Produccion de Tiofeno PDF

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA
t CASA ABIERTA AL TIEMPO
DIVISIONDE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA a
DEPARTAMENTO DE I. P.H.
AREA DE 1NGENIERt.U OUIMICA
PROYECTO TERMINAL
PRODUCCION INDUSTEUAL DE TIOFENO
ASESOR : Dr. Jose Antonio de los Reyes Heredia Vf$d'

INTEGRANTES :
Barrientos del Castillo Juan Carlos
v
Berdeja Santistevan VictorManuel
Galindo Esquive1 Ignacio Ren
Junio de 1996
Mxico D.F.
"
Tabla de Contenido
Tabla de Contenido................................................................................................ i
. .............................................................................................
I INTRODUCCI~N i
.
11 PROPIEDADES Y TOXICOLOGA .............. ................................ 4
................................................................................. 5
11.1.Propiedades del tiofeno
.....................................................S
IT.1. 1. Propiedades fisicas del tiofeno
.................................................
11.1.2.Propiedades quimicas del tiofeno 5
11.2. Propiedades del tetrahidrotiofeno.................................................................. 7
...................................................... 7
11.2.1 Propiedades fisicas del tiofeno
11.3. Reacciones del tiofeno.................................................................................. 9
11.4. Toxicologa ................................................................................................. 11
.
I11 ESTUDIO DE MERCADO
1
.......................................................................... 12
I11.1. Anlisis dela oferta y la demanda .............................................................. 13
111.2. Comercio exterior. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
111.2.1. M e sublimado o precipitado ................................................ 15
.........................................................................
111.2.2. Azufie en bruto 18
111.2.3. Azufie( los dems ) ..........:...................................................... 21
111.2.4. F h a c o s anthstamnicos .......................... ............................. 24
111.2.5. Heterocclicos d a d o s ........................................................... 27
111.2.6. Tetr~drofurano....................................................................... 30
111.2.7. Butenoy sus isomeros.............................................................. 33
111.3. Productores, consumidores y proveedores ................................................. 36
.
IV METODOS DE OBTENCION .................................................................... . 38
I
. .
......................................................................................... 40
IV.1. Proceso trmico
IV.2. Proceso catalticoa partir de &ido sulfhdtlco........................................... 43
IV.3. Proceso catalticoa partir de THT ............................................................. 45
.
V SELECCION DEL PROCESO ..................................................................... 47
VI. CAPACIDAD Y LOCALIZACION DELA PLANTA ............... 51

VI.1. Capacidad de la planta
.............................................................................. 52
VI.2. Localizacin de la planta........................................................................... 53
.
VI1 ANTECEDENTES BIBLIOGRAFICOS ......i............................................ 58
VI1.1. Estructura de catalizadores actuales........................................................ 59
VII.2 Artculos analizados ................................................................................ 62

..................................................
VII.2.1. Conclusiones de los artfculos 65
.......................................................................
VII.3. Seleccin de catalizadores 66
VI11.METODO EXPERIMENTAL.................................................................. 67
VI11.1. Mtodo de sntesis.................................................................................. 68
.......................................................................
VIII.2. Activacin del catalizador 68
.
IX EVALUACION CATALITICA ................................................................... 69
IX .1. Montaje Experimental............................................................................... 71
dehdrogenacin.......................
IX.l.1. Componentes de la unidad de 72
.............................................
IX . 1.2. Sistema de anlisis de productos 72
IX .1.3. Calibracih de los equipos...................................................... 73
IX.2. Mtodo de evaluacinde la conversin y velocidad de reaccin ................74
.
X RESULATADOS .............................................................................................. 75
XI . RESULTADOS DELDISEO .................................................................... 77
I1 .
" .
XI .1. Diagrama de flujo

...................................................................................... 78
XI.2. Balance de matria.................................................................................... 79
XI.3. Balances de energa................................................................................... 80
XI.4. Diseo del equipo.

..................................................................................... 81
XIS . Distribucin de la planta

............................................................................ 85
.
XI1 PERSONAL NECESARIO ........................................................................ 86
XII.l. Organigrama ............................................................................................ 87
XII.2 Personal................................................................................................... 88
.
x111 INVERSION TOTAL................................................................................ 89
XI11.1. Inversin de capital................................................................................ 90
XIII.2. Inversion de capitalfijo.......................................................................... 90
...................................................................
~111.3.Costo' de equipo de proceso 91
XIII.4. Capital de trabajo

................................................................................... 93
XIII.5. Costos de produccin............................................................................. 93
..............................................................................
XIII.6. Retorno de inversin 95
.
XIV APENDICES ..................................................................................... 0000~~~9996
MENDICE A ................................................................................................... 97
MENDICE B ................................................................................................... 99
MENDICE C ................................................................................................. 130
.
XV BIBLIOGRAFIA ....................................................................................... 132
1.INTRODUCCION
i
1
1.INTRODUCCION
El tiofeno tambin conocido como tiofbrano o sulfbro de divinileno, es un compuesto

heterocclico,sulhrado,lquido,incoloro,insoluble enagua y deolorsimilar al benceno,
posee una frmula molecular C A S .
Las frmulas estructurales del tiofenoy tetrahidrotiofeno son las siguientes:
H
H\ /
HC CH -H-C c-H
II II I I
HC - CH H-C--c- H
I I
H H
Tetrahidrotiofeno
Tiofeno
Comercialmente,
el
tiofeno
es
la
base
de
diferentes
productos,
en
expansin
actualmente. Varios- compuestos antihistamnicos producidos a partir de tiofeno se encuentra
en el mercado con nombres negistrados. A s , sehapreparado un compuesto antiespasmdico
tiofnico y se
estudian otros
derivados
para
su
utilizacin
como
medicamentos. Por
consiguiente, el tiofeno se utiliza en qumica orgnica comd un intermediario en la sntesis de
frmacos y defitoproductos. Se hallanendiversasfasesdedesarrolloresinastiofnicas,
colorantes,
productos
qumicos
agrcolas,
venenos
de
valor
econmico e inhibidores
pertenecientes al grupo que tiene como base estructural el tiofeno. Adems, desde la dcada
de los 80's se ha estudiado extensivamente la polimerizacin del tiofeno, siendo el politiofeno
un polmero conductor con aplicacin potencial en electroqumica.
Adems,eltetrahidrotiofenoacompaamuchasveces al gasnaturalextraidoen
diferentes yacimientos en compuestos azufiados.
deshidrogenacin
La del
tetrahidrotiofeno
sido
ha
estudiada
utilizando
los
catalizadores comnmente usados en el hidrotratamiento, como los sulfiros de Ni, Mo o Co-
Mo, a escala laboratorio. Sin embargo,no se ha desarrollado an el proceso industrial. En este
2
proceso se valoriza el tetrahidrotiofeno, que es un producto secundario en las plantas de gas y
en algunas refineras.
Algunosestudiosreportanlasntesisdeltiofenoporvacataltica.Sinembargo, los
resultados no hansidoampliamenteexplicados y se desconoce la actividad de catalizadores
depositados en soportes industriales. As, en este proyecto se propone el diseo de una unidad
industrialdeproduccindetiofenopordeshidrogenacincatalticadeltiolano (THT),
utilizando sulfuros de paladio, platino y rutenio soportados en almina.
3
11. PROPIEDADES Y TOXICOLOGIA.
4
11. PROPIEDADES Y TOXICOLOGIA.
11_1,_Propiedades
~ _ del tiofeno
11.1.1. Propiedades Fsicasdel tiofeno [ 11

