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cido Base
1- Detallar para las especies dadas a continuacin BM, BC y CP. Demostrar y calcular el pH de
cada solucin
a) Na2C2O4 0.1M.
b) Na2CO3 0.1M / NaHCO3 0.1M.
c) NaHSO3 0.1M.
Datos: H2SO3 Ka1 = 1,7 10-2 Ka2 = 6,2 10-8
H2C2O4 Ka1 = 6,3 10-2 Ka2 = 5,2 10 -5
H2CO3 Ka1 = 4 10 -7 Ka2 = 5 10 -11
2- El cido sulfuroso es un cido diprtico cuyos pKa sucesivos en solucin acuosa son:
pKa1 = 1,77 y pKa2 = 7,21.
a) Plantear BM, BC y CP para una solucin de cido sulfuroso con una concentracin analtica
0,01M.
b) Calcular el pH de la solucin anterior.
c) Determinar cules sern las concentraciones de las diversas especies provenientes de la
disociacin del cido.
d) Discutir los resultados obtenidos en el tem anterior empleando el diagrama de distribucin de
especies en funcin del pH (ver resolucin).
3- El cido etilendiaminotetractico (H4Y) es tetraprtico y sus pKa sucesivos son: pKa1 = 1,99
pKa2 = 2,67 pKa3 = 6,16 y pKa4 = 10,22. En una solucin de pH = 8,00 qu especie
predominar? Calcular en forma exacta y tambin en forma aproximada la [Y4-] a este pH. La
concentracin analtica (Ca) es 0,01M.
5- Plantear cmo preparara 500 mL de buffer NH3 (50mM)/NH4+ de pH= 8,8 partiendo de una
solucin de NH3 5M y NH4Cl slido.
Datos: NH4+: pKa: 9,24 PM NH4Cl = 53,5
Precipitacin y complejos
1- Predecir y luego calcular la solubilidad en cido HNO3 2N de:
a) AgI(s) (pKps= 16,1)
b)AgNO2(s) (pKps=4,1)
c) Ag2S(s) (pKps= 50,1)
Datos: HNO2 pKa= 3,29
H2 S pKa1= 7 pKa2 =14,9
HI Ka elevada
1
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
3- Una solucin de NaCl 0,01 M se trata con nitrato de plata 0,01M en solucin 1,5 M de NH3.
Mediante clculos indicar si se formar o no precipitado.
Datos: AgCl(s) pKps = 9.75 Ag(NH3)2+ 2 = 2,5 107
9- Una solucin 0,005M de Ni2+ se satura con H2S (CH2S=0,1M) para precipitar NiS.
Determinar:
a) el pH de comienzo de la precipitacin.
b) el pH de precipitacin total.
Datos: NiS (s) pKps= 18,5
H2S pKa1= 7 pKa2= 14,9
10- Verificar si los siguientes aniones precipitarn con AgNO3 0,001M en un medio de pH =
9,00. Considerar que la concentracin de cada uno de los aniones es 0,1 M. Plantear las
ecuaciones qumicas inicas involucradas.
a) CO32-
b) Br-
Datos: AgOH(s) pKps= 7,7
AgBr(s) pKps= 12,3
Ag2CO3(s) pKps= 11,0
HBr Ka muy alta
H2CO3 pKa1= 6,4 pKa2= 10,3
2
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
12- 20 mL de una solucin que contiene 0,95 mmoles de Cu2+ y 1,5 mmoles de Fe3+, es tratada
con 5 mL de buffer NH3(2M)/NH4+(2M). Justificar cuantitativamente la factibilidad de la
separacin.
