamina una disminucin de la temperatura
conduce a una mayor miscibilidad. Algunas veces el sistema muestra una combinacin de los

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comportamientos de los dos casos descritos anteriormente, como ocurre con nicotina-agua y m-
toludina-glicerol.
Dependiendo de las condiciones de concentracin y temperatura una mezcla binaria de dos lquidos
puede presentarse formando una nica fase homognea o formando dos fases con concentraciones
distintas, con una interfase separndolas. Este fenmeno se denomina separacin de fases o tambin
transicin de fase lquido-lquido. En un diagrama concentracin - temperatura aparecer una curva
de coexistencia de fases, que separa la regin donde el sistema se presenta en una sla fase de la
regin en la que el sistema se presenta en dos fases. El mximo de la curva de coexistencia es un
punto crtico, que se denomina punto consoluto (ver figura 2 al final del guion).
Termodinmicamente, el parmetro que controla si el sistema se presenta en una o dos fases es el
potencial de Gibbs molar de mezcla: Gm = xA m A + xB m B . La funcin Gm es la diferencia de
energa libre por mol entre la mezcla homognea y las dos fases separadas. Segn sea la concavidad
de Gm como funcin de la concentracin, el sistema se presenta en una fase (concavidad positiva) o
en dos fases (concavidad negativa). En particular el punto crtico puede calcularse por el sistema de
ecuaciones:

LAGUNAS DE MISCIBILIDAD, Uno de los fenmenos interesantes del equilibrio heterogneo

en sistemas condensados dice relacin con la formacin de lagunas de miscibilidad.
Cuando por razones esencialmente estructurales una fase condensada A no es capaz de retener una
determinada concentracin de componentes B, puede dar lugar a una coexistencia de 2 fases
condensadas de la misma naturaleza ( dos lquidos o dos slidos) las cuales coexisten en una zona
que se llama zona o laguna de inmiscibilidad. El equilibrio de dos lquidos L1 y L2 concluye a la
temperatura del monotcnico M, donde ocurre la disociacin: L2 L1 + B
Este tipo de equilibrios se puede ilustrar en los sistemas Cu-Cu2SO, FeO-SiO2.

fig. : Laguna de miscibilidad en fase lquida (zona L1 + L2 )

Existen varios casos en los que se conocen lagunas de miscibilidad gas-gas. Son ejemplos sistemas
como CO2- H2O, NH3-CH4 y He-Xe. Estas lagunas aparecen a temperaturas superiores a la
temperatura crtica de ambos componentes. La mayora de estas lagunas se encuentran a presiones
considerables y a densidades prximas a las de un lquido, sin embargo existen excepciones como el
sistema n-butano-helio, que ocurre a presiones muy bajas como 40 atm.

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ESTRUCTURA DE LOS DIAGRAMAS DE FASE.- Los diagramas de fase P-T de un solo

componente contienen zonas de una fase separados por lneas de dos fases; las lneas de dos fases se
cortan en puntos de tres fases (puntos triples). Una transicin de fase corresponde al paso desde una
zona de una fase hasta otra. A lo largo de la transicin, el sistema contiene dos fases en equilibrio, y
su estado viene representado por un punto sobre una lnea de dos fases. En un punto triple coexisten
tres fases en equilibrio.
Los diagramas de fase binaria antes descrita de T-xA constan de zonas de una fase, zonas de dos
fases, lneas verticales de una fase y lneas horizontales de tres fases.
Las zonas de dos fases pueden ser lagunas de miscibilidad o zonas de transicin de fase. Cuando el
sistema est constituido por una sola fase, esta fase es una sustancia pura o una disolucin. Si la fase
es una sustancia pura, tiene un valor constante xA, por lo que corresponde a una lnea vertical en el
diagrama T- xA. Si la fase es una disolucin (slida, lquida o gaseosa), tanto xA como la
temperatura pueden variar de forma continua a lo largo de un intervalo, por lo que resulta una
regin de una fase. En resumen, una lnea vertical de una fase corresponde a una sustancia pura; una
zona de una fase corresponde a una disolucin.
Cuando en un sistema binario existen tres fases en equilibrio, F=1, pero como P es constante, F se
reduce a 0. Por lo tanto, T se mantiene fija, y la existencia de tres fases en equilibrio en un sistema
binario debe corresponder a una lnea horizontal en el diagrama
T- xA.