El tiofeno es soluble en hidrocarburos y en la mayor parte de los solventes comentes,
peroesinmiscibleenagua. El tiofeno y elbencenoformansolucionesslidas en todaslas
concentraciones, por lo que no es hacedera su separacin por cristalizacin.
He aqui las principales constantes fisicas del tiofeno: p.eb., 84.12OC. ; P.S., -38.3OOC.;
d,25,1.0583; I?:, 1.5256; q25,0.621 centipoises; temperatura crtica, 31OOC; presin crtica, 45
atm.; Calor de vaporizacin, 7760 cdmol; calor de formacin, AH = - 19.6 kcal/mol; calor de
combustin, 670 kcal/mol;calor de fbsin, 14.11 caVgr;presindevapor, 500 mmHg a
700 mmHg a 8 1.5OC.,900 mmHg a 89.7C. Ampliando los valores de las constantes en
7loc.,
la Tabla 11.l.
11.1.2.Propiedades qumicas del tiofeno

Se ha publicado una concienzuda sinopsis de la estructura molecular del tiofeno y SUS
derivados [2].Se reporta que el anillo del tiofeno es planar; l o s ncleos de SUS cinco tomos
estndistribuidosalrededorde un eje desimetriaquepasaporelnucleodeazufre. La
estructura electrnica contiene electrones mviles desde los dobles enlaces conjugados que,
con algunos electrones posibles activos en el tomo de azufi-e, ejercen gran influencia en las
propiedades quimicas de la molecula.
5
TABLA. rr.1
Valor Propiedad
pto. con., "C - 38. 3 coeficiente deexp.cbica,"C 0.001 12
pto.eb. a latm, "C 84.16 Const. Crticas
pto. flash, "C - 1.11 temp., "C 306.2
densidad, gr/cm3 MPa presin, 5.7
1.0873 volmen,
ml/mol 219
64" ,
d: 1.0573 densidad, g/cm3 0.385
d: 1.0285 calor de formacin a 298.16
ndice de refraccin, ng 1.52572 K, kJ/mol
viscosidad, abs. a 2 5 T , 0.621 liquido 81.67

mPa*s (=cP) gas 116.4
tensin superficial a 2O0C, 3 1.34 calor de combustin a latm, - 2 791.5
mN/m (&na/cn:) 2 5 T , kJ/mol
presin de vapor, Wa calor de fusi6n a -38.3OC, 5.31
temperatura, "C J/mol
0 2.86 calor de vaporizacin a p.eb. 3 1.47
20.0 8.36 4 kJ/nlol
50.1 31.16 constante &elctrica a 20C 2.7
71.0 66.66 momento dipolar a 25C en 1.73 E-30
84.16 101.3 benceno, C*m
89.7 120 parachor, 20-30C 188.8
95.9 143.3 ( tensin superficial=N/m)
119.8 270.1
Propiedadesfisicas del tiofeno.
Del mismo modo, las propiedades del compuesto a partir del cual se prepara el tiofeno
se presentan a continuacin.
6
11.2.Propiedades del tetrahidrotiofeno
Propiedades fisicas
11.2.1
Las propiedades fisicas del THT se resumen en las tablas 1 I . v y 4.
TABLA. 11.2
Temp. "C. Pres. mmHg. Temp. "C. Pres. mnHg. Temp. "C. Pres. m g .
71.18 149.41 102.06 433.56 134.05 1074.6
77.28 187.57 108.36 525.86 . 140.57 1268.0
83.40 233.72 114.72 633.99 147.16 1489.1
89.58 289.13 121.11 760.00 153.78. *1740.8
95.80 355.22 127.56 906.06 140.45 2026.0
Presin de vapor saturado
Punto de ebullicin: 120.9 "C.

Punto de congelacin: -96.16"C.
TABLA.II.3' 4
Temp. "C. densidad q * lo5 y

. -
20 0.99869 1042 35.8
25 0,99379 971 35.0
30 0.98928 914 34.6
Densidad, Vicosidady Tensin superficial.
TABLA. 11.4
Temp. "C. He, H, NaD Hg, H%1 4 H&
___ "
20 1.50101 1.50154 1.50483 1.50764 1.51132 1.51295 1.51945

25 1.49840 1.49891 1.50217 1.50495 1.50864 1.51021 1.51676
30 1.49583 1.49631 1.49962 1.50237 1.50600 1.50761 1.51408
Indice de Refraccin.
7 ..
TABLA. 11.5
Temp. "C. C, Temp. "C. C, Temp. "C. C,
- ""
-260.04 0.962 -235.95 6.877 -187.31 12.909