Datos: Fe(OH)3 (s) pKps = 37
Cu(OH)2 (s) pKps = 15
NH3 Kb= 1,8 10-5
Cu(NH3)42+ 4 = 1010
13- Una solucin que contiene Cu2+ de concentracin analtica 0.001M y una concentracin
final de NH3 1M, se regula a pH 10.
a) Verificar si precipita el Cu(OH)2
b) Si a 10 mL de la solucin anterior se le agrega 0.5 g de Na3PO4 (sin cambio de volumen),
verificar si precipita Cu3(PO4)2
Datos: Cu(OH)2(s) pKps = 15
Cu(NH3)42+ 4 = 1010
Cu3(PO4)2 (s) pKps =37
H3PO4 pKa1 = 2,2 pKa2 = 7,2 pKa3 = 12,3
PM Na3PO4= 164
xido-Reduccin
2- Tanto el Fe3+ como el Fe2+, forman complejos estables con el ion CN-, siendo sus constantes de
formacin las siguientes: Fe(CN)63- 6 = 1 1031 y Fe(CN)64- 6 = 1 1026
a) Hallar el potencial normal de: Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64- sabiendo que: Fe3+ + e- Fe2+
E00 = 0,77 V.
b) Determinar si el in Fe3+ es ms o menos oxidante en presencia de CN-.
3
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
5- a) Calcular el potencial de reduccin de una solucin cida que contiene 0,01M de FeCl3 y
1x10-3 M de FeCl2.
b) A 50 mL de la solucin anterior se le agregan 5,8 g de KF. Calcular el nuevo potencial de la
solucin.
c) En cul de las condiciones anteriores (a b) el Fe2+ es ms reductor? Justificar la respuesta.
d) En base a los resultados generalizar cmo afectan al valor del potencial de xido reduccin las
reacciones competitivas con l o los componentes de la hemirreaccin.
Datos: E00Fe3+/Fe2+ = 0,77 V FeF5 2- 5= 2,6 106 PM KF = 58
10- Verificar la oxidacin del Cr(OH)4- a CrO42- con H2O2 en medio alcalino.
Datos: E00 Cr(VI) / Cr(III) = 1,33 V E00 O(-I) / O(-II) = 1,78 V
H2CrO4 pKa1 = 0,75 pKa2 = 6,5 Kdimerizacin = 50
Cr(OH)4- 4 = 11029
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
12- Verificar por clculo de E0 la disolucin de HgS en agua regia segn la siguiente
reaccin:
3HgS(s) + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- 3HgCl42- + 3S0 + 2NO+ 4H2O
1- Proponga dos reactivos que le permitan disolver por mecanismos distintos los siguientes
precipitados:
a) Ag2SO3
b) CdS
c) Al(OH)3
Justifique en base a los clculos correspondientes. Escriba las ecuaciones qumicas inicas.
Datos: Ag2SO3(s) pKps = 14
Al(OH)3 (s) pKps = 33,5
CdS(s) pKsp =27,0
Al(OH)4- 4= 1033
Ag(NH3)2 +
2 = 2,5 107
CdCl4 2-
4=5x101
H2 S Ka1= 1x10-7 Ka2=1,25 x10-15
H2SO3 Ka1 = 1,7 10-2 Ka2 = 6,2 10-8
0
E S(VI)/S(IV)= 0,23 V
E00 N(V) / N(II) = 0,96 V
E00 S(0) / S(-II) = 0,141 V
2- Teniendo en cuenta las caractersticas del catin y del anin, proponga distintos mecanismos
para disolver los siguientes precipitados:
a) Cu3PO4
b) NiS
c) AgBr
Justifique con ecuaciones qumicas inicas y explique las condiciones que se deberan dar en
trminos de constantes para que la disolucin sea factible.
RESOLUCIONES
cido Base
Problema 1
a) Na2C2O4 0,1 M
C2O42- + H2O HC2O4- + OH- Kb1 = Kw/Ka2 = 1,92 10-10
C2O42- + 2 H2O H2 C2O4 + 2 OH- Kb1 Kb2 = Kw2/Ka1 Ka2 = 3,05 10-23
2 H2O OH- + H3O+ Kw = 10-14
Clculo de pH: Segn los valores de las constantes planteadas, la reaccin ms desplazada hacia
los productos es la correspondiente a la primera protonacin del oxalato.