fig: diagrama de fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en fase lquida e
inmiscibilidad en fase slida.
Las lneas curvas CE y DE de la figura son lneas fronteras que marcan el final de una zona y el
comienzo de otra , y no lneas que corresponden a estados del sistema. A lo largo de la isopleta
RFHKS, en el instante anterior a la formacin del primer cristal de B el sistema se encuentra en la
zona de dos fases de B(s)+disolucin lquida. Cuando se alcanza el punto K de la lnea horizontal,
las tres fases, disolucin lquida, A(s) y B(s) se encuentra en equilibrio y permanecen as durante un
tiempo considerable (la parada eutctica), mientras el lquido restante se va convirtiendo
paulatinamente en A(s)+B(s).
La composicin de las tres fases en equilibrio en una lnea de tres fases vienen dadas por los dos
puntos situados en los extremos de la lnea y por un tercer punto que se encuentra en la interseccin
entre una lnea vertical o lneas de frontera entre fases y la lnea de tres fases.
Cuando el sistema cruza la frontera entre una zona de una fase y una zona de dos fases, la curva de
enfriamiento muestra una ruptura. La curva de enfriamiento presenta una parada en una lnea de tres
fases y en la transicin desde una regin de una fase (lnea o rea) a otra regin de una fase.

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DIAGRAMAS DE FASE DE 3 COMPONENTES O TERNARIO.- En este tipo de sistemas se

tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y dos concentraciones. En materiales
cermicos, dada la naturaleza y estabilidad de los compuestos con que habitualmente se trabaja, es
posible debido a sus bajas presiones de vapor, despreciar el efecto de la presin en el estudio de
diagramas de equilibrio de fases, de tal forma que la relacin que da cuenta del fenmeno queda:

P + F = C + 1 (sistemas condensados)

Donde: 4 fases: invariante (F=0)

3 fases: univariante (F=1)
2 fases: bivariante (F=2)
1 fase = trivariante (F=3)

La existencia de un campo monofsico es lo que define el tipo de diagrama para representar un

sistema ternario.
Al requerirse 3 variables para expresar el equilibrio heterogneo de un sistema ternario, la
representacin grfica necesaria debe ser tridimensional. Si se toma el plano x-y para graficar las
concentraciones, y la coordenada z para expresar las temperaturas, se tendr una representacin
como:

fig: representacin prismtica tridimensional para el equilibrio heterogneo de un sistema ternario

Pero por sus propiedades geomtricas, un tringulo equiltero es mucho ms cmodo para
representar concentraciones.

PROPIEDADES DEL TRIANGULO DE CONCENTRACIONES.- El tringulo equiltero

elegido para representar las concentraciones de un sistema ternario tiene la enorme ventaja de ser
una figura muy regular con bastante simetra, y con una geometra muy simple. A continuacin se
vern las propiedades geomtricas que se usan al estudiar el equilibrio heterogneo en sistemas
ternarios.

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fig: propiedades geomtricas en el tringulo de concentraciones

1) El tringulo equiltero tiene iguales sus lados, sus ngulos internos y externos, sus alturas, sus
transversales de gravedad y sus bisectrices. Cada altura coincide con la transversal de gravedad, con
la bisectriz y con la simetral correspondiente de modo que el baricentro es a la vez ortocentro y
centro del tringulo.
2) Si los lados del tringulo expresan las concentraciones de A, B y C ( en fracciones molares o en
porcentaje en peso), entonces la concentracin de A, B y C de un punto P cualquiera en el interior
del tringulo viene dada por:
AB= xB ( o porcentaje de B);
BC = xC ( o porcentaje de C);
CA = xA ( o porcentaje de A);
Si el punto P est expresado en coordenadas dadas en porcentaje en peso, no tiene porqu coincidir
con el punto P equivalente, expresado en coordenadas dadas en en fracciones molares.
3) Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar geomtrico de los puntos que
cumplen la condicin xA/ xB= constante, o bien %A/ %B= constante, en el caso que el tringulo
est expresado en porcentaje en peso.
4) Una paralela a cualquier lado del tringulo, por ejemplo MN / AB en la figura, debe satisfacer la
relacin que la suma de las concentraciones de los componentes ubicados en el lado paralelo es
constante. As, para MN se tiene xA +xB = 1 xC = constante, o bien (%A +%B)=100-%C =
constante 5) Si se elige, por ejemplo el punto P ubicado en el interior del tringulo AQC de la figra,
las concentraciones de l pueden quedar expresadas en trminos de A,Q y C, u pero es imposible
expresarlas en trminos de Q, B y C porque el tringulo QBC ni siquiera contiene al punto P.