259.05 1.186 230.75 7.874 13.092
185.04
257.73 1.479 225.53 8.745 181.01 13.384
257.11 1.625 220.25 9.515 13.878
174.07
256.08 1.883 218.78 9.713 166.98 14.390
254.11 2.390 213.57 10.375 159.73 14.915
253.59 2.532 208.72 10.935 56.50 5.135
251.94 2.959 203.76 11.435 52.73 5.435
249.82 3.527 200.25. 11.752 50.65 5.582
249.48 3.628 198.32 11.925 44.44 6.057 -
246.51 4.388 196.02 16.583
137.92
12.137
16.625
-137.33
12.427
-192.78
4.694
245.38
-240.66 5.850 - -
Calor Especifico (cristales).
8
11.3.Reacciones del tiofeno
El tiofeno es menos estable que el benceno. La ruptura del anillo con desprendimiento
desulfur0dehidrgenocomienzaa c.a. 200C, enpresenciadecatalizadoresdearcilla,
almina y silice-alumina. En la polimerizacin con cido sulfirico se desprende gas sulhroso.
El potasio provoca la ruptura del anillo y se forma sulfur0 potsico; el sodio es inactivo. Los
derivadosalqulicos y arlicosdeltiofenosonengeneralmsestablesqueelcompuesto
primitivo; el ms estable es el tetrafeniltiofeno, que hierve ac.a. 460C.
El tiofeno se oxida espontneamente al aire bajo la influencia de la luz; formando los
cidossulfirico y oxlico. E perxidodehidrgenoformaconeltiofenoproductosde
estructura indeterminada.
Lasreaccinesdesustitucinaromticaconeltiofenoseefectanmsrpidamente
quelasdelbenceno. La aminometilacin,laclorometilacin y lamercuracin,queson muy
lentas o nulasconelbenceno, se producenrpidamenteconeltiofeno.Exceptoenelcaso
especialdelaalquilacin , escasiexclusivamentelaposicin 2 ellugarenqueocurrela
monosustitucin. La disustitucin se verifica predominantemente en las posiciones2 y 5.
Alquilacin. La alquilacin
4
directadeltiofenoconolefinasproducelos 2- y 3-
alquiltiofenosencasiigualescantidades. El etilenono reacciona; elpropilenoreaccionacon
dificultad,peroconlasolefinassuperioressealquilaeltiofenofcilmenteenprecenciade
catalizadores
apropiados,
como
arcillas
activas,
complejos
de
fluoruro
de
boro,
cido
sulfrico, cloruro de aluminio, fluoruro de hidrgeno.
Polimerizacin y resinificacin. El tiofenoesfhcilmentepolimerizadoporelcido
sulfrico,fluorurodehidrgeno,clorurofrrico,cloruroestnnico,clorurodealuminio, etc.
Los polimerizantes suaves, como los geles de slice-al\imina y el cido ortofosfrico de 100%
dan productos
trmeros y pentmeros. El trimer0 ha sido identificado
como 2,4-di-2-
tieniltiolano. Los alquiltiofenosse polimerizan en las mismas condiciones.
EI tiofeno se condensa con el aldehdo frmico en medio ligeramente cido para formar
resinastermoplsticas y temoestables. Las bases no catalizan la reaccin. No obstante,
productos de condensacin de tiofeno-fenol con formaldehdo se endurecen enpH alcalino por
catlisis con hexametilenotetramina.
En el proceso a desarrollar son dos las reacciones que pueden ocurrir principalmente.
..
9
La deshidrogenacin del tiolano:
THT + dihidrotiofeno -+ tiofeno
y l a desulhracin:
THT + Butadieno -+ Buteno -+ Butano
10
11.4.Toxicologa
El tiofeno puro inhalado por los ratones ha resultado ms txico que el benceno. Enla
fabricacinsemicomercialdel tiofeno se establecieron reglas precautorias equivalentes a las
aplicadas en el manejo del benceno[ 3 ] .
Cortcentrcrciciw mcixirnayerrnisible: 25 p. p.m. en aire,

Ahsorcicin: Inhalacin, ingestin y percutneo.
Mw'idas preventivas:
Ventilacin adecuada conevacuacin local con corriente deairedescendente
cuando sea posible.
Toma de muestras de la atmsfera, semanales.
Rotacin del personal expuesto.
. Mascarilla con adsorbente qumico.
Traje de goma protector.
Determinacin de sulfatos inorgiuzicos en orinaa intervalos semanales o mensuales.
. Recuento completo de sangre cada mes;eliminacin de la exposicin a los que
tengan glbulos blancos por debajo de 5000, o glbulos rojos por debajo de 4000000 en dos
anlisis sucesivos.
Excluir de la exposicin a los individuos con historia o evidencia de enfermedades
crnicas de la sangre.
La exposicin de tiofeno por peridos de menos de un ao puede producir hipoplasia, y

por peridos mayores se produce la hiperplasia. Es un depresivo del sistema nervioso central.
..
111. ESTUDIO DE MERCADO
12 ..
111. ESTUDIO DE MERCADO
Al carecer de datos sobre la importacin y exportacin del tiofeno, basaremos el anlisis

en las cifras econmicas de los compuestos con los cuales el tiofeno se relaciona. Este compuesto
azufrado se utiliza como un intermediario para la sntesis de diversos productos, entre los que
destacan los antihistamnicos. Por consiguiente, se considerar este grupo de compuestos para el
anlisis de mercado.
Del mismo modo, se emplean los datos obtenidos sobre los compuestos heteroccljcos
azufrados, debido a que el tiofeno es un compuesto de estas caractersticas
111.1.
- Anlisis de precios
El tiofeno constituye un 60 9 del c.omercio exterior de los heterocclicos azufrados (tablas

111.14, y 111.15.) y su precioenelmercadointernacionalflucta alrededor de 2 O00 dblares
americanos por tonelada.
Considerando las materias primas ms usuales enlos procesos comerciales actuales, corno
el azufre en bruto (tablas III.8. y 111.9.) y buteno y sus ismeros (tablas 111.28. y 111.19.) tenemos
i
un precio por tonelada de tiofeno de aproximadamente 1500 dlares americanos.

El propsito del proyecto, como ya lo mencionamos, es elproducirtiofenoapartir de
tetrahidrotiofeno (THT). Este heterocclics se produce por dos vas : a partirdelazufre y del
tetrahidrofbrano (tablas 111. 16. y III.l7.), el precio del THT resulta de aproximadamente 3240
dlares americanos por tonelada. Tambien podemos sintetizar tiofeno a partir de THT,
obteniendo este ultimo del gas natural, que en 1990 alcanz una produccin de 22 895 O00 000
m3 [8] y tiene un costo de 13 centavos de dlar americano por litro [9]. Obviamente, el precio del
tiofeno ser ms econcimico por esta ltima va que utilizando azufre y tetrahidrofurano. Por lo
tanto, producir tiofeno apartir de THT con estas caractersticas resultara mas rentable.
Por otro lado,debido a que el tiofeno se utiliza como intermediario de los productos
farmacuticos antihistaminicos, un anilisis preliminar de las importaciones de estos al pais, revela
que los volmenes de importacin se hanmantenido casi constantes, por lo que el tiofeno
producido puede tener mercado en este nlbro.
13
Delmismo modo, sepodraempezar a utilizar tiofeno como intermediariopara la
elaboracin de productos en campos ms sensibles a los precios, como el de los disolventes,
resinas, productos quimicosagrcolas y materias colorantes, es decir,camposen los cuales el
tiofeno no ha sidoutilizado a granescalaporserdemayor costo quelasmateriasprimas
empleadas en la actualidad.
111.2.Comercio Exterior
En esta seccin se analizar el comercio exterior de las materias primas potenciales del
tiofeno, de los heterocclicos azufrados y de los principales derivados del tiofeno.
111.2.1.Azufre Sublimado o Precipitado