Partiendo de la CP y despreciando las especies que no participan en el equilibrio principal
([H+] y [H2C2O4]):
Como la constante de equilibrio (Kb1) es pequea (o Kb1/C 0,01) se puede considerar que el
equilibrio est poco desplazado hacia la protonacin [C2O42-] Ca, obteniendose la ecuacin
simplificada para el clculo:
pH= 8,64
6
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Sera de esperar que en la CP no figure [HCO3-] sin disociar, pero no hay manera de combinar
BM y BC de modo de eliminar simultneamente las concentraciones de CO32- y HCO3-.
Podemos tener la posibilidad de que la CP contenga la [CO32-]. As, si despejamos [Na+] y
[HCO3-] del BM y reemplazamos en el BC obtenemos la CP:
Clculo de pH: Teniendo en cuenta los valores de las constantes planteadas (pequeas) y la
represin de los equilibrios por producto (ecuaciones [*]) las concentraciones de [H+], [OH-] y
[H2CO3], que slo provienen de los equilibrios planteados, son despreciables. Simplificando
dichas especies en las expresiones de CP, se obtienen las siguientes aproximaciones:
[HCO3-] = Ca,ac
[CO32-] = Ca,base
pH = 10,30
c) NaHSO3 0,1 M
Clculo de pH: Segn los valores de las constantes planteadas, la reaccin ms desplazada hacia
los productos es la correspondiente al comportamiento como anfolito.
7
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
pH = 4,49
Problema 2
d) En una solucin de H2SO3 de concentracin analtica Ca, una vez alcanzado el equilibrio se
verifica que la suma de todas las especies ser igual a Ca:
Ca = [H2SO3] + [HSO3-] + [SO32-]
A continuacin se muestra el diagrama logartmico de distribucin de especies: log C vs pH para
las tres especies existentes en solucin:
8
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
0.00
-4.00
-6.00
log C
-8.00
-10.00
-12.00
-14.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
pH
Problema 3
H4Y H3Y- + H+ Ka1 = 0,010
H3Y- H2Y2- + H+ Ka2 = 2,14 10 3
H2Y2- HY3- + H+ Ka3 = 6,918 10 -7
HY3- Y4- + H+ Ka4 = 6,026 10 11
Ca = [Y4-] {[H+]4 / Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 + [H+]3 / Ka2 Ka3 Ka4 + [H+]2 / Ka3 Ka4 + [H+] / Ka4 + 1}
+----- H4Y -----+----- H3Y1- -----+----- H2Y2- -----+----- HY3- -----+----- Y4 -----+
0 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 14
Problema 4
pH = pKa + log [Ac-] / [HAc]
Para formar el buffer propuesto debo agregar un nmero de moles de NaOH iguales al nmero
de moles de Ac- que debo obtener. En este caso 0,053 moles de NaOH.
Preparacin del buffer: colocar en un matraz de 1 litro 100 mL del HAc 1 M y 106 mL de
NaOH 0,5 M, llevar a volumen con H2O destilada.
En el tema potenciometra se ver una forma ms prctica de preparar un buffer.
Problema 5
pH = pKa + log [NH3] / [NH4+]
10
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Preparacin del buffer: Disolver los 3,7g de NH4Cl en la menor cantidad de agua destilada
posible. Colocar en un matraz de 500 mL 5mL del NH3 5 M, trasvasar el NH4Cl disuelto y
llevar a volumen con H2O destilada.
Precipitacin y complejos
Problema 1
[Ag+]= S [H+]=2M-S
[HNO2]= S
Kt= [HNO2] [Ag+] / [H+] Kt= Qt= S2 / 2-S
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
c) Si tenemos en cuenta nicamente las caractersticas bsicas del anin S2-, podra predecirse
la solubilizacin del Ag2S en medio cido.
[Ag+]= 2 S
[H 2S]= S
[H+]=2M-2S 2M (Si tenemos en cuenta el bajo valor de la Kt, podemos despreciar el
cido consumido en el proceso de solubilizacin)
El Ag2S es tan insoluble (Kps tan bajo), que a pesar de que el S2- es un anin bsico, no se
solubiliza en medio cido.
