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EQUILIBRIO ACIDO-BASE
1. INTRODUCCIN.

La acidez o basicidad de una solucin a menudo es un factor


importante en las reacciones qumicas. Es de gran importancia el
uso de amortiguadores de un pH dado para mantener el pH de la
solucin en un nivel deseado. Adems, los equilibrios cido-base
son importantes para entender las titulaciones cido-base y los
efectos de los cidos en las especies y en las reacciones, por
ejemplo, los efectos de complejamiento o precipitacin. En el
captulo 6 se describieron los conceptos fundamentales de las
constantes de equilibrio. En este captulo se describirn con mayor
detalle diversos clculos de equilibrio cido-base, incluyendo
cidos y bases dbiles, hidrlisis de sales de cidos y bases
dbiles, amortiguadores, cidos poliprticos y sus sales, y
amortiguadores fisiolgicos. Se repasarn primero las teoras cido-
base y el concepto bsico de pH.
1. DEFINICIN Y TEORAS CIDO-BASE.

Un cido es una sustancia que contiene hidrgeno y se disocia en


agua para producir iones hidronio: H3O+.
Una base es una sustancia que contiene grupos hidroxilo y se
disocia en agua para producir: OH.
Neutralizacin es la reaccin de un ion H+ (H3O+) de un cido
y el ion OH de una base para formar agua, H2O.
La reaccin de neutralizacin es exotrmica y libera
aproximadamente 56 kJ por mol de cido y base.

H+(ac)+OH(ac)H2O(l)H0reac.=
55.9kJ
Se han propuesto varias teoras cido-base para explicar o
clasificar las propiedades acdicas o bsicas de las sustancias. Tal
vez exista ms familiaridad con la teora de Arrhenius, que slo es
aplicable al agua. Otras teoras son ms generales y son aplicables
a otros disolventes. Aqu se describen las teoras comunes cido-
base.

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+
a) TEORA DE ARRHENIUS: H Y OH .

Arrhenius, como estudiante de posgrado, introdujo una teora


radical en 1894 (por lo cual recibi el premio Nobel): que un
cido es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o
completamente) en agua para dar iones de hidrgeno (que se
+
asocian con el disolvente para dar iones hidronio, H 3 O ):

+
HA + H2O H 3 O + A

Una base se ioniza en agua para dar iones hidroxilo. Las bases
dbiles (parcialmente ionizadas) por lo general se ionizan como
sigue:

H2O +
B+ BH + OH

mientras que las bases fuertes como los hidrxidos metlicos


(por ejemplo, NaOH) se disocian como:

n+
M (OH )n + H2O +
M

nOH

Esta teora obviamente se restringe al agua como disolvente.

b) TEORA DE LOS SISTEMAS DE DISOLVENTES: CATIONES Y


ANIONES DEL DISOLVENTE.
En 1905, Franklin introdujo el concepto de sistemas de
disolventes para cidos y bases.
Esta teora reconoce la ionizacin de un disolvente para dar un
+
catin y un anin; por ejemplo, 2 H 2 O H 3 O + OH o 2
+
NH 3 NH 4 + NH 2 . Un cido se define como un soluto
que da el catin del disolvente, en tanto que una base es un
soluto que da el anin del disolvente. As, NH4Cl es un cido

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fuerte en amoniaco lquido (igual que el HCl en agua: HCl +


+
H 2 O H O + ), mientras que el Na NH 2 es una
3 HCl
base fuerte en amoniaco (similar al NaOH en agua); estos dos
compuestos se ionizan para dar el catin y el anin del
disolvente, respectivamente. El etanol se ioniza como sigue: 2
+
C2 H 5 OH C H OH + C H O . Por tanto, el etxido de
2 5 2 2 5

sodio, NaO C2 H 5 es una base fuerte en este disolvente.

c) TEORA DE BRNSTED-LOWRY: ACEPTANDO Y CEDIENDO


PROTONES.