Las exportaciones de azufre en los timos aos han tenido variaciones importantes, sin
seLwir una tendencia definida (tablas 111.6.y 111.7.). Similarmente, su importacin sufri cambios
similares. En 1993 hubo un descenso marcado en su importacin y exportacin.
TABLA 111.6.
................................................... ...r....t......................................I.._..."...X....""....... - ...""...*....-.
I"f __ -....."_. ............_.-....... ......
_I
AO VALOR ($us.* 1000) VOLUMEN (TON)

............................................................. .....
27 1992 575
59 1993
1894 66 058 534 075
1995" 41I25
................................................................................... I.- ,.... ".....,
.-..... .. .~
.. ~.~ ~ . .... _
.-__".-".-~-.
~
. . .
&portacin de uzufre sublimado o precipitado.
TARLAIII.2.1.2.
.......... ......................................................... _* ............................................................. ........"-.....
-^.....Y..~-..~.~x.-_._ "1""
AQ O VALOR ($us. * 1000) VOLUMEN (TON)

. . . . . . . . . . . . . . . . .. " .- ........
1992 381 543 844 158
285 1993 335 580
429 1994 03 1 843 419
1995" 106 315 65 348
...................... ~ ............................. ,"". _" .-..... .......
"_\ _.".-
......~.,___ ~ ..".".. ^..."." -,,"..- .-.-. "- -
Importacicin de azufre su blintudo o precipitado.
* Enero - Mano
Fuenie: Banco de Mxico
15
70000
60000
50000~
40000~
1Ed VALOR (us$* l i q

30000.
20000.
10000-
0-
1992 1993
1996 1994
Grajica ZII. 1. Exportacin de azufre sublimado o precipitado. Valor
16 ..
17
111.2.2. AzufreEn Bruto
En 1993 la exportacin de azufre en bruto sufri un descenso, llegando a casi a la mitad de
lo que se exportaba un ao antes (1992) y en 1994 no se recuper, siguiendo una tendencia
negativa (tablas 111.8. y 111.9.). Su importacin con respecto a 1992tambin decreci, pero en
1994 existi una recuperacin sin poder llegar a los volmenes registrados en 1992.
........................
1992 79 994 484 1 013 044 156

1993 27 286 016 577 767 347
1994 23 504 3 13 538 899 875
5.569 1995*. 442 85 706 803 *
..................................................................................................... .-................................ .......... .._................ "___.___."~".._"I "_ ~
Exportacin de azufre en bruto.
TABLA 111.9.
............................................................................. .."....... ...."- ......_.................................................. ............. ...l."...-..".....
.......-...... ....f......_ -
A0 VALOR ($us. 1000) * VOLUMEN (TON)
.............................................. ........."......."..-........-.1....-.~.I...-.....~......~.1....."1".I."~...._....._.._.. ............... .......-.l.l.......""... _"
1992 14 104317 221 o13 555
2 1993 235 992 67 156 368
1994 8 267 286 163 328 602
1995* 2 346 736 43 930 169
.......................... .............................. .. ........................
^..I z .......- .""""".
~ "" _...."-"__.__
~ ~ __zy_uy".
Importacin de azufre en bruto.

* Enero - Marzo
Fuente: Banco de Mxico
18 ..
994 1993 1992
Grafica 111.5. Exportacin de azufre en bruto. Valor
94 1993 1992
.
(;rcrfia 111.6. Exportacin de azufre en bruto. Volumen.
19
El VALOR ( u 6 * 1000) I
1993 1992
GrGfica III. 7. Importacin de azufre en bruto. Valor
1992 1993 1994 1995
Grufiicu /!.X. mportacion d e azufre en bruto. Volumen.
20
I11.2.3.Azufre ( Los Dems )
Cada ao desde 1993 la exportacin de azufre ha bajado (tablas 111.10.). Con respecto a
las importaciones (tablas 111. I 1 .j, seobserva la mismatendencia que en el caso de las
exportaciones, solamente en 1994 existi un ligero aumento.
TABLA 111.1O.
............................................................................................
AO
~ ......"".."...".
._._"..
VALOR ($us.* 1000)
-....... .,..-.-.-.
, "......*"-U."."."A"~..-"".-
VOLUNEN (TON)
1992 82 792 280 595
1993 56 760 189 002

1994 55 096 153 081
1995* 1851 5 214
............................. ~..
.............
........................................................................ .". __ _ __.. ~.... ~ ..".. -.....-. ............." .,. ~ . - _ . . ~ . - ~ ~ . . . . . " = " - . ~ - . " . ~ ~ ~ ~ - . - ~ ~ -
Ejcportucicin de azufre ( Los dems).
...................................... "^____,I".___.___ ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............ -

1992 685 1 342 1247 816
935 1993
1994 911 909 755 831
1995" 176 741 124 183
.......................................... .................1...t......_........_..._-^.............~...."~."........"."....~.".-....................".- ......-............ --.-e.--
Importucin de azufre ( Los dems ).

* Enero - Mano
21
Grafca III.9. Exportacin de azufre (los dems). Valor
Grujica III. 20. Exportacin de azuti-e (los demis). Volumen.
22
..
1993 1992
Grafca I11 I I. Inlportacin de azufre (los dems). Valor
1993 1992
Graficu III. 22. Importacibn de azufre (los dems). Volumen.
23
111.2.4.Farmacos Antihistamnicos
-
La demandade firmacos antihistamnicosen los ftimostres aos son relativamente
constantes, con un ligero incremento en 1993. Por otro lado, se puede observar un descenso enla
exportacin, muy marcado entre 1992 y 1993 (tabla 111.12.).
TABLA 111.12.
_"-.__,"".~~..".-....
A0 VALOR ($us. * 1000) VOLL'MEN (TON)
1992 7331616 550
1327
1993 1325 164 326 682
1994 611 337 135 439
1995* 194 317 44 005
fiportucidn de,frmacos anthistumhicos.
1992 5 353 195 658 227

1993 5 176 363 802 680
1994 4 146 404 542 012
1995* 600 080. 67 009
Importucicin de frmucos anthistamnicos.

