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Florianpolis
2017
Giovanny Antonio Ramos
________________________________
Prof. Glicrio Trichs, Dr.
Coordenador do PPGEC
Comisso Examinadora:
________________________________
Prof. Fernando Pelisser, Dr.
Orientador
Universidade Federal de Santa Catarina
________________________________
Prof. Philippe Jean Paul Gleize, Dr.
Universidade Federal de Santa Catarina
________________________________
Prof. Wellington Longuini Repette, Dr.
Universidade Federal de Santa Catarina
________________________________
Prof. Adriano Michael Bernardin, Dr.
Universidade do Extremo Sul Catarinense
Esta dissertao dedicada a minha
me, Vera Cavalli.
AGRADECIMENTOS
1............INTRODUO....................................................21
1.1.........OBJETIVO.............................................................23
1.2.........ESTRUTURA DA DISSERTAO.....................23
2............REVISO BIBLIOGRFICA: CIMENTO
GEOPOLIMRICO..........................................................25
2.1.........DEFINIO E CARACTERSTICAS.................25
2.2.........CLASSIFICAO................................................28
2.2.1......Quanto a proporo Si:Al...................................28
2.2.2......Quanto ao tipo de aluminossilicato....................29
2.2.2.1....Cimento lcali-ativado base de escria de alto
forno.....................................................................................30
2.2.2.2....Cimento geopolimrico pozolnico......................31
2.2.2.3....Cimento geopolimrico base de cal-pozolana/
escria.................................................................................32
2.2.2.4....Cimento geopolimrico contendo aluminato de
clcio....................................................................................33
2.2.2.5....Cimento geopolimrico contendo cimento Portland
(cimento hbrido)..................................................................34
2.3.........MATERIAIS..........................................................35
2.3.1......Metacaulim...........................................................35
2.3.1.1...Processo de sntese................................................36
2.3.2......Resduo do polimento de placas cermicas........37
2.3.2.1...Polimento e retfica................................................38
2.3.2.2...Gerao de resduos..............................................38
2.3.2.3...Valorizao de resduos cermicos.......................39
2.3.3..... Ativadores.............................................................40
2.3.1.1...Tipos de ativadores................................................41
2.4.........MECANISMOS DE REAO.............................42
2.5.........PARMETROS DE SNTESE..............................48
2.5.1......Cura.......................................................................48
2.5.2......Dosagem................................................................49
2.5.3......Influncia da gua................................................51
2 . 6... ..P OT E NC I AI S CO NTR IB UI E S D O S
CIMENT OS GEOP OLIMRICOS P ARA O
DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL.. ......................52
2 . 6 . 1. . Em i s s e s d e d i xi do de ca rb o no
(CO2)....................................................................................52
2.7.........SNTESE DA REVISO.......................................54
3............MATERIAIS E MTODO..................................57
3.1........ MATERIAIS..........................................................58
3.1.1..... Metacaulim...........................................................58
3.1.2..... Resduo do polimento de porcelanato................59
3.1.3.....Ativadores alcalinos..............................................62
3.2.........SNTESE DO CIMENTO GEOPOLIMRICO....63
3.2.1......Proporcionamento entre as misturas.................63
3.2.2......Preparao das pastas............;............................65
3.3.........TCNICAS DE CARACTERIZAO................66
3.3.1......Massa especfica...................................................66
3.3.2......Mini abatimento (ensaio de Kantro)..................66
3.3.3......Resistncia compresso....................................67
3.3.4......Microdureza Vickers...........................................68
3.3.5......Mdulo de elasticidade dinmico.......................69
3.3.6......Retrao...............................................................70
3.3.7......Difratometria de raios X.....................................71
3.3.8......Fluorescncia de raios X.....................................72
3.3.9......Microscopia eletrnica de varredura................72
3.3.10....Espectroscopia no infravermelho por transfor-
mada de Fourier................................................................72
3.3.11....Sntese das tcnicas de caracterizao..............75
3.4........ANLISES ESTATSTICAS...............................76
4...........RESULTADOS E DISCUSSO........................77
4.1........PROPRIEDADES MICROESTRUTURAIS........77
4.1.1.....Difratometria de raios X.....................................77
4.1.2.....Microscopia eletrnica de varredura................79
4.1.3.....Espectroscopia no infravermelho por transforma-
da de Fourier....................................................................82
4.1.4.....Concluses relativas s propriedades microestru-
turais.................................................................................83
4.2........PROPRIEDADES MECNICAS........................84
4.2.1.....Resistncia compresso...................................84
4.2.2.....Microdureza Vickers e Mdulo de elasticidade
dinmico............................................................................89
4.2.3.....Concluses relativas s pro priedades
mecnicas..........................................................................94
4.3........ ANLISES COMPLEMENTARES...................94
4.3.1......Retrao por secagem.......................................94
4.3.2......Mini abatimento (ensaio de Kantro)................96
4.3.3......Massa especfica.................................................97
4.3.4......Concluses relativas s anlises complementa-
res......................................................................................98
5............CONSIDERAES FINAIS............................99
6............SUGESTES PARA PRXIMAS PESQUISAS
...........................................................................................99
7............REFERNCIAS...............................................101
21
1 INTRODUO
1
Neste trabalho, os cimentos geopolimricos tambm sero referidos
simplesmente por geopolmeros, embora esse termo possua uma definio
mais ampla e abrangente.