Problema 2
Si hubisemos despreciado el NH3 consumido por la formacin del complejo, el clculo sera:
Kt = [Ag(NH3) 2+][SCN-] / [NH3]2
[Ag(NH3)2+] = [SCN-] = S
[NH3] = Ca 2 [Ag(NH3)2+] = Ca - 2S Ca
Kt = S2/Ca2 S = (Kt.Ca2)1/2 = 1,06 10-2 M
S = 0,0106 M
Conclusin: El resultado obtenido en segundo trmino, similar al inicial, indica que en este caso
es factible despreciar la cantidad de NH3 consumida para formar el complejo.
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Para tomar directamente esta decisin es necesario evaluar el valor de la Kt, la concentracin del
ligando y la Kps del precipitado.
b) Kt = S x [SCN-] / (Ca-2S)2
Dado que [SCN-] = S + 0,1 M 0,1 M; despejando S y reemplazando:
S= 1,12 10-3 M
Problema 3
Teniendo en cuenta la relacin de concentraciones entre el ligando (NH3) y el catin central
(Ag+) podemos considerar que [Ag(NH3)2+] CaAg+. El clculo de la [Ag+]libre que deja el
complejo se plantea a partir de la 2:
2 = [Ag(NH3)2+ ] / [Ag+] [NH3]2
[Ag+]Libre = [Ag(NH3)2+] / [NH3]2 2
[Ag+] libre = 0,01 / (1,5 - 2 x 0,01)2 x 2,5 107 = 1,82 10-10 M
Q Kps no precipita
Dado que la mnima cantidad de Cl- necesaria para que aparezca precipitado es mayor que la
dada (0,01 M), no habr precipitacin.
Qt Kt
Para llegar al equilibrio Qt debera aumentar, esto implica que el equilibrio debe desplazarse
hacia los productos no precipita
Problema 4
Q Kps : condicin de no precipitacin
[Cu2+] [OH-]2 Kps
[Cu2+] = Kps / [OH-]2 = 1,58 10-15 M (mxima [Cu2+] que puede haber en la
solucin sin que haya precipitacin)
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Problema 5
Fe(OH)3(s) + 3 HAc Fe3+ + 3 Ac- + 3 H2O Kt = Kps x Ka3 / Kw3
Problema 6
[BaY2-] = S = 0,01 M
[SO42-] = S = 0,01 M
[H+] = 1 10-8 M
[HY3-]= (Ca-[BaY2-]) = (Ca- 0,01 M)
Considerando que las dos primeras especies son despreciables al pH planteado (ver problema 3
de cido-base) se podra emplear para el clculo un balance de masas simplificado:
Ca = 2,28 M
Problema 7
MgC2O4(s) Mg2+ + C2O42- Kps
Mg + 2 C2O4 Mg(C2O4)2
2+ 2- 2-
2
MgC2O4(s) + C2O42- Mg(C2O4)22- KT= Kps.2= 1.9
S= [Mg2+] + [Mg(C2O4)22-]
S [Mg(C2O4)22-]
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Problema 8
a) Para calcular el pH necesario para que comience a precipitar, considero [Fe3+]= 0,01 M
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/0,01]1/3 = 2,15x 10-12
[H+] = Kw/[OH-]= 4,64 x10-3
pH = 2,33
b) Para calcular el pH necesario para la precipitacin sea completa, considero [Fe3+]= 10-6 M
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/10-6]1/3 = 4,64x10-11
[H+] = Kw/[OH-]= 2,15 x10-4
pH = 3,67
Problema 9
Por lo general, el H2S se genera en solucin a partir de la hidrlisis de la tioacetamida (TA), segn
la siguiente reaccin:
De esta forma, el reactivo precipitante se genera en el seno de la solucin, mediante una reaccin
qumica de velocidad controlada. As se mantiene la sobresaturacin relativa baja y permite lograr
precipitados ms puros y ms fciles de filtrar. A su vez, la concentracin de S2- se regula a travs
del pH mediante las siguientes reacciones:
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
[Ni2+]= 10-6 M
[S ] > Kps/[Ni2+] = 3,16x10-13 M
2-
Problema 10
a) Para determinar quin/es precipitarn debemos plantear el Q de cada una de las sales de
plata, analizar ese valor con respecto al del Kps respectivo y concluir si precipitarn o no.