* Enero - Mano
24
ItiVALOR (u& 1000) 1
1993 1992
Graficu 111.13. Exportacin de farmacos antihistamnicos. Valor
''j.
1400000-
1200000-
1000000-
800000-
600000-
400000-
200000-
.:
;,-p..
1
-
1992 1994 1991
C;rtrfictr Irl. 24. Exportacin de famacos antihistamnicos. Volumen.
25
I E3 VALOR (us$* 1000) 1
26
111.2.5.Heterocclicos Azufiados
En el ao de 1993 la demanda internacional por los compuestos heterocclicos azufrado
mexicanos, baj a niveles alarmantes. A partir de 1994 ha existido una recuperacin que no ha
llegado a los volmenes requeridos en 1992 (tabla 111.14.). La importacin de estos compuestos
sufriunareaccinsimilar a lasexportaciones, aunque larecuperacin en 1994 h e buena,
llegando a los volmenes que se importaron en 1992 (tabla 111.15.).
TABLA 111.14.
............................................ --..........
........-......t....... ....."....*. .......-.-. ".- ."". . ..". ........ ........I.".._.l..I.... ......"", " I".
A0 VALOR ($us. * 1000) VOLUMEN (TON)

~~ ~
..................................................................................... ...... .............. .......

042 1992
244 605 3 618
850 1993 971 12 460

1994 23 552 007 118
80 1995"
......................................................................................................... ~~ ...... ~..-. . ~
~ -... . ~ ~ ......"...y_.....I..-. .. .-..I. .....-.-,-_y
.. ~.~ ~~ ~ ., ~y____^ll________
Exportacicin de hetrociclicos amfrados.

i
TABLA m . I 5.
...................................................................................... ...."..... -............-.-.._.". ". ....."-
" ............... .."... ..._..._....._.....~_I__.._____.I
,"_.^
AO VALOR ($us.* 1000) VOLUMEN (TON)
1992 25 109 558 213 425
52 34 1993
28 1994 353 222 371 710
1995* 7 989 291 71 739
....... ................................................. .-. _..I" .Y.".._." ....
-_... -.-.
-.-.~.",",.. ",".- ................... ....._*_,-.-- .-
Importacin de h etrocclieos uzufratlos.
__j _1 ~ I-.-_
* Enero - Mano
27
Y
Grafica ZIZ.2 7. Exportacin de Heterocclicos azufiados. Valor
250000
zooooaI -
150000t-
10000(1
50(30(3
I0s
Gruficu III. I Cy. Esportacin de heterociclicos azufiados. Volumen.
28
[ E4 VALOR (us$ 1000) I
I
1993 1992
Cru-ca IZL 29. Importaci6n de heterocclicos azufrados. Valor
250000
200000
15QQ00
100000~
50000.
0-
1993 1992
Gmjku /[I. 20. ImportaciGn de heterociclicos azufrados. Volumen
29
I
111.2.6.Tetrahidrofurano
La exportacinde THF en Mxico espequea y comopodemosobservarenelaode
1993 nose export. La importacinde THF esmayorquelaexportacin,peroen los ltimos
aos hadecrecidodemaneraconstante(tabla 111.16.). El volumendeimportacindeeste

compuesto ha disminuido significativamente durante los ltimos 4 aos (tabla 111.17.).
TABLA 111.16
1992 887 4 209

1993 O O
1994 7 624 1637
1995* 4 608 2 177
Exportacirin de tetrahidrofurano .
Importucin de tetruhidrofiruno.
* Enero - Marzo
30
Grajica IIZ.21. Exportacin de tetrahidrohrano.Valor
31
[Ed VALOR (us$ ' 1000) I
" I
1993 1992 1995
GrufKa 11123. Importacin de tetrahidrohrano.Valor
32
111.2.7.Buteno y sus ismeros
La exportacin de buteno y sus ismeros se ha incrementado desde 1992, al contrario de
la importacin que ha decado cotxiderablemente (tablas 111.18.y 111.19.).
TABLA 111.18.
.................................................................................. ..-. .... .^".".". .....-.-..-......................... .-.....-..........................................
....._I ."...f"
AO VALOR ($us.* 1000) VOLTMEN (TON)

1992 4 512 325
1993 7 676 747
1994
487 4 425
1995* O O
....................................................................................................................... ..........
~ I.=. _..._.~._~
"....,.............-.- ~ . ~..-.
~ - ..,-.,
~-.--.-.. ~
. ~ ~~~. ~ ~ ... ."" _..._". "..... __."
~ .,..,".... ~ ...=., ~...".~.~..-l
Ekprtacin de huteno y sus iscimeros.
TABLA 111.19.
........................ .... .........................................................................................
A0 VALOR ($us. * 1000) VOL WMEN (TON)
................................. ....................I ................ .-. ....
468 1992 615 595
1993 4 687 1708

z 994 735 33 51039
1995" 28 563 28 299
. . . . . .................. ........... ......-.... . -
.
.
-
X
I^
X .... .... 1-.- ............................................ ...-.-.........__.-
Irnportacidn de huteno p sus isdmeros.
* Enero - Mano
33
Grrfica Ilf.27. Importacin de buteno y sus isomeros. Valor
1992 1993 1994 1996
Grujicrr III.28. Irnportacibn de buteno y sus isomeros. Volumen.
35
111.3. Productores. consumidores Y proveedores
Antihistamnicos
- Qumica Hoechst de Mxico S.A. de C.V.
- Quinonas de Mxico S.A. de C.V.
- Bayer de Mxico S.A. de C.V.
Azufie precipitado
- J.T. Baker S.A. de C.V.
- Productos Qumicos Mbnterrey S A
Azufre
- Alcalis y Soluciones S.A.de C.V.
- Casa Molina Font S.A.
- Ca. Manufacturera de Atzcapotzalco S.A.
- Distribuidora de Industrias Varias S.A. de C.V
- Galvanoqumica Mexicana S.A. de C.V.
1
- Petroleos Mexicanos
Tetrahidrohrano
- BASF Mexicana S.A.de C.V.
- Dow Qumica Mexicana S.A. de C.V.
- Du Pont S.A. de C.V.
- ISP (Mxico) S.A. de C.V.
- Solvmex S.A.
36
Gas Natural
Buteno y Butano
- Linde de Mexico S.A.de C.V
Butadieno
- Du Pont S.A. de C.V.
- Linde de Mxico S.A.de C.V.
- Materias Qumicas de Mxico S.A. de C. V.
- Sumitomo Corporation Mxico S.A. de C.V.
Fuente: ANIQ
37
IV. METODOS DE OBTENCION
3s
1V.METODOS DE OBTENCION
Comercialmente, el tiofeno se obtiene pormedio de la sulfbracin y ciclacin de