Assim, essas caractersticas podem justificar a fabricao desses
materiais em larga escala, favorecendo com isso, a produo em escala
industrial. De acordo com Gartner (2004), a substituio do cimento
Portland pelos cimentos geopolimricos pode ser possvel em vrias
aplicaes, apresentando como vantagem principal, a reduzida emisso
de CO2.
Embora alguns estudos recentes que consideram todo processo de
fabricao e aplicao, no mostrarem essa vantagem (TURNER e
COLLINS, 2013), tais diferenas dependem de uma srie de fatores, que
vo desde a qualidade e custos dos materiais em determinados locais,
at a composio, produo e desempenho do concreto aplicado.
Entretanto, em alguns casos, os geopolmeros reduziram essas emisses
em aproximadamente 70 - 80% em relao ao cimento Portland
(MCLELLAN et al., 2011; HABERT, DESPINOSE DE
LACAILLERIE e ROUSSEL, 2011).
Alm do mais, os cimentos geopolimricos admitem em sua
composio mineral, materiais que no apresentem grau de pureza e
homogeneidade elevada, desde que apresente expressivas quantidades
de slica e alumina (SUKMAK et al., 2013). Isso possibilita utilizar na
sua produo, diversos resduos e subprodutos industriais, como, por
exemplo, o resduo do polimento de placas cermicas (RPP).
O RPP um material que requer a deposio em aterros
controlados, mas que pode estar sujeito a destinaes inadequadas, o
que agravaria sobremodo os problemas causados ao meio ambiente e
sade humana. Esse resduo abundantemente gerado pelas indstrias
produtoras de revestimentos cermicos, em diversas regies do Brasil e
do mundo (PEDRASSANI, 2002).
Entre os polos geradores de RPP, citam-se as indstrias cermicas
da regio de Cricima, no sul do estado de Santa Catarina. Deste modo,
a presente pesquisa pretendeu sintetizar um geopolmero utilizando
RPP, como fonte parcial de aluminossilicato e avaliar algumas
propriedades mecnicas e microestruturais, de modo a contribuir com
uma futura implantao desse material em escala industrial. Vale
ressaltar que, embora as pesquisas relacionadas com a utilizao de RPP
nos materiais cimentcios sejam escassas (PELISSER et al., 2008), a
possibilidade de encontrar uma destinao adequada para este tipo de
resduo, torna-se uma realidade desafiadora.
23
1.1 OBJETIVO
2
Polmero no sentido de possuir um nmero considervel de unidades
estruturais repetidas.
3
No caso, significa que h quatro anions de oxignio ao redor de cada
um dos ctions de Si4+ e Al3+, sendo por esses coordenados.
Figura 2-1 Representao do arranjo espacial da estrutura dos
geopolmeros.
Polissialato-
2:1 Mn-(Si-O-Al-O-Si-O)n (M) - PSS
siloxo
Polissialato-
3:1 Mn-(Si-O-Al-O-Si-O-Si-O)n (M) - PSDS
dissiloxo
Fonte: DAVIDOVITS (1994).
4
No texto original de Shi et al. (2011), utilizou-se o termo cimento
lcali-ativado para se referir, tambm, aos cimentos geopolimricos.
31
5
Processo solvotrmico em que se utiliza gua como solvente
propiciando a ocorrncia de modificaes estruturais no material em
questo, acompanhadas ou no de reaes qumicas com o solvente
(ARMOA, 2007).
tempo de hidratao, a natureza das matrias primas e
temperatura de cura influenciam diretamente na natureza das
zelitas formadas (GRUTZECK et al. 2004);
o aumento da relao SiO2/Al2O3 e a reduo da concentrao
do ativador alcalino diminui a tendncia de formao de produtos
cristalinos;
quando os silicatos solveis da soluo ativadora so poucos ou
ausentes, as pastas, argamassas e concretos so
significativamente mais fracos do que quelas ativadas com
elevadas doses de silicatos solveis. Alm disso, a presena de
silicatos solveis na soluo ativadora tambm foi eficaz em
melhorar os pontos fortes de ligao interfacial entre o agregado e
o aglomerante.