Datos a obtener: concentraciones actuales del catin plata y la de cada uno de los aniones.
En este caso el catin podra precipitar el hidrxido correspondiente. Para verificar esto
debemos plantear el Q respectivo. Para obtener la concentracin actual de los distintos aniones
hay que considerar sus caractersticas bsicas frente al valor de pH del medio. El valor de pH
nos permitir estimar bajo qu especie se encuentran los aniones que presentan un
comportamiento bsico importante.
Clculodelaconcentracindelosaniones
A este valor de pH, y teniendo en cuenta las constantes cidas de los cidos conjugados de los
aniones involucrados, podemos concluir que Br- se encontrara como tal (0,1M) y el CO32- se
encontrara bajo su forma monoprotonada ([HCO3-] = 0,1M)
Clculo de [CO32-]:
CO3H- CO32- + H+ pKa2= 10,3
[CO32-] = 0,00501M
ClculosdeQ
Ag2CO3 (s) CO32- + 2Ag+ Kps
Q (Ag2CO3)= [CO32-] [Ag+]2
Q= 0,00501M (0,001M)2 = 5,0110-9
Q >>Kps (110-11) precipitacin de Ag2CO3
16
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
AgBr(s)Br- + Ag+
Q (AgBr)= [Br-][Ag+]
Q= 0,1M 0,001M = 110-4
Q >>Kps (5,01x10-13) precipitacin de AgBr
Problema 11
Calculamos las concentraciones iniciales teniendo en cuenta la dilucin:
pH=9 [OH-] = 10-5
[CO32-] = 0,045 M (5/15) = 0,015 M
[Cd2+] = 0,015M (5/15) = 5 10-3M
[NH3] = 1,5 M (5/15) =0,5 M
Considerando que todo el cadmio est formando parte del complejo [Cd(NH3)42+] = 5 10-3M
Cd2+ + 4NH3 Cd(NH3)42+ 4
Para saber si precipita el CdCO3(s), debemos tener en cuenta que a pH=9, la especie
predominante es el HCO3-, por lo cual [HCO3-]=0,015 M. A partir de la Ka2 calculamos la
[CO32-].
Ka2= [CO32-][H+] /[HCO3-] [CO32-]= Ka2 [HCO3-]/ [H+]= 5 x 10-11 x 0,015/ 10-9= 7,5 10-4
Problema 12
Calculamos las concentraciones iniciales teniendo en cuenta la dilucin:
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Para que se produzca la separacin de ambos cationes el Fe3+ debe precipitar en forma completa:
Q(Fe(OH)3) = [Fe3+] [OH-]3
Q= 10-6 (1,1 10-5)3 = 1,3310-21
Conclusin: Las condiciones propuestas permiten separar el Fe3+ del Cu2+ por precipitacin
completa del Fe(OH)3 dejando en solucin al Cu2+ como complejo amoniacal.