hidrocarburos C4 ( butano,buteno y butadieno ). Ya sea con azufre mediante calor (figura
IV. 1 . 1 ) o con s u h o de hidrgeno sobre un catalizador (figura IV.2.1)
Se han investigado otras formas de obtencinbuscandounamejorselectividad o

produccicin ms econmica. Por ejemplo, podernos mencionar las siguientes:
- La preparacin del tiofeno por la accih de H2S en una sustancia orgnica que contenga
oxgeno o azufre. En presencia de catalizadores tipo almina-que contienen un alcali o un xido
alcalinotrreo [4].
- La preparacin por medio de disulfuro de carbono en fase vapor con cadenas lineales de
hidrocarburos, con al menos 3 tomos de carbono. En presencia de catalizadores consistentes de
xidcrs de metales de los grupos IV-A,V-A, VI-A, VII, VIII, combinaciones de estos en almina
o silica y otras variedades [5].
- Tambin, se puede preparar tiofeno por medio de la sustitucih del oxgeno por azufre
en la molcula de fbrano c,on una buena selectividad y rendimiento ( pueden exceder el 90 o/b ).
Sin embargo, los furanos son compuestos carosque requierenser preparados parapoderlos
utilizar, por lo que se complica la produccin industrial a travs de esta reaccin.
- As mismo, se ha intentado obtener por medio de dixido de azufre sobre un catalizador,
aunque esta va n o ha tenido xito.
- Una forma alternativa para sintetizar el tiofeno es la deshidrogenacibn de THT, y ha sido
estudiada er: catalizadores de Ni, Mo o Co-Mo sulfurabos. Al igual que ensistemas de cromo
soportados.
39
IV.1. Proceso trmico
Un procedimientoparalaobtencindeltiofenoeslareaccindehidrocarburos C J de
cadena recta con azufre mediante el calor [4] o con sulfiuo de hidrgeno sobre un catalizador [6]
o con dioxido de m f r e [7]. Hasta ahora, solo uno de estos procesos, la reaccin no cataltica del
n-butano y m f r e a 6OO0C, se ha industrializado lo suficiente como para servir de hente comercial
del tiofeno [4].
EnelprocedimientodelaSocony-Vacuum(verfigura IV. 1.l), realizadoaescala
industrialdesde 1946, elazufreordinariocomercialse hnde a 120 "C y sebombeapor un
serpentn de aleacin a un horno calentado con gas, donde se vaporiza y se calienta a c.a. 700O C ,
y seaaden-butano. Esta mezclasebombeapor un serpentndonde secalientaa560C y se
conecta con la alimentacin al reactor.
El efluente del reactor pasa a una torre de enfriamiento mediante aspersin de agua. Esta
suspendelareaccin y condensalamayorpartedelsubproductoalquitranow: El alquitrn y el
aguaseseparanendoscapas en elfondodela torre deenfriamiento y se extraendemodo
continuo; el gas que sale por la parte superior de la torre pasa porun filtro de lana de vidrio para
eliminar la neblina alquitrqnosa arrastrada. El gas filtrado se enfria a la temperatura ordinaria y se
lleva a un separador degas, donde queda el lquido condensado.
El gasquesale se comprimea c.a. 12.7 Kg./cm2man.;luegoseenfra y sellevaa un
tanque de compensacin, donde se mezcla con el lquido que es bombeado desde el separador de
gas. El liquidoy los gasesno condensados se llevan a una torre de estabilizacin.
En la torre de estzbilizacinsequitanloscomponentesmsligerosque C4, queson
desechadosdelproceso. Por lapartesuperiordelatorresale UM mezclade 80% en mol se

sulhro de hidrgeno y 20% en mol de hidrocarburos ligeros. De esta mezcla puede aprovecharse
el azufre. En las condiciones tpicas de operacibn, la torre de estabilizacin se mantiene a 93 "C
en el fondo y a 24C. en la parte superior. La presin es de unos 1 1.6 Kg./cm2 man.
Los productos reunidos en el fondo de la torre de estabilizacin se introducen en la torre
de desbutanizacibn, dondedestilan os componentes C4, que n reaccionaron. Esta torre opera a
unos 4.6 Kg,/crn2 man.,con unatemperaturade 57 "C en lo alto y de 150 "C en la caldera. Las
cabezas constan de 70% enmoldebutano, 20% enmoldebutilenos y 10 de butadieno
40 .,
(cantidadesaproximadas) y algodetiofeno,sulfbrodecarbono y cabosligeros.Estosse
devuelven al proceso con corriente de recirculacin. Los fondos, que son la corriente de tiofeno
crudo,contienenalrededorde 80 molesdetiofeno y 15 molesde suifiro de carbono. Estos se
retirandelproceso y sealmacenanparasometerlosadestilacinenoperacinintermitente y
recoger el tiofeno con ms de 99% de pureza.
41
I t n-butano
HC c4 d
Sulfuro de?
Donde los nmeros indican:
O = Fundidora 5 = Separador de gases

1= Homo 6 = Compresor
2 = Reactor 7 '= Tanque de mezclado
3 = Calentador 8 = Torre de estabilizacin
4 = Torre de enfriamiento por aspersin 9 = Torre de desbutanizacin