La teora de los sistemas de disolventes es adecuada para


disolventes ionizables, pero no es aplicable para reacciones
cido-base en disolventes no ionizables, como el benceno o el
dioxano. En 1923, Brnsted y Lowry describieron por separado lo
que ahora se conoce como teora de Brnsted-Lowry. Esta teora
sostiene que un cido es cualquier sustancia que puede donar
un protn, y una base es cualquier sustancia que puede aceptar
un protn.
As, se puede escribir una media reaccin:
+
cido = H + base

El cido y la base de una media reaccin se llaman pares


conjugados. Los protones libres no existen en solucin, y debe
haber un aceptor de protones (base) antes de que un donador
de protones (cido) libere su protn. Es decir, debe haber una
combinacin de dos medias reacciones. En la tabla 7.1 se
ilustran algunas reacciones cido-base en diferentes
disolventes. En el primer ejemplo, el ion acetato es la base
conjugada del cido actico, y el ion amonio es el cido
conjugado del amoniaco. Los primeros cuatro ejemplos
representan la ionizacin de un cido o una base en un

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disolvente, en tanto que los otros representan una reaccin de


neutralizacin entre un cido y una base en el disolvente.

Tabla 01: Reacciones cido-base de Bronsted.

Segn la definicin anterior, es evidente que una sustancia no


puede actuar como cido a menos de que est presente una
base para aceptar protones. As, los cidos sufrirn ionizacin
completa o parcial en disolventes bsicos, como el agua, el
amoniaco lquido o el etanol, dependiendo de la basicidad del
disolvente y de la fortaleza del cido, aunque, en disolventes
neutros o inertes, la ionizacin ser insignificante. Por otro
lado, la ionizacin en el disolvente no es un requisito previo para
una reaccin cido-base, como en el ltimo ejemplo de la tabla,
donde el cido pcrico reacciona con anilina.

d) TEORA DE LEWIS: ACEPTANDO Y CEDIENDO PARES DE


ELECTRONES.

Tambin en 1923, G. N. Lewis introdujo la teora electrnica de


los cidos y las bases. En la teora de Lewis, un cido es una
sustancia que puede aceptar un par de electrones, y una base
es una sustancia que puede donar un par de electrones. La
segunda a menudo contiene un oxgeno o un nitrgeno como
donador de electrones. As, sustancias que no contienen
hidrgeno podran ser incluidas como cidos. Ejemplos de
reacciones cido-base en la teora de Lewis son las siguientes:

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En el segundo ejemplo, el cloruro de aluminio es un cido y el


ter es una base.

2. LA CONSTANTE DE DISOCIACIN DE LOS CIDOS (KA).

Los cidos fuertes se disocian completamente en sus iones en agua:

HA(gol)+H2O(l)H3O+(ac)+A
En una solucin diluida de un cido fuerte, virtualmente no hay
(ac)
molculas de HA: [H3O+] = [HA]inic o [HA]eq = 0

Qc= [H3O+][A] en equilibrio, Qc = Kc


[HA][H2O]HNO3 (l)>>
Por ej., el cido ntrico: 1 H3O+(ac) + NO3
+ H2O(l)
(ac)

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Los cidos dbiles se disocian muy ligeramente en sus iones en


agua:

HA(ac) + H2O(ac) H3O+(ac) + A(ac)


En una solucin diluida de un cido dbil, la mayora de las
molculas de HA no se disocian: [H3O+] << [HA]inic o [HA]eq = [HA]inic

Qc= [H3O+][A] en equilibrio, Qc = Kc


[HA][H2O] << 1
3. EL SIGNIFICADO DE KA, LA CONSTANTE DE DISOCIACIN DEL CIDO.