Problema 13
a)
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 4
18
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Qps= [Cu2+]3[PO43-]2
Clculo de la [PO43-]: En primer lugar, debemos tener en cuenta que a pH=10, la especie
predominante es HPO42-
HPO42- PO43- + H+ Ka3
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
A pH=5 ([H+]= 10-5), observando los pKa del cido fosfrico, podemos aproximar que la especie
predominante es el H2PO4-, por lo que podemos suponer que la [H2PO4-] = Ca
[ H2PO4-]=4,61x10-4 M
Para obtener el Qps, se necesita obtener la [PO43-]. Si expresamos la [H2PO4-] en trminos de las
constantes cidas Ka2 y Ka3 del cido fosfrico, de tal forma de poder despejar la [PO43-],
obtenemos:
[ H2PO4-]=[PO43-][H+]2/Ka2Ka3
Despejando la [PO43-]:
[PO43-]=[ H2PO4-] Ka2Ka3/[H+]2
Reemplazando:
[PO43-]=4,61x10-4 x6,3x10-8x5,0x10-13/(10-5)2 =1,6 x10-13M
[PO43-]=1,45 x10-13M
Para que el Ba3(PO4)2 no precipite: Qps Kps Ba3(PO4)2
Si calculamos el Qps con las concentraciones actuales que acabamos de obtener:
Qps = [Ba2+]3[PO43-]2=(0,029)3(1,45x10-13)2=5,12x10-31
Siendo el Kps del Ba3 (PO4)2=5,01 x10-30, Qps Kps concluimos que el Ba3(PO4)2, en las
condiciones planteadas, no precipita.
Tambin debemos verificar que el anin SO42- precipita en forma completa: si queremos que el
BaSO4 precipite en forma completa, consideramos la [SO42-]=10-6M. Calculamos el Qps :
Qps=[Ba2+][SO42-]=0,029 x 10-6 =2,9x10-8
Siendo el Kps BaSO4= 10-10, Qps > Kps El BaSO4 precipita en forma completa en las
condiciones propuestas.
xido-Reduccin
Problema 1
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Problema 2
a) Fe3+ + e- Fe2+ E01= 0,77 V
- ( Fe3+ + 6CN- Fe(CN)63- ) 6= 1031
Fe2+ + 6CN- Fe(CN)64- 6= 1026
Fe(CN)63- + 1 e- Fe(CN)64- E0T = ?
b) El CN forma complejos tanto con el Fe 3+ como con el Fe2+, siendo ms estable el Fe(CN)63-,
esto se traduce en una mayor disminucin de [Fe3+]libre respecto de [Fe2+]libre produciendo una
disminucin del Eo Fe(CN)63-/ Fe(CN)64- . Esto implica un menor poder oxidante por parte del Fe3+
en presencia de CN-.
Problema 3
a) Hg22+ + 2e- 2 Hg0 Eo Hg(I)/Hg(0) = 0,79 V
E = E Hg(I)/Hg(0) + (0,059 / n) log [Hg22+]
E = 0,79 + (0,059/2) log 0,02 = 0,739 V
Hg22+ + 2 I- Hg2I2(s)
Inicial: 0,6 m moles 1,4 m moles
Final: 0,2 m moles 0,6 m moles
c) Ante el agregado de KI disminuye el potencial de reduccin del par Hg(I)/Hg(0), esto implica
una menor tendencia del Hg (I) a reducirse y por lo tanto menor poder oxidante. Se concluye
entonces, que en la situacin incial (sin agregado de KI) el Hg(I) tiene mayor poder oxidante.
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Problema 4
a) Ag+ + 1 e- Ag
E = E + (0,059 / n) log [Ag+]
E = 0,80 + (0,059 / 1) log 0,015
E = 0,692 V
c) El potencial de la cupla E Ag(NH3)2+/Ag0es menor que E Ag+/Ag , esto indica que la Ag0 tiene
mayor poder reductor.
Problema 5
a) Fe3+ + 1 e- Fe2+
E = E+ (0,059 / n) log [Fe3+] / [Fe2+]
E = 0,77 + (0,059 / 1) log 0,01 / 0,001
E = 0,829 V
b) Fe3+ + 5 F- FeF5 2-
E = E+ (0,059 / n) log [Fe3+] / [Fe2+]
como [Fe3+] = [FeF5 2-] / [F-]5 5
E = E + (0,059/1) log 1/ 5 + (0,059/1) log [FeF5 2-] / [F-]5 [Fe2+] (*)
E (FeF52-/Fe2+) = 0,391 V
mol KF ------------- 58 g
x = 0,1 ml de KF ------------- 5 ,8 g
c) El E (FeF52-/Fe2+) es menor que E (Fe3+/Fe2+) indicando una mayor tendencia del Fe2+ a la
oxidacin en presencia de floruro. En estas condiciones el Fe2+ es ms reductor.
Problema 6
O2 + 2 H2O + 2 e- H2O2 + 2 OH- E140 = -0,146 V
-2 ( H2O H+ + OH-) Kw = 10-14
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O2 E0 0 = ?
E0 = E140 + (0,059/2) log 1/Kw2 = 0,68 V
0
Problema 7
a) En medio cido:
2 (Au+ + e- Au0 ) E01= 1,68 V
- (Au3+ + 2e- Au+ ) E02= 1,29 V
b) En presencia de Br-:
Problema 8
a) En medio alcalino:
23
EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Eo14 = 0,42 V
Cuando se necesita verificar reaccin completa a travs de E0, primero se debe comprobar que la
ecuacin final obtenida sea divisible por algn nmero; de serlo, se la debe dividir por el nmero
y as establecer el nmero de electrones a utilizar en el planteo de E0 (mayor o igual) a 0,3/n..
En este caso resulta:
Cl2 + 2 OH- ClO- + Cl- + H2O
Problema 9
a) H2SO3 y I -
H2SO3 + 6H+ + 6e- H2S + 3 H2O
-3 ( I3- + 2 e- 3 I -)
E0 = 0,23 V- 0,54 V
E0 = -0,31 V< 0,3/6 Indica que la reaccin no ocurre en el sentido planteado.
b) MnO4- y Cr2O72- pueden coexistir en medio cido, ambos son oxidantes fuertes.
d) MnO4- y H2SO3
2 (8 H+ + MnO4- + 5 e- Mn 2+ + 4 H2O)
-5 (4 H+ + SO42- + 2 e- H2SO3 + H2O)
E0 = 1,51 V- 0,17 V
E0 = 1,34 V> 0,3/10 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
e) I- y Cr2O72-
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
- 3 (I3- + 2 e- 3 I )
E0 = 1,33 V- 0,54 V
E0 = 0,79 V> 0,3/6 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
f) Cu2+y I-
(Cu2+ + 1e- Cu+) E0
-(CuI (s) Cu+ + I-) Kps
E0 = 0,858 V 0,54 V
E0 = 0,318 V> 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
g) Fe3+y S2O3 2-
E0 = 0,76 V - 0,22 V
E0 = 0,54 V > 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
h) Fe3+ y I-
2 (Fe 3+ + 1e- Fe 2+)
-(I3- + 2 e- 3 I-)
2Fe 3+ + 3 I- 2 Fe 2+ + I3-
E0 = 0,76 V - 0,54 V
E0 = 0,22 V> 0,3/2 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
E0 = 0,96 V - 0,17 V
E0 = 0,79 V > 0,3/6 Indica reaccin completa en el sentido planteado.
H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O E0 0
2 ( H2O H+ + OH-) Kw
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
Problema 11
a) S + 2 H+ + 2 e- H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 Ka2
-(CuS(s) Cu2+ + S2-) Kps
S + Cu2+ + 2 e- CuS(s) E0
E0 = 0,96 V 0,56 V
E0 = 0,40 V > 0,3/6 CuS se disuelve en HNO3
b) S + 2 H+ + 2 e- H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 Ka2
-(HgS(s) Hg2+ + S2-) Kps
S + Hg2+ + 2 e- HgS(s) E0
0 0
E = E0 + 0,059/2 log Ka1. Ka2/ Kps
E0= 0,141+ 0,059/2 log 1x10-7 x 1,25 x 10 -15/ 1,58 x 10 -52
E0 = 0,141 + 0,882
E0 = 1,02 V
c) El CuS se puede separar del HgS por disolucin del primero en HNO3 concentrado.
Problema 12
a) S0 + 2 e- +2 H+ H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 . Ka2
-(HgS(s) Hg2+ + S2- ) Kps
- (Hg2+ + 4Cl- HgCl4-) 4
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EQUILIBRIO QUMICO-2016-
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