4. MATERIALES:

Tubos de Ensayo
Soporte Universal
Termmetro
Hornilla
Vaso de precipitado
Bureta
Pipetas

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Balanza analtica
Reactivos:
- Sistema Binario:
Fenol
Agua destilada
- Sistema Ternario:
Agua destilada
Cloroformo
cido actico

5. ESQUEMA DE TRABAJO:

Figura 1: Montaje experimental de un tubo de ensayo en calentamiento. (Sistema Binario) y algunos

complementos.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Desarrollo experimental para el sistema Binario:

En los tubos de ensayo introducir el fenol en cantidades que van de (0.10

hasta 0.70) gr respectivamente.

Seguidamente aadir agua en cantidades que van de

0.90 hasta 0.30 gr respectivamente.

Luego en un bao Mara leer la temperatura respectivamente de

cada uno de los tubos de ensayo para la claridad.

Dejarlo enfriar y leer la temperatura de turbidez.

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Finalmente con los datos obtenidos desarrollar los clculos

respectos.

Desarrollo experimental para el sistema Ternario:

En los tubos de ensayo introducir cloroformo en cantidades que van de

0.10 hasta 0.90 ml respectivamente.

Seguidamente aadir acido actico en cantidades que van

de 0.90 hasta 0.10 gr respectivamente.

A cada uno de los tubos de ensayo introducir agua

respectivamente por medio de una bureta hasta que presente
una turbidez.

Agitar el tubo hasta que se note el cambio de fases.

Anotar el volumen introducido de la bureta en los tubos de

ensayo respectivamente.

Con los datos obtenidos realizar los clculos correspondientes.

7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

Clculos para el sistema Binario:

Tabla 1
Datos de las masas de fenol y agua y las temperaturas de Claridez y Turbidez

N m fenol [gr] magua [gr] T claridaz [C] T turbidez [C]

1 0.10 0.93 41.0 40
2 0.21 0.83 60.0 59
3 0.30 0.74 - -
4 0.42 0.62 60.5 60
5 0.50 0.51 56.0 55.5
6 0.60 0.44 62 61
7 0.71 0.32 53 25
Fuente: Elaboracin Propia

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A partir de la ecuacin (1) se construir la tabla 2:

m fenol M agua
x fenol
m fenol M agua magua M fenol
(1)

Tabla 2
Fracciones parciales del fenol y agua en la mezcla

N x fenol x agua = 1- x fenol

1 0.02017 0.97983
2 0.04621 0.95379
3 0.07204 0.92796
4 0.11482 0.88518
5 0.15806 0.84194
6 0.20706 0.79294
7 0.29818 0.70182
Fuente: Elaboracin Propia

Con los datos de la fraccin molar del Fenol y la temperatura de turbidez se construir la grfica 1:

Clculos para el sistema ternario:

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m V
( H 2 O ) 1[ g / mL]
(CHCl 3 ) 1.471[ g / mL]
(CH 3 COOH ) 1.049[ g / mL]
Tabla 3
Datos de los volmenes y las masas de Cloroformo, Acido Actico y Agua

N VCHCl3[mL] Vacido[mL] VH2O[mL] mCHCl3[g] macido[g] mH2O[g]

1 0.1 0.9 1.8 0.1471 0.9441 1.8
2 0.2 0.8 0.6 0.2942 0.8392 0.6
3 0.3 0.7 0.6 0.4413 0.7343 0.6
4 0.4 0.6 0.9 0.5884 0.6294 0.9
5 0.5 0.5 1.2 0.7355 0.5245 1.2
6 0.6 0.4 1.7 0.8826 0.4196 1.7
7 0.7 0.3 1.1 1.0297 0.3147 1.1
8 0.8 0.2 1.2 1.1768 0.2098 1.2
9 0.9 0.1 1.1 1.3239 0.1049 1.1
Fuente: Elaboracin Propia

A partir de la ecuacin (2) se construir la tabla 4:

mi
Mi
xi
mi mj
m
k (2)
Mi M j Mk

Tabla 4
Fracciones parciales del Cloroformo, Acido Actico y Agua en la mezcla
N x Cloroformo x Acido x Agua
1 0.0102 0.1627 0.8271
2 0.0463 0.3281 0.6256
3 0.0706 0.2923 0.6371
4 0.0724 0.1927 0.7349
5 0.0736 0.1305 0.7959
6 0.0669 0.0791 0.8540
7 0.1131 0.0859 0.8010
8 0.1219 0.0540 0.8241
9 0.1491 0.0294 0.8215
Fuente: Elaboracin Propia

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La grafica del sistema ternario se realiz en papel milimetrado.