10 = Torre de destilacin
IV.2. Proceso catalcico con cido sulfhdrico[6]
Este proceso emplea el cido sulfhdrico el disulhro de carbono como materias primas
alternas (ver figura IV.2.1). En una carga tpica, 11.34kg. conteniendo 19 YOde xido de cromo
en un catalizador de almina (Harsshaw Chemical Co.,partculas de 0.004 m. de tamao con una
densidad aparente de 96 1.2 kg/m') se colocan en un cilindro cermico, de O. 152 m. de diametro.
El empaque ocupa 0.584 m. de el reactor, que es equivalente a 0.01 1 m3. El reactor se aisla para
asegurar la condicin adiabtica requerida.
Dos corrientesseparadas,sealimentanporlapartesuperiordelreactor;porunase
introduce vapor de azufre y cido sulfhdrico y por la segunda corriente se aade hidrocarburos
C4.Los productos gaseosos que abandonan el reactor por la parte inferior, se llevan a una torre
empacadadecermicadondelacorrientedegassemezcla con UM corrientedelquidode
compuestos
orgnicos
anlfrados
para
remover
cualquier
exceso
de
azufre y compuestos
azufrados de alto punto de ebullicin, la corriente que abandona la torre se llevan a una torre de
secado silica-gel.
El gas se enfria y se pasa por un separador cicllico, donde los lquidos de alto punto de
ebullicin'se remueven.
El gasquesaledelreactorsecomprimea 18.711 atm. y esparcialmente licuado. El
hidrgeno, metano, etileno, etano y propilenoseeliminan y sequeman. El lquidodelfondose
alimenta a una columna de destilacin para remover completamente el &S, la parte superior de
esta opera a 17.01atm. y 26.67 "C.
Los lquidosdelfondodelacolumnasealimentanaunasegundatorrededestilacin
donde los hidrocarburos C4 se remueven por la parte superior de la columna a 37.78 "Cy 2.041
atm. Los lquidosdelfondocontienentiofeno y sulhro decarbono. Estos dosproductos son
separados por destilacin.
Los hidrocarburos C4 removidosdelacolumnadedestilacinseprecalientan y se
recirculan
al
reactor.
Unacantidad de hidrocarburos C4
frescos
se
alimentan al reactor
dependiendode las necesidades. La corriente de H2S previamente precalentada es tambin
recirculada al reactor.
43
c4 Comp.org. d a d o s
"l
-[
S u l h o de C
lq. de alto
Tiofeno
pto. de eb.
Pigura IV.2.1 Proceso de produccin de tiofeno a partir de &ido sulfiidrko.
Donde los numeros indican:
1= Fundidora 6 = Separador ciclnico

2 = Horno 7 = Compresor
3 = Reactor 8 = Columna de destilacin
4 = Torre empacada 9 = Columna de destilacibn
5 = Torre de secado 10 = Columna de destilacin
44
..
TV.3.Proceso cataltico a Dartir de THT
El THTobtenidodelgasnaturalsealimenta al reactor, lacorrientedeproductoque

abandonael reactorestcompuestaporhidrgeno,tiofeno,THT e hidrocarburos C4. Esta
corriente se alimenta a un flash, por la cabeza se obtienen HC C4, cido sulfhdrico e hidrgeno,
el fondo compuesto por THT y tiofeno se alimentan a una columna de destilacin. De la cabeza
de la columna se obtiene el tiofeno relativamente puro, el THT obtenido del fondo se recircula a
la alimentacin del reactor.
Los productos de cabeza dela columna-flash son separados por medio de una compresin,
con lo queseobtienehidrgeno y unamezclalquidade .cid0 sulfhdrico con HC C4.
Posteriormente la mezcla liquida obtenida del compresor se separa por medio de una columna de
destilacin, con lo que estos compuestos pueden ser vendidos como subproductos.
45
THT-
2
Tiofeno
I
o
'
H2S
LHCC
Figura IV.3.1Proceso a partir de THT.
Donde los nmeros indican:
1 = Reactor 4 = Compresor
2 = Tanques Flash
3 = Colu-ma de Destilacibn
V. SELECCION DEL PROCESO
4
47
l
_l_ __-._ " "
~ """" -..".I
"
" _"""". -
V. SELECCION DEL PROCESO
A continuacion se presentaunacomparacin entre los principales procesos parala

produccin del tiofeno. Los procesos analizados son los siguientes: 1) El proceso a partir del n-
butano y azufre (Socony-vacuum) mediante calentamiento, 2) El proceso cataltico a partir de HC
C4 y cido sulfhdrico y 3) Proceso cataltico a partir del THT obtenido del gas natural.
Los factores considerados para cada proceso se suman y. se ponderan con su porcentaje
respectivo. Delasumafinal (o total), el proceso que presenta elmayorpuntaje ser el
seleccionado.
L,as consideracionestomadas para la evaluacinde cada factor son:
-Materias primas: ladisponibilidad de materiasprimasconfiables y suficientes es devital
importancia para las necesidades delproceso y de la capacidad de la planta.
-Costos: debido a la situacin econmica general que vive el pas, actualmente el cuidado de los
costos del proyecto es de importancia extrema, yaque la disponibilidad de recursos es muy baja.
-Equipo: para este punto se consider si el proyecto es muy sofisticado, nos puede perjudicar en
cierta maneraporlapocadisponibilidad de los equipos involucradosenelmismo,afectando
ademas en el empleo de sistemas de apoyo ai equipo igualmente sofisticado, as como el costo de
la inversin inicial del proyecto sera muy elevado.
-Subproductos y desechos: un proceso que posea una buena hente alterna de ingresos por la
venta de los subproductos generados en el mismo es importante, y se puede considerar de igual
importancia que el equipo.
-Tcnicos: debido a que actualmente se cuenta con los recursos humanos y tcnicos capacitados
suficientes como para satisfacer las necesidades tcnicas del process, este factor no se considera
de suma importancia.
-Consideraciones especiales: en general este factor es de poca relevancia, ya que 10s procesos sor,
muy parecidos y de facil acceso a las tecnologas .
48
,-._..~ .....
.."~.".".* ._1-1*_ .*"
FACTORES 1 2 3
1) Factores tcnicos (10%)

a) flexibilidad
del proceso 7 1 10
b) operacihn continua 7 9 7
c) requerimientos de energia 6 7 9
d) requerimientos de equipo 8especial

8 8 .
. .. .__. - "
.
l
.
" _l.lll.- "
TOTAL,
~
3.0 2.3 3.4
2) Materias primas (30%)

a) disponibilidad presente y futura S 8 9
b) procesamiento requerido 9 9 S
c) manejo de materiales 9 9 8
. "" ""
TOTAL
~~ ~ ~~
7.8 7.57.8
3) SubDroductos y desechos (12.5%)

9
i
a) cantidad producida 8 8
b) valor comercial 7 7 9
c) mercado
potencial y usos 8 8 9
~ " . ...".-."..~"""".""_I__~ - ~ . _ _
TOTAL ' 2.9 3.4
2.9
b) materiales de construccibn 8 8 8
c) costo inicial de inversin
8 7 9
d) costoinstalacin
de y mantenimiento 7 7 S
especiale) disefio 7 7 7
TOTW
49
.." .... ,~ , .. ... . .
, . . .
, ..,. , ,.-..- ~..~.-~-".~
."""-- __p
5) Costos (30%)
prima
materiaa) 7 7 8
b) energa 6 7 8
c) depreciacin 8 8 9
costos
de d) patente 7 1 9
control
e) ambiental S S 8
.. ~ ~~
TOTAL 10.8 9.3 12.6
.,. . .. ~__I""^"-_r.-.""_-
6 ) Consideraciones especiales (5%)