2.3 MATERIAIS
2.3.1 Metacaulim
600 900 C
Al 2 Si2 O 5 ( OH 4 ) Al 2 Si2 O 5 + 2 H 2 O
Desidroxilao
Equao 2-2
2.3.3 Ativadores
6
Reao que une quimicamente minerais e ocorre naturalmente com
aluminossilicatos em ambiente alcalino.
7
A capacidade do gel de voltar ao estado original, aps cessarem os
esforos mecnicos e/ou o fornecimento de calor.
43
8
Gel sdio aluminossilicato alcalino que se apresenta na forma
Na2OAl2O3SiO2nH2O, sendo um produto de natureza amorfa ou semi-
cristalina (FERNANDEZ-JIMENEZ e PALOMO, 2009). Como a gua no
um componente estrutural importante, pode ser tambm referido como N-A-S-
(H) (PROVIS e BERNAL, 2014).
Figura 2-7 Redes tetradricas de Si e Al formadas por
policondensao.
esqueleto geopolimrico
47
(OH)2
9
Gel aluminossilicato alcalino que se apresenta na forma
M2OAl2O3SiO2nH2O onde M representa o lcali, que, geralmente, Na ou K.
Deste modo, no decorrer do processo de reao, obtm-se um
material cimentcio de estrutura desordenada ou pouco ordenada, mas
possivelmente de alta resistncia mecnica (CRIADO et al., 2007). Isso
acontece devido rpida precipitao, que acarreta em um
endurecimento precoce, comprometendo a formao da estrutura
cristalina (FERNNDEZ-JIMNEZ et al., 2004).
2.5.1 Cura
2.5.2 Dosagem
3 MATERIAIS E MTODOS
Delineamento
Delineamento fatorial de misturas, utilizando 3 variveis
(RPP, silicato de sdio e hidrxido de sdio) em dois
Etapa 2 nveis cada mais um ponto central.
Anlise
Anlise estatstica dos resultados e superfcie de resposta.
Etapa 5
3.1 MATERIAIS
3.1.1 Metacaulim
m
= Equao 3-1
V
Onde:
= massa especfica do cimento geopolimrico (g/cm);
m = massa do corpo de prova (g);
V = volume do corpo de prova (cm)
Fc F
Rc = = dc2
Acp 4
Equao 3-2
Onde:
Rc: resistncia compresso (MPa);
Fc: carga de ruptura compressiva (N);
Acp: rea do corpo de prova (mm2);
d: dimetro (mm).
10
Mtodo de determinao da dureza que no possui relao com a
resistncia trao em que suas escalas so descontnuas.
69
m f 2 L3
E = 0,9465 3 T1
b t Equao 3-4
Onde:
E = mdulo de elasticidade (GPa);
11
Notas de aula apresentadas na disciplina Iniciao Cincia e
Engenharia de Materiais, ministrada pelo Prof. Philippe J. P. Gleize na UFSC
em 2015/1.
m = massa (g);
L = comprimento (mm);
b = largura (mm);
t = espessura (mm);
f = frequncia de ressonncia fundamental flexional (Hz);
T1 = fator de correo para o modo fundamental flexional que
depende da razo de Poisson () e da razo de aspecto da barra, dada
por:
2 4
t t
T1 = 1 + 6,585(1 + 0,0752 + 0,8109 2 ) 0,868
L L
t
4
8,340 (1 + 0,2023 + 2,173 )
2
L
2 t
2
3.3.6 Retrao
12
LVDT: Linear Variable Differential Transformer.
13
Alotropia: fenmeno que um mesmo elemento qumico origina
substncias diferentes. Por exemplo, a slica e a cristobalita que possuem a
mesma frmula (SiO2).
a 80 (2), com uma taxa de leitura correspondente a 2/min, acelerao
de 30 kV e 30 mA, e comprimento de onda Cu K1 de = 1,5406 .
15
FTIR: Usualmente se mantm a sigla original do ingls: Fourier
Transform Infrared.
16
Selecionaram as composies que apresentaram as melhores
resistncias compresso (RPP0n2s2, RPP15n1s1, RPP30n2s2 e 45RPPn1s1)
dentro de suas respectivas categorias.