Para la ionizacin de un cido, HA:

HA(aqc) + H2O(l) H3O+(ac) + A(ac)

Kc= [H3O+][A]
[HA][H2O]
Como la concentracin de agua es alta y no cambia
significativamente durante la reaccin, su valor es absorbido en la
constante.
Por tanto:

Kc= [H3O+][A]
[HA]
A mayor fuerza del cido, mayor es la [H3O+] en el equilibrio, y mayor es la
Ka:

cido ms fuerte alta [H3O+] mayor Ka

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2
Para un cido dbil con una Ka relativamente alta (~ 10 ), una
solucin 1 M tiene ~10% de las molculas de HA disociadas.
5
Para un cido dbil con una Ka moderada (~ 10 ), una solucin 1
M tiene ~ 0.3% de las molculas de HA disociadas.
10
Para un cido dbil con una Ka relativamente baja (~ 10 ), una
solucin 1 M tiene ~ 0.001% de las molculas de HA disociadas.

4. CLASIFICACIN DE LA FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES.

cidos fuertes. Hay dos tipos de cidos fuertes:


Los hidrcidos HCl, HBr y HI.

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Los oxicidos en los cuales el nmero de tomos de O excede el


nmero de tomos de H ionizables por dos o ms, como HNO3,
H2SO4 y HClO4.
cidos dbiles. Hay muchos ms cidos dbiles que fuertes. Los
cuatro tipos con ejemplos, son:
El hidrcido HF.
Aquellos cidos en los cuales en H no est unido al O o al
halgeno, como HCN y H2S.
Oxicidos en los cuales el nmero de tomo de O igualan o
exceden uno el nmero de tomos de H ionizables, como HClO,
HNO2 y H3PO4.
Los cidos orgnicos (frmula general RCOOH), como el
CH3COOH y C6H5COOH.
Bases fuertes. Compuestos solubles que contienen iones de O2 o
OH son bases fuertes. Los cationes son usualmente aquellos de los
metales ms activos:
M2O o MOH, donde M = metales del grupo 1A(1) (Li, Na, K, Rb,
Cs)
MO o M(OH)2, donde M = metales del grupo 2A(2) (Ca, Sr, Ba)
[MgO y Mg(OH)2 son slo ligeramente solubles, pero la porcin
soluble se disocia completamente.]
Bases dbiles. Muchos compuestos con nitrgeno rico en
electrones son bases (no son bases de Arrhenius). La caracterstica
comn en la estructura es un tomo de N que tiene un par de
electrones libre en su estructura de Lewis.
Amoniaco (NH3).
Aminas (frmula general RNH2, R2NH, R3N), como la
CH3CH2NH2, (CH3)2NH, (C3H7)3N y C5H5N.
5. AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

+
H2O(l)+H2O(l)H3O +OH

+
[H3O ][OH ]
Kc=
2
[H2O] 8 | Pgina
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El ion producto del agua, Kw:

Kc[H2O]2 = Kw = [H3O+][OH] = 1.0 x 1014 (a 25C)

Para agua pura las concentraciones de iones H3O+ y OH deben ser


iguales:

[H3O+] = [OH] = 1.0 x 10 14 = 1.0 x 107 M (a 25C)

1000 g/l
La molaridad del agua pura es: 18.02 g/mol = 55.5 M.

6. Carcter cido-base y la escala pH

En soluciones cidas, los protones que son liberados en la solucin


no quedarn solos debido a su gran densidad de carga positiva y
tamao pequeo. stos sern atrados a los electrones cargados
negativamente en los tomos de oxgeno en agua, para formar iones
hidronio.

H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l)


[H+] = [H3O+]
Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del
ion H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en:

pH = log[H3O+]
Cul es el pH de una solucin que es 1012 M en ion hidronio?

pH = log[H3O+] = (1)log 1012 = (1)(12) = 12


Cul es el pH de una solucin que es 7.3 x 109 M en H3O+?

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pH = log(7.3 x 109) = 1(log 7.3 + log 109) = 1[(0.863)+


(9)] = 8.14
pH de una solucin neutra = 7.00
pH de una solucin cida < 7.00
pH de una solucin bsica > 7.00

7. CLCULO DE [H3O+], PH, [OH] Y POH.

Problema: Un qumico diluye cido clorhdrico concentrado para


hacer dos soluciones: a) 3.0 M y b) 0.0024 M. Calcular [H3O+], pH,
[OH] y pOH de las dos soluciones a 25C.
Plan: Sabemos que el cido clorhdrico es un cido fuerte, entonces
se disocia completamente en agua; por tanto, [H3O+] = [HCl]inic.. Se
usa [H3O+] para calcular la [OH], el pH y pOH.

