"La Energa Libre de Gibbs"

2017

Nestor Pupo
Sebastin Rodrguez Francisco Rojas
Colegio San Carlos
Cundinamarca, Bogot

Resumen:. La energa libre nos indica la cantidad de energa que podemos usar. Sabemos, porque la
naturaleza as nos lo ha enseado, que la tendencia natural de la energa libre es su continuo
descenso. Luego la conclusin es obvia: cada vez dispondremos de una menor cantidad de energa
aprovechable. Lo que nos lleva a una ltima interpretacin. El principio de conservacin de la
energa nos dice que cualquier proceso natural debe cumplir una sencilla aunque abstracta norma: lo
que los seres humanos hemos bautizado como energa debe mantenerse constante. Pero eso s, la
energa la podemos dividir en utilizable, o energa libre, y no utilizable. La segunda ley de la
termodinmica nos permite determinar si un proceso va a ser espontaneo y utilizando los cambios de
energa libre propuestos por Gibbs se puede predecir si una reaccin ser espontanea sin importar
la direccin en la que ocurra. Palabras Clave: Espontaneo, Energa Libre, Termodinmica, Leyes
de los Gases.

1 Introduccin fundamental con un gas y una mezcla de gases y la

Josiah Williard Gibbs fue un fsico y matemtico
norteamricano que naci el 11 de Febrero de 1839.
Estudi en la universidad de Yale y obtuvo su
doctorado en ese mismo lugar. Trabaj dando clases
en Yale y emprendi un viaje por Europa donde
conoci a Heidelberg y a Kirchoff, importantes para
termodinmica.
Entre 1873 y 1876 publica una serie de trabajos que
contribuyen a la recin creada disciplina de la
termodinmica convirtindola en la piedra angular de
las ciencias. En 1873 publica Mtodos grficos en la
termodinmica de los fluidos en el que plantea la
representacin grfica de procesos termodinmicos.
Gibbs hace un repaso de las magnitudes propias del
estudio de los fluidos: Volumen, presin, temperatura,
energa interna, entropa y aade dos importantes:
Calor y trabajo.
En su segundo trabajo Un mtodo de representacin
geomtrica de las propiedades termodinmicas de las
sustancias por medio de superficies Gibbs usa la
ecuacin Entropa=Entropa(Energa interna,
Volumen). Esto sirve para demostrar que de esta
ecuacin se pueden deducir otras como
Presin=Presin(Temperatura, Volumen)
Estos trabajos lo llevaron a darse cuenta que lo ms
importante en estos sistemas es la energa pues de
esta se pueden inferir los dems datos usando la
ecuacin de entropa y de Presin. Como una
consecuencia de esto calcula su ecuacin
aplica a problemas de slidos y lquidos logrando
resolverlos.
Con esto postul su teora de la energa libre.
2. Materiales y mtodos
Cuando un proceso ocurre a una temperatura y
presin constantes, se puede reorganizar la segunda
ley de la termodinmica y definir una nueva variable
llamada Energa Libre.
En esta ecuacin la H es entalpa que es igual a la
presin del sistema por la energa. La T es la
tememperatura que normalmente se opera en la
escala absoluta o Kelvin. S es la entropa del sistema.
Esta ecuacin se utiliza para determinar la
espontaniedad de el proceso y lo ms impotante son
los cambios de G en vez de su valor, me explico: la
diferencia entre G inicial y G final son los que
ayudan a determinar la espontaniedad del sistema.
Cuando el delta de G es menor a cero, el proceso es
Exergnico y espontneo y si el delta de G es mayor
a cero el proceso es endergnico y no espontaneo.
Si G es igual a cero el sistema est en equiibro y
como no hay cambio de energa no ocurre una
reccin qumica en la situacin propuesta.
En esta ecuacin la temperatura es la que determina
el delta de G pero se requiere que no haya un cambio
de fase para que H y S sean independientes a la
temperatura. Si resultan dependientes entonces no se
puede determinar G para todas las temperaturas a las
que pueda estar la reaccin sino se limitan los
resultado a una.
Las condiciones estandar para esta reaccin, en los
gases, es 1 bar de presin, que todas las
concentraciones sean de 1mol y que la temperatura
sea 25C.
Como ejemplo usemos el hielo:
Como el delta es negativo se puede decir que la
reaccin es exegnica y ocurre espontaneamente.
Antes de abarcar el caso de los gases, debemos
conocer como podemos relacionar la energa libre de
Gibbs de un componente puro en un estado
termodinmico con su correspondiente valor en otro
estado. Este es su uso real a la hora de hablar de
gases.
Ahora si el componente es puro tenemos que:
Como ya est
dicho, T es un variable independiente entonces se
puede cambiar la presin por f que represetna la
fugacidad.
Para este restamos la ecuacin en la que se despej
para la energa de Gibbs y su versin en la que la
presin es reemplazada por fugacidad
2
que se simplifica en:
Donde es el coeficiente de fugacidad. Este
coegiciente es una medida que es necesara cuando los
gases no son gases ideales y en la mayora de casos
es menor a 1. Una representacin grfica de el
coeficiente de fugacidad es la siguiente. EN esta
grfica la regin sombreada representa el valor
negativo de la ecuacin; esto representa el
comportamiento de un gas real frente a uno ideal.
3. Resultados
Gibbs tambin plantea una paradoja en la que
postula: si en un sistema cerrado se da un proceso
isobrico e isotrmico de difusin por el que se
mezclan dos gases ideales cualesquiera, la variacin
de entropa del sistema siempre ser positiva, incluso
si ambos gases son iguales.
Si se utiliza un sistema cerrado constituido por dos
recipientes de diferentes volmenes y con molculas
de un gas ideal y se fijan las mismas condiciones de
temperatura y presin para ambos gases y adems se
abre un orificio para que ocurra un proceso de mezcla
entre lo gases se genera un proceso de difusin. Este
proceso es de carcter reversible que les permite a las
molculas ocupar la totalidad de los recipientes que
las contienen. Si se analiza el cambio de la entropa
se llega a la conclusin de es que esta es positiva sin
importar la cantidad de gases que intervienen ni el
valor de la constante universal de los gases. Esto no
tiene sentido si los gases son iguales pues, segn la
ecuacin estos gases son diferentes.
El error de Gibbs ocurre en que interpreta el sistema
como uno en el que se requiere utilizar las leyes de la
termodinmica incluso cuando este llega al
equilibrio. Este puede ser solucionado si se utilizan
en cambio las leyes de la termodinmica. En este
caso el resultado dara igual a cero.
4. Conclusiones
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o
entalpa libre) es un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva con unidades
de energa, que da la condicin de equilibrio y de
espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y
temperatura constantes). La segunda ley de la
termodinmica postula que una reaccin qumica
espontnea hace que la entropa del universo
aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de
alrededor y del sistema. Por lo general solo importa
lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado
el clculo de la entropa de alrededores puede ser
complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin
termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva
para calcular si una reaccin ocurre de forma
espontnea tomando en cuenta solo las variables del
sistema
La condicin de equilibrio es G=0
[4] Josiah Willard Gibbs - EcuRed. (2017).
Ecured.cu. Retrieved 20 March 2017, from
https://www.ecured.cu/Josiah_Willard_Gibbs
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[7] (2017). Revistaindice.com. Retrieved 20 March
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http://www.revistaindice.com/numero29/p2.pdf