Utilizou-se um espectrofotmetro fabricado pela Jasco, modelo
FT/IR-4200 com acessrio de refletncia total atenuada. Alm disso,
esse equipamento possui cristal de Seleneto de zinco, sendo os espectros
tratados com uso do software Know It All Informatics Systems, da Bio-
Rad Laboratories. Tal ensaio foi realizado no LAB-NANOTEC.
75
Identificar
Difratometria de qualitativamente fases velocidade 2/min Bruker
1
raios X cristalinas formadas 10 a 80 (2). D2 PHASER
durante a
Propriedades microestruturais
Quantificar o
Amostras em p,
Fluorescncia de percentual, em xidos, Bruker
peneiradas em malha 1
raios X dos elementos das S2 RANGER
de 75 m.
pastas geopolimricas.
Microscopia
Anlise da morfologia Shimadzu
eletrnica de
varredura
das partculas - SSX-550
1
4 RESULTADOS E DISCUSSO
(b) Metacaulim
Quartzo
Caulinita
Muscovita
Mulita
De acordo com os difratogramas, o RPP possui, em relao ao
metacaulim (MC), menor incidncia de fases cristalinas, porm picos de
elevada intensidade. Logo, apesar do MC apresentar maior grau de
cristalinidade (Tabela 4-1), esse material poderia ser considerado mais
amorfo que o RPP, devido a menor incidncia dos seus picos (GRIM,
1962). Outra evidncia est vinculada ao aumento de cristalinidade das
composies geopolimricas, medida que aumentou o teor de RPP.
Segundo Shi et al. (2006), tal fato denota uma menor reatividade desse
resduo frente ao metacaulim.
RPP0n2s2
RPP15n1s1
RPP30n2s2
RPP45n1s1
83
SQ: Soma dos quadrados; gL: Graus de liberdade; MQ: Mdia dos
quadrados.
(a)
(b)
91
17
Terminologia usada por Davidovits (1991) para se referir ao gel
sdio/potssio aluminossilicato, que, durante a geopolimerizao, formar
ligaes em rede.
consumida durante a dissoluo, permanecendo nos poros do gel (N, K)-
A-S-H (DAVIDOVITS, 1991).
Deste modo, o fato da composio contendo 30% de RPP ter
aumentado a retrao, tambm est associado pela perda de umidade,
uma vez que a menor reatividade desse resduo acarreta em um maior
teor de gua livre.
Embora as pastas geopolimricas tenham apresentado, aos 20
dias, retrao em torno de 0,35%, a produo de argamassa com
cimento e areia, pode reduzir esses resultados. Yan e Sagoe-Crentsil
(2012), avaliando retrao por secagem em argamassas de cimento e
areia, utilizando geopolmeros base de resduo de papel e cinza
volante, ativados com hidrxido e silicato de sdio, obtiveram, aos 91
dias, valores na ordem de 0,10%. Esses autores atriburam o fenmeno
da retrao, perda de umidade durante a fase ligante e, inclusive,
utilizaram dessa afirmao, para explicar que amostras contendo
maiores teores de resduo de papel, apresentaram as menores retraes,
por terem proporcionado as menores perdas de umidade.
18
massa especfica do metacaulim e do RPP foram, respectivamente,
de 2,57 kg/dm e de 2,61 kg/dm.
Figura 4-19 Massa especfica das composies.
5 CONSIDERAES FINAIS
REFERNCIAS
KIM, M.; JUN, Y.; LEE, C.; OH, J. Use of CaO as na activator
for producing a price-competitive non-cement structural binder using
ground granulated blast furnace slag. Cement and Concrete Reseach,
v. 54, p. 208-214, 2013.
109
ZHANG, Z.; WANG, H.; PROVIS, J.; BULLEN, F.; REID, A.;
YINGCAN, Z. Quantitative kinetic and structural analysis of
geopolymers. Part 1. The activation of metakaolin with sodium
hydroxide. Thermochimica Acta, v. 539, p. 2333, jul. 2012.
ZHANG, Z.; WANG, H.; PROVIS, J.; BULLEN, F.; REID, A.;
YINGCAN, Z. Quantitative kinetic and structural analysis of
geopolymers. Part 2. Thermodynamics of sodium silicate activation of
metakaolin. Thermochimica Acta, v. 565, p. 163171, ago. 2013.
ZENGQING, S.; HAO, C.; HAO, A.; DEJING, T.; YAN, X.;
JIANPING, Z.; ZHAI, Q. Synthesis and thermal behavior of
geopolymer-type material from waste ceramic. Construction and
Building Materials, v. 49, p. 281-87, 2013.