a) disponibilidad de tecnologia 9 9 9
b) M.P. comunes
otros a 7 7 9
c) objetivos generales de la compaa 7 8 10
. . ... .
TOTAL 1.1 1.2 1.4
El proceso seleccionido ser el tercero que es la ruta de obtencin de tiofeno a partir

de THT, debido a que h e el que obtuvo la mayor puntuacin evaluando los factores mis
importantes.
50
..
VI.. CAPACIDAD Y LOCALIZACION DE LA PLANTA
VI. CAPACIDAD Y LOCALIZACION DE LA PLANTA
VI. 1Capacidad de la planta
La capacidad de la planta se calcul en base a la cantidadde los compuestos heterociclicos

azufrados importados para el ao 1994, del cual el60% corresponde a la produccin del tiofeno.
El objetivo de la planta ser cubrir el 25% de las importaciones actuales de tiofeno, que
corresponde a una parte casi similar en el mercado nacional y esto representa 33000 toneladas por
ao.
52
VI.2 Localizacin de la planta
Para la localizacin de la planta se utiliz el mtodo de evaluacin por puntos, donde se

utilizaron los factcres y ponderaciones mostradas en la tabla VI.2.1
TABLA VI.2.1
. . I ; . , ....
t . I _ _ . . . ... . -I ~ .I..~I.l_"_"~ll"".r~~~"
FACTORES PONDERACION
.~ . . . ~ . ... .I..^.-.I_
Localizacin M.P. 8
Localizacin M.P. 7
Mano de obra calificada 6
ambientales
Disposiciones 5
Infraestrctura 4
Transporte 3
Comunicaciones 2
Agua Disponibilidad
de 1
.. . ~ . . .. . .. ~ .~ ~....."-
~. . "~~..- - ..-.-.
~
Para la seleccin de las ponderaciones hemos escogido como lasms importantes a la

localizacin de lasmateridsprimas y a la localizacin de losconsumidores, puesto que,el
transporte de la materia prima es complicado, ya que, esta se encuentra en fase gas El tiofeno,
producto del proceso, se transportaria en cisternas, siendo menos complicado quetransportar gas.
Debido a que tanto reactivos como productos requieren un manejo delicado es importante
contar con tcnicos capacitados,
anpor
encima de las
diposiciones
ambientales y la
infraestructura, ya que cualquier error en el manejo del equipo pone en riesgo a las subsecuentes
prioridades.
Las leyes ambientales en Mxico y en el mundo cada vez son mas extrictas, por lo que
para poder construir una planta qumica se debe pensar a futuro, haciendo que las disposiciones
ambientales se constituyan en una prioridad parael disefio y desarrollo de la pianta.
Los lugares seleccionados para las posibles localizacionesson:
-Veracruz, Veracruz ( i )
En este lugar se cuenta con un sinnirrnerc de ventajas, en primera instancia se trata de un puerto
industrial altamente desarrollado y por lo tanto se cuenta con mano de obra calificada y con la
infraestructura necesaria. Adems, por esta regin atravieza el gaseoducto Cactus-Reynosa lo que
facilita de manera considerable el transporte de la materia prima, reduciendo el costo de este. Y
tambin
se
cuenta
con
buenas
vas
de
comunicacin
para
llevar
el
producto
hasta los
consumidores.
-@izaba, Veracruz (2)
Esta ubicacibntienecomoventajaprincipaldequeseencuentraen un lugarintermedioentre
proveedores y consumidores,ademasdetenerbuenasvasdecomunicacin.Lasdisposiciones
ambientales no son muy rigidas debido a que se encuentran en pleno desarrollo industrial.
-Puebla, Puebla ( 3 )
Es la localizacin ms cercana a los consumidores, debido a que en Mxico D.F. las disposiciones
ambientales no permiten la construccin de otra planta. Sin embargo, estas disposiciones tambien
sonrigidasen estaubicacin. Ademas,secuentaconmanodeobracalificadaascomode
infraestructura adecuaday las vas de comunicacin son buenas.
54
Ubicacin de consumidores
1) Santa Clara, Estado de Mxico
2) Ecatepec, Estado de Mxico
3) Ocoyacac, Estado de Mxico
Ubicacin de los Proveedores

Nuestroproveedorser PEMEX debido
que
a obtendremos
el THT delgasnatural, los
yacimientos donde se obtiene gas natural estn ubicadas en:
1) Cactus, Chapas
2) Morelos, Veracruz
3) Cangrejera, Veracruz
4) Nuevo Pemex, Tabasco
56
TABLA VI.2.2.
._"
I,. . -_ ,.
" _.
"" . ."" ,"
lt.-I"
."
."
.
2 3
~
LOCALIDADES 1
. .. . . ... .. . . ." ." - " ..
64 56 48
~~
Localizacin de M.P.
Localizacibn
demanda
42
de 49 56
Mano de obra calificada 48 36 48
Disposiciones ambientales 35 40 30
Infraestructura 24 36 32
Transporte 2121 21
Comunicaciones 12 18 16
Disponibilidad de agua . 9 7 8
TOTAL 273 ~ 2 4 5 ~ ~259
Corno se puede obsewar de la evaluacin realizada, el lugar ptimo para la localizacin de

la planta es Veracruz, Veracruz, debido al mayor puntaje aicanzado.
Es importante mencionar que Veracruz siendo un puerto tiene ventajas para la exportacin
e importacin de productos y materias primas respectivamente.
VIL ANTECEDENTES BIBLIOGRAF'ICOS
1
58
VII. ANTECEDENTES BBLIOGRAFICOS
VII. 1 Estructura de catalizadores actuales
Los catalizadoresactualesparareaccionesdedehidrogenacinanivelcomercialson
Cr203/Al203, Fe, Ni, Co, ZnO y Fe203, no obstante,estosse envenenanporquimisorcinen
presenciadecompuestosazui-ados.Porlo tanto, paralaobtencindeltiofeno se requierede
catalizadoresconresistenciaaestetipodeenvenenamiento.Segnlahibliografia,esnecesario
entonces utilizar catalizadores sulfbrados. Este tipo de catalizadores son los que se utilizan para
las reacciones de hidrode'sulfbracin, donde existe una cantidad importante de especies azufiadas.
La hidrodesulfbracincatalticaanivelcomercialutilizacatalizadoresconlasiguiente
composicin: 4 YOCOO - 12 Y Moo3 soportados en ~ 4 2 0 3 Algunos
. catalizadores contienen Ni
envezde Co, y algunos contienen W envezde Mo dependiendo de la presencia de molculas
aromticas o nitrogenadas. Los cjxidos
de
metales
de
transicin
en
operaciones
de
hidrodesulfbracinsