Cromatografa de

Gases
ECUACIN DE VAN DEEMTER
ALUMNO: SALIM KICHOUH AIADI
NDICE
Introduccin................................................................................................... 2
Ec. De Van Deemmter.................................................................................... 2
Difusin turbulenta (A)............................................................................. 3

Difusin longitudinal ( Bv )....................................................................3

Transferencia de masa entre la fase ( Cv )............................................3

Conclusiones............................................................................................ 4
Curvas de AEPT para distintos gases.............................................................4
Biblografa...................................................................................................... 5
Ecuaciones de Van Deemter

Introduccin
En una cromatografa la eficiencia de separacin de los componentes es
muy importante ya que estn relacionados con la forma y los picos
cromatogrficos en un cromatograma, para poder medir la capacidad de
separacin de una columna se propuso la teora de los platos tericos.
Considera que la separacin en una columna est constituida por una serie
de capas donde existe un equilibrio de distribucin entre la fase mvil y la
fase estacionaria a medida que un soluto avanza, estas capas de
denominan platos tericos. Si imaginamos que la columna de longitud (L)
est dividida en (N) platos tericos, la altura equivalente de plato terico (H)
de esta columna ser el cociente entre la longitud y el nmero de platos,
L
H=
N

cuanto menor sea la altura equivalente mayor ser la eficacia, es decir

cuanto mayor nmero de platos tericos haya. Esta forma de obtener la
eficacia solo tiene en cuenta la naturaleza de los componentes y de las
fases para alcanzar un equilibrio, pero la fase mvil se mueve a travs de la
columna, es decir tiene una velocidad que hay que tener en cuenta ya que
si no estaramos suponiendo que el equilibrio se alcanza instantneamente,
la ecuacin de Van Deemter se desarroll para relacionar la velocidad de la
fase mvil con la eficiencia de separacin, es exclusivamente para las
cromatografas de gases con columnas empaquetadas.

Ec. De Van Deemter

La ecuacin de Van Deemter como hemos visto anteriormente es una

ecuacin cintica que relacionar la altura equivalente de plato terico (H) y
la velocidad lineal media del caudal de la fase mvil (v).

B
H= A+ +Cv
v

Las constantes A, B y C que aparecen en la ecuacin son especficos para

cada columna, el caudal ms ptimo corresponde al mnimo de la curva que
representa esta ecuacin. Para la obtencin de esta velocidad podemos
considerar los trminos que provocan el aumento de la altura de platos
tericos (H). En esta ecuacin se evalan varios trminos que pueden
contribuir al ensanchamiento de una banda, todos aquellos fenmenos que
contribuyen a dicho ensanchamiento reducen la eficacia de separacin.
Dichos trminos sern la difusin turbulenta (A), difusin longitudinal que
B
ser el trmino ( v ) y la transferencia de masa entre las fase ( Cv ).

Difusin turbulenta (A)

Representa el perfil de caudal de la fase mvil a travs de la fase
estacionaria que depende del tamao de las partculas de relleno y su
distribucin en la columna, es decir el dimetro de las partculas de relleno y
la densidad de empaque, al disminuir el dimetro de las partculas se
disminuye este factor con lo cual la altura de plato disminuye aumentando
la eficiencia. Para las columnas capilares sin relleno este trmino es cero.
Este trmino ser independiente de la velocidad de la fase mvil.
A= dP

:constante que depende de la gemetra, dimensiones y uniformidad de emaquetamiento

dP :dimetro medio de partcula

B
Difusin longitudinal ( v )

La difusin longitudinal es una causa del ensanchamiento de banda ya que

el analito se difunde desde zonas ms concentradas hacia zonas ms
diluidas, es decir desde el centro hacia los bordes de la columna, en el
mismo sentido y en el sentido opuesto a la direccin del flujo. El termino B
expresa la tortuosidad de los canales en la columna empacada y el
coeficiente de difusin molecular del soluto en la fase mvil. Cuanto mayor
velocidad de la fase mvil menor ser el ensanchamiento de banda con lo
cual mayor eficiencia.

B=2 D M

: tortuosidad

D M :coeficiente de difusin molecular

Transferencia de masa entre la fase ( Cv )

Este trmino est relacionado con el hecho de que el equilibrio que se
establece entre el analito y las distintas fases tarda mucho en alcanzarse,
con lo cual la columna nunca operar en condiciones de equilibrio. Este
trmino como bien podemos ver se puede dividir en otros dos trminos
segn se considere la transferencia entre analito y fase mvil (Cm) esta se
describe como la resistencia de transferencia de masa en la fase mvil, o
bien si es entre el analito y la fase estacionaria (Cs) esta ltima slo es
aplicable para fases estacionarias lquidas. Cuanto mayor sea la velocidad
de la fase mvil mayor ser el ensanchamiento de banda ya que se tendr
menos tiempo de transferencia de materia con lo cual menor ser la
eficiencia de separacin.

d 2f
Cs=
Ds

d f :espesor de pelcula

Ds :coeficiente de difusin del analto

Conclusiones
A partir de la ecuacin de Van Deemter se pueden definir condiciones que
minimicen la altura de plato terico, con lo visto anteriormente podemos
decir que por ejemplo la altura (H) disminuir con el tamao de partcula
(dp) y con la constante de empaquetamiento ( ), pero hay que tener en
cuenta que al reducir el tamao de partcula se vera afectada la resistencia
que se opone al flujo de fase mvil con lo cual habra que trabajar a
mayores presiones, tambin podremos afirmar que obtendremos mejor
2
eficiencia si reducimos el espesor de pelcula ( d f ) reduciendo su
viscosidad al aumentar la temperatura.
En la prctica para obtener el valor mnimo de H se realizan pruebas a
distintas velocidades hasta obtener la velocidad ptima, para velocidades
menores que la ptima la difusin longitudinal causara un ensanchamiento
de banda con lo cual un incremento de H por otro lado para velocidades
mayores que la ptima la dificultad de alcanzar el equilibrio causara un
ensanchamiento de banda. En la siguiente grfica se representa la variacin
de los distintos parmetros con respecto a la velocidad de la fase mvil.
Curvas de AEPT para distintos gases

En un principio las propiedades de dichos gases no afectan a la separacin

del soluto ya que no tienen influencia en la particin del analito. A lo largo
de este documento hemos visto que en la ecuacin de Van Deemter las
propiedades de los gases portadores son importantes y afectan a la altura
de platos tericos y por ende a la eficacia de separacin. Con esto
concluimos que cada gas tendr una curva de altura de platos tericos
(AEPT) distinta, es decir cada gas portador tendr distintas velocidades
ptimas de la fase mvil y esto afectar a los tiempos de anlisis. A
continuacin se presenta una grfica con los gases ms utilizados en
cromatografa de gases. Podemos ver el mejor gas a usar como portador es
el hidrgeno pero debemos considerar su peligrosidad con lo cual el helio y
el nitrgeno son las dos mejores opciones respectivamente. Adems hay
que aadir que la eleccin del gas para la fase mvil depende ms del
sistema de deteccin que vayamos a utilizar.

Biblografa

http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/Quimica
%20analitica%20ambiental/Tema6.pdf
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromato
grafia/cromatografia_de_gases.pdf
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-
ingenieria-quimica/contenidos/course_files/Tema_10.pdf