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Mecanismos de Reao
Conceitos Bsicos
Contedos
Reaes elementares
Etapa determinante da velocidade
Cintica de reaes
Molecularidade
Uso de Istopos
Princpio da reversibilidade microscpica
Controle cintico e controle termodinmico
Postulado de Hammond
Intermedirios reativos
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Introduo
+ HCl
O Cl O Exceo a regra de
+ HCl
Markovnikov
H H
A reao ocorre em etapas, na primeira ocorre a adio de H+ olefina para formar um carboction. Quando
a olefina assimetricamente substituda, possvel formar dois carboctions diferentes; segundo o princpio
fundamental de que os sistemas tendem a evoluir espontaneamente para o estado de menor energia livre,
devemos ter a formao preferencial do carboction de menor energia. 3
Introduo
OH
+ - -
Cl OH + Cl
Cl
- HCl
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Introduo
Um pouco antes dos meados do sculo 20 foi observado que seria necessrio conhecer
melhor como a reao se processa: foi desenvolvido o conceito de que a reao poderia
processar-se em etapas, isto , o produto obtido resultaria de uma srie de reaes,
chamadas de reaes elementares.
OH
+ - -
Cl OH + Cl
Cl
- HCl
Reaes elementares
Homognese: cada uma das partes que se unem contribui um eltron para a formao
da nova ligao qumica.
Heterognese: uma das partes que se unem fornece ambos os eltrons para a
formao da nova ligao qumica.
Homlise: cada uma das partes que se separam leva consigo um dos dois eltrons da
ligao que se rompe.
Heterlise: uma das partes leva consigo ambos os eltrons da ligao que se rompe.
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Reaes elementares
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A+B produtos
Molecularidade
Se A tem que encontrar B para formar o estado de transio, ento a velocidade ser
proporcional ao produto das concentraes de A e de B. 10
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Molecularidade
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Uso de Istopos
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Uso de Istopos
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Uso de Istopos
Uso de Istopos
kH
1 H efeito isotpico cintico
kD
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Uso de Istopos
Exemplo:
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Uso de Istopos
kH
~7
kD
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O ismero O ismero se
mais estvel que forma mais
o devido ao rapidamente
menor devido a menor
congestionamento energia do estado
estrico. de transio.
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Postulado de Hammond
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Postulado de Hammond
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O carboction secundrio
mais estvel que o primrio
devido a hiperconjugao.
Intermedirios Reativos
Aspectos comuns:
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Intermedirios Reativos
Carboctions
Adio de uma espcie positiva (H+ ou outro cido de Lewis, positivo) a uma
ligao C=C.
Remoo de um grupo que sai levando os eltrons da ligao CLG.
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Intermedirios Reativos
Carboctions
+
CH2
CH3
CH +
+
+ CH + +
H2C CH2 ~ C > H2C CH3 > CH3
> > H3C CH3
H3C CH3
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Intermedirios Reativos
Carboctions
Adio de uma espcie positiva (H+ ou outro cido de Lewis, positivo) a uma
ligao C=C.
Remoo de um grupo que sai levando os eltrons da ligao CLG.
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Intermedirios Reativos
Carboctions
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Intermedirios Reativos
Carboctions
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Intermedirios Reativos
Rearranjo de Carboctions
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Intermedirios Reativos
Carbnions
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Intermedirios Reativos
Carbnions
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Intermedirios Reativos
Carbnions
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Intermedirios Reativos
Carbnions
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
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Intermedirios Reativos
Radicais
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Intermedirios Reativos
Radicais
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Intermedirios Reativos
Radicais
mais provvel que o radical faa uma reao com uma molcula
orgnica, que gera outro radical, em um processo chamado de
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propagao da cadeia.
Intermedirios Reativos
Radicais
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Intermedirios Reativos
Palavras-Chave e Conceitos
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