Solucin:

a) [H3O+] = 3.0 M pH = log[H3O+] = log(3.0) =


0.477
[OH] = = = 3.333 x 1015 M
pOH = log(3.333 x 1015) = 15.000 0.477 = 14.523
b) [H3O+] = 0.0024 M pH = log[H3O+] = log(0.0024)
= 2.62
H 3 O+
1 x 1014
[OH ] =

KW = 0.0024 = 4.167 x 1010 M

pOH = log(4.167 x 1010) = 10.000 0.6198 = 9.38

8. DEFINICIN CIDO-BASE DE BRNSTED-LOWRY.

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Un cido es un donador de protones, cualquier especie que dona


un ion H+. Un cido debe contener H en su frmula; por ejemplo,
HNO3 y H2PO4. Todos los cidos de Arrhenius son cidos de Brnsted-
Lowry.
Una base es un aceptor de protones, cualquier especie que acepta
un ion H+. Una base debe contener un par de electrones libres unidos
al ion H+; algunos ejemplos son NH3, CO32, F y OH. Las bases de
Brnsted-Lowry no son bases de Arrhenius, pero todas las bases de
Arrhenius contienen la base OH de Brnsted-Lowry.
Por tanto, desde la perspectiva de Brnsted-Lowry, una de las
especies dona un protn y la otra especie lo acepta: una reaccin
cido-base es proceso de transferencia de electrones.
Los cidos donan un protn al agua.
Las bases aceptan un protn del agua.

9. IDENTIFICACIN DE PARES CONJUGADOS CIDO-BASE.

Problema: Las siguientes reacciones qumicas son importantes en


procesos industriales. Identifique los pares conjugados cido-base.
a) HSO4(ac) + CN(ac) SO42(ac) + HCN(ac)
b) ClO(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH(ac)
c) S2(ac) + H2O(ac) HS(aqc) + OH(ac)
Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies
que donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la
izquierda se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha.
Solucin:
a) El protn es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:
HSO4(ac)/SO42(ac) y CN(ac)/HCN(ac ) son los pares cido-base.

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b) El agua cede un protn al anin hipoclorito, por tanto:


ClO(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH(ac ) son los pares cido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2(ac)/HS(ac) y H2O(l)/OH(ac) son los pares cido-base.

10. RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS CIDO DBIL.

Hay dos tipos generales de problemas de equilibrio que implican


cidos dbiles y sus bases conjugadas:
Dadas las concentraciones de equilibrio, encontrar Ka.
Dada la Ka y alguna informacin de concentracin, encontrar las
otras concentraciones de equilibrio.
El mtodo de resolucin del problema
Escriba la ecuacin balanceada y la expresin de Ka; esto le dir
lo que quiere encontrar.
Defina x como la concentracin desconocida que cambia
durante la reaccin. Frecuentemente, x = [HA]disoc., la
concentracin de HA que se disocia, la cual, mediante el
establecimiento de ciertas suposiciones, [H3O+] y [A] tambin
son iguales en el equilibrio.
Construya una tabla de reaccin que incorpore las incgnitas.
Haga suposiciones para simplificar el clculo, usually
generalmente que x es muy pequea con respecto a la
concentracin inicial.

Sustituya los valores en la expresin de Ka y despeje x.


Revise que las suposiciones sean justificadas. Aplicamos la regla del
5%; si el valor de x es mayor que 5% del valor con el que se le
compara, debe usarse la frmula cuadrtica para encontar x.

El sistema de notacin. La concentracin molar de cada especie


se muestra entre corchetes alrededor de las especies de inters. Los
corchetes que no tienen subndice se refieren a las concentraciones
molares de la especie en equilibrio.
Las suposiciones. Dos suposiciones clave para simplificar la
aritmtica son:

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La [H3O+] de la autoionizacin del agua es insignificante. De


hecho, la presencia de cido en solucin impedir la
autoionizacin del agua, lo que ocasionar que sea menos
importante.
Un cido dbil tiene una Ka pequea. Por tanto, se disocia en
una medida tan pequea que podemos despreciar el cambio en
su concentracin para encontrar su concentracin en el
equilibrio.
11. DETERMINACIN DE LA KA DE UN CIDO DBIL A PARTIR DEL PH
DE SU SOLUCIN.

Problema: El cido hipocloroso, un cido dbil, se forma en


soluciones blanqueadoras. Si el pH de una solucin 0.12 M de HClO
es 4.19, cul es el valor de la Ka de este cido dbil.
Plan: Con la [HClO]inicial y el pH conocidos, podremos encontrar la
[H3O+] y, por tanto, la concentracin del ion hipoclorito; entonces
escribimos la reaccin y la expresin para Ka y resolvemos
directamente.

Solucin:
Clculo de [H3O+] : [H3O+] = 10pH = 104.19 = 6.46 x 105 M
Concentracin (M) HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO(ac)
Inicial 0.12 ---- 1 x 107 ----
Cambio x ---- +x +x
Equilibrio 0.12 x ---- x + < 1 x 107 x

Suposiciones: [H3O+] = [H3O+]HClO como HClO es un cido dbil,


suponemos 0.12 M x = 0.12 M.
HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO(ac)

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x = [H3O+] = [HClO] = 6.46 x 105 M


H 3 O+ [ClO ]
(6.46 x 10 5 M )(6.46 x 10 5 M )
Ka = = 0.12 M = 348 x 10

10

Ka = 3.48 x 108 En los libros de texto aparece como: 3.5 x 108


Revisin:
1 x 107 M
Para [H3O+]del agua : 6.46 x 10 5 M x 100 = 0.0155% La

suposicin es correcta.
6.46 x 10 5 M
Para [HClO]disoc : 0.12 M x 100 = 5.38 x 104 %.

12. DETERMINACIN DE CONCENTRACIONES A PARTIR DE KA Y LA [HA]


INICIAL.

Problema: El cido hipocloroso es un cido dbil usado en


blanqueadores. Cul es la [H3O+] de una solucin 0.125 M HClO? Ka
= 3.5 x 108.
Plan: Debe hallarse [H3O+]. Se escribe primero la ecuacin
balanceada y la expresin para Ka y despejamos para la
concentracin del ion hidronio.

Solucin:
HClO(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + ClO(ac)
H 3 O+ [ClO ]

Ka = = 3.5 x 108.

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Concentracin (M) HClO H 2O H3O+ ClO


Inicial 0.125 ---- 0 0
Cambio x ---- +x +x
Equilibrio 0.125 x ---- x x

( x )( x)
Ka = 0.125 x = 3.5 x 10-8; sea 0.125 x = 0.125 ; x2 = 0.4375

x 108 ; x = 0.661 x 104

13. LA DISOCIACIN PASO A PASO DEL CIDO FOSFRICO.

El cido fosfrico es un cido dbil y normalmente slo cede un


protn en solucin, pero ceder los tres cuando reacciona con una
base fuerte con calor. La constante de ionizacin se obtiene por
comparacin.

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4(ac) + H3O+(ac)


H2PO4(ac) + H2O(l) HPO42(ac) + H3O+(ac)
HPO42(ac) + H2O(l) PO43-(ac) + H3O+(ac)
H3PO4 (ac) + 3 H2O(l) PO43(ac) + 3 H3O+(ac)

14. DETERMINACIN DEL PH A PARTIR DE KB Y LA [B] INICIAL.

Problema: El amoniaco se usa comnmente como agente limpiador


domstico y es una base dbil, con Kb de 1.8 x 10-5. Cul es el pH de
una solucin 1.5 M NH3?
Plan: El amoniaco reacciona con agua para formar [OH ], as se
calcula la [H3O+] y el pH. La ecuacin balanceada y la expresin de Kb
son:

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NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)


NH 4 + [OH ]

Kb =

Concentracin (M) NH3 H2O NH4+ OH

Inicial 1.5 ---- 0


0
Cambio x ---- +x
+x
Equilibrio 1.5 x ---- x
x
Haciendo la suposicin: como Kb es pequeo: 1.5 M x = 1.5 M
Sustituyendo en la expresin de Kb y despejando x:
NH 4 + [OH ]
( x)(x )
Kb = = 1.5 = 1.8 x 105

x2 = 2.7 x 105 = 27 x 106 x = 5.20 x 103 = [OH] = [NH4+]


Clculo del pH:
Kw 1.0 x 10 14
[H3O+] = [OH ] = 5.20 x 103 = 1.92 x 1012.

pH=log[H3O+]=log(1.92x1012)=12.0000.283
pH=11.72

15. LA RELACIN ENTRE KA Y KB DE UN PAR CONJUGADO CIDO-BASE.

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cido HA + H2O H3O+ + A


Base A + H2O HA + OH

2 H2O H3O+ + OH
H 3 O+ [ A ]
[HA ][OH ]
[H3O+] [OH] = x [A ]

Kw = Ka x Kb
Ka = 4.5 x 104
Para HNO2 Ka x Kb = (4.5 x 104)(2.2 x 1011) = 9.9 x 1015
Kb = 2.2 x 1011 o ~ 10 x 1015 = 1 x 1014 = Kw

16. DETERMINACIN DEL PH DE UNA SOLUCIN DE A.

Problema: El cianuro de sodio en agua puede producir una solucin


bsica. Cul es el pH de una solucin 0.25 M del NaCN? Ka de HCN
= 4.0 x 1010.
Plan: Debemos encontrar el pH de una solucin del ion cianuro, CN ,
que acta como una base en agua:

CN(ac) + H2O(l) HCN(ac) + OH(ac)

[HCN ][OH ]
Kb = [CN ]

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Solucin: Haciendo la tabla de reaccin:

Concentracin (M) CN H2O HCN OH


Inicial 0.25 ---- 0 0
Cambio x ---- +x +x
Equilibrio 0.25 x ---- x x
Despejando para Kb:
Kw 1.0 x 10 14
Kb = Ka = 4.0 x 10 10 = 2.5 x 105

Bajo el siguiente supuesto: Como Kb es pequea, 0.25 M x = 0.25


M Sustituyendo en la expresin para Kb y despejando para x:
[HCN ][OH ] ( x)(x )
Kb = [CN ] = 2.5 x 105 = 0.25

x2 = 6.25 x 106 x = 2.50 x 103 = [OH]


despejando para el pH:
Kw 1.0 x 10 14
[H3O+] = [OH ] = 2.5 0 x 103 = 4.00 x 1012.

pH = log[H3O+] = log(4.00 x 1012) = 12.000 0.602 = 11.40

17. PREDICCIN DE LA ACIDEZ RELATIVA DE SOLUCIONES SALINAS.

Problema: Determinar si una solucin acuosa de nitrito de


hierro(III), Fe(NO2)3, es cida, bsica o neutra.
Plan: La frmula consiste del catin Fe3+ pequeo, altamente
cargado y por tanto dbilmente cido y el anin NO 2 dbilmente
bsico del cido dbil HNO2. Para determinar la acidez relativa de la
solucin, escribimos primero las ecuaciones que muestran las
reacciones de los iones con agua, y luego encontramos Ka y Kb de los
iones para ver cul ion reacciona ms.

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Solucin: Escribimos las reacciones con agua:


Fe(H2O)63+(ac) + H2O(l) Fe(H2O)5OH2+(ac) + H3O+(ac)
NO2(ac) + H2O(l) HNO2(ac) + OH(ac)
Obtenemos Ka y Kb de los iones: para Fe3+(ac) Ka = 6 x 103.
Para NO2(ac), Kb obtenemos:
Kw 1.0 x 10 14
Kb de NO2 = = K a de HNO2 = 7 . 1 x 104 = 1.4 x 1011

Como la Ka de Fe3+ > Kb de NO2-, la solucin es cida.