8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:

Concluimos diciendo que se pudo construir la curva de la temperatura de turbidez en funcin a la

fraccin molar de nuestro sistema Binario: Fenol y agua.

Tambin se pudo construir la curva (en papel Milimetrado) para un sistema ternario: Cloroformo,
cido actico y agua.

Podemos observar que las curvas construidas se asemejan a parbolas.

En el sistema ternario se debe colocar con mucho cuidado la cantidad necesaria de agua para que
la mezcla se enturbie, para as poder obtener una grfica ms correcta.

Nota: Tener mucho cuidado con el uso del fenol, ya que sus efectos de ste compuesto son muy
peligrosos para nuestra salud.

9. BIBLIOGRAFIA:

Castellan, Gilbert. 1974 Fisicoqumica. Fondo Educativo Interamericano

Bogot.

Chang, Raymond. 1998 Qumica. Editorial McGraw-Hill, 6 ed. Mxico.

Microsoft Encarta 2009. 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos los

derechos.

Marn y Prut, 1980 fundamentos de fisicoqumica, Limusa, Mxico, pag. 151, 156,157

Atkins, William. Fisicoqumica. 3 edicin. Editorial Addison Wesley Congman. Mxico. 1991.

Experimentos de fisicoqumica, M.Urquiza. Ed. Limusa (1974)

10. CUESTIONARIO:

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) Qu son los grados de libertad?

R.- Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas
independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de una nueva fase.
Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin, temperatura y composicin.
Tambin se define con el nmero de factores variables.

F = 0 indica invariante
F = 1 univariante
F = 2 bivariante

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b) Qu explica la regla de fases de Gibbs y en donde se aplica?

R.- Regla de las fases de Gibbs, los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una
expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden
coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:

P+F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura, composicin).
2 = nmero de variables de estado del sistema (T y P)

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

1.- Equilibrio homogneo en cada fase.
2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases presentes, sino
que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin.

c) Por qu se forman dos fases lquidas en el experimento de diagrama ternario?

R.- Eso se da porque solo existen 2 lquidos miscibles entre s.

d) En el sistema binario, Qu podemos concluir cuando la solucin esta turbia?

R.- Podemos concluir diciendo que se ha presenciado un cambio de fase.

2.- Utilice la regla de fases de Gibbs para hallar los grados de libertad de los siguientes sistemas:

a) Cristales de KMnO4 en agua

F=CP+2
F=23+2
F=1

b) Oxigeno y Ozono

F=CP+2
F=12+2
F=1

c) Alcohol, hielo y agua

F=CP+2
F=23+2
F=1

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3.- Calcule los grados de libertad para los siguientes sistemas si la temperatura es un dato:

a) CO, CO2 y CH4

F=CP+1
F=34+1
F=2

b) 5 hidrocarburos de los cuales 1/5 estn en fase liquida, 2 estn en estado slido y el resto estn en
fase gaseosa.

F=CP+1
F=5-2+1
F=4

c) Alcohol, hielo seco y agua

F=CP+1
F=3-2+1
F=2

4.- El punto de ebullicin de un compuesto orgnico es 19C y su punto de fusin es -44C, a una
presin de 14.7 lbf/pulg2 (1.0003 atm). Sus propiedades crticas son 120C y 35 lbf/plg2 (2.3816
atm). Su punto triple es de 2.8 lbf/plg2 (0.1905 atm). y -47C.

a) Dibuje el diagrama P vs. T donde P (atm) y T (C)

b) Halle la fase donde se encuentra el compuesto cuando esta a una presin de 2 atm y una
temperatura de 105C

R.- A 2 atm de presin y a 105 C el compuesto orgnico est en fase gaseosa.

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c) Halle la fase donde se encuentra el compuesto cuando esta a una presin de 0.4 atm y una
temperatura de -46C

R.- A 0.4 atm de presin y a -46 C el compuesto orgnico est en fase liquida.

5.- Para el diagrama binario de octano (C8H18) y nitrobenceno (C6H5NO2) se sabe que cuando la
fraccin del octano es 0.25 el cambio de fase esta en 295K, en 0.5 esta en 307C en 0.7 esta en
312K y en 0.9 esta en 302K.

a) Dibujar el diagrama de fases con los datos dados, siendo la fase superior clara y la inferior turbia.

b) Hallar la temperatura de interfase cuando hay 45 gr. de octano y 60gr. de nitrobenceno.

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