La condicin de espontaneidad es G<0 [8] Josiah Willard Gibbs (1839-1903). (2017).

La condicin de espontaneidad en la direccin
opuesta es G>0
La energa libre de Gibbs puede ser utilizada junto
con la segunda ley de la termodinmica y la segunda
ley de los gases para determinar las propiedades
energticas y las temperatura en que se dan las
reacciones. Adems de esto se puede utilizar para
determinar hacia que lado de la ecuacin ocurre el
flujo de la energa y si esto ocurre de la misma
manera cuando la reaccin se lleva a cabo en reversa.
Cuando los gases con los que se opera no son ideales
sino puros se debe considerar la fugacidad de estos
utilizando una constante e fugacidad que resulta
negativa si las propiedades del gas son practicamente
ideales. Este coeficiente normalmente es menor a uno
y sirve como correccin para la Entalpa de la
ecuacin.
Ocw.uniovi.es. Retrieved 20 March 2017, from
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Adems, la paradoja de Gibbs no existe, slo aparece

debido a un pobre entendimiento de las leyes de la
termosttica.

Referencias
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20 March 2017, from
http://artigoo.com/energia-libre

[2] J. Willard Gibbs | American scientist. (2012).

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Willard-Gibbs

[3] ::Historia y Filosofa de la Ciencia. (2017).

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