18. DONACIN DEL PAR ELECTRNICO Y LA DEFINICIN CIDO-BASE
DE LEWIS.

La definicin cido-base de Lewis:


Una base es cualquier specie que dona un par de electrones.
Un cido es cualquier specie que acepta un par de electrones.
Los protones actan como cidos de Lewis al aceptar un par de
electrones donado por una base:
B + H+ BH+
El producto de cualquier reaccin cido-base de Lewis se denomina
aducto, una especie nica que contiene un nuevo enlace covalente:
Una base de Lewis es un par de electrones para donar.
Una cido de Lewis es un orbital vaco.
19. CATIONES METLICOS COMO CIDOS DE LEWIS.

M2+ + 4 H2O(l) M(H2O)42+

Los iones metlicos pueden aceptar pares de electrones de las


molculas del agua para formar complejos. Un ejemplo es el nquel,
que forma un aducto con agua para formar un complejo
hexahidratado:

Ni2+ + 6 H2O(l) Ni(H2O)62+(ac)

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El amoniaco es una base ms fuerte que el agua porque desplaza


agua de un ion hidratado cuando se adiciona amoniaco acuoso:

Ni(H2O)62+(ac) + 6 NH3 (ac) Ni(NH3)62+(ac) + 6 H2O(ac)


Muchas biomolculas esenciales son aductos de Lewis con iones
metlicos centrales. La clorofila es un aducto de Lewis de un ion
central Mg2+. La vitamina B12 tiene una estructura similar con un ion
central Co3+, como sucede con la heme, con un ion central de Fe 2+.
Otros metales como Zn2+, Mo2+ y Cu2+ estn enlazados al sitio activo
de las enzimas y participan en la accin cataltica virtualmente por
su acidez de Lewis.

20. IDENTIFICACIN DE CIDOS Y BASES DE LEWIS.

Problema: Identificar los cidos y bases de Lewis en las reacciones:


a) F + BF3 BF4
b) Co2+ + 6 H2O Co(H2O)62+
c) NH3 + H+ NH4+

Plan: Examinamos las frmulas para ver cul especie acepta el par
de electrones (cido de Lewis) y cul lo dona (base de Lewis) en las
reacciones.
Solucin:
El BF3 acepta un par de electrones del ion floruro. BF 3 es el cido y F es
la base.
El ion Co2+ acepta los pares de electrones de las molculas de agua. Co 2+
es el cido y H2O es la base.
El ion H+ acepta el par de electrones de la molcula del amoniaco. H + es
el cido y el agua es la base.

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21. BIBLIOGRAFA

o R. G. Bates, Concept and Determination of pH, en I. M. Kolthoff y


P. J. Elving,
eds., Treatise on Analytical Chemistry, parte I, vol. 1, Nueva York:
Wiley-Interscience,1959, pp. 361-401.

o N. W. Good, G. D. Winget, W. Winter, T. N. Connally, S. Izawa y R.


M. M. Singh, Hydrogen Ion Buffers for Biological Research,
Biochemistry, 5 (1966) 467.

o D. E. Gueffroy (ed.), A Guide for the Preparation and Use of Buffers


in Biological Systems, La Jolla, California: Calbiochem, 1975.

o M. Kolthoff, Concepts of Acids and Bases, en I. M. Kolthoff y P. J.


Elving (eds.),
Treatise on Analytical Chemistry, parte I, vol. 1, Nueva York: Wiley-
Interscience,1959, pp. 405-420.

o Gary D. Christian. QUIMICA ANALTICA. 6 edicin. Editorial Mc


Graw Hill.

o Principios de Qumica Analtica. M Valcarcel. Ed Springer-Verlag


Ibrica. Barcelona 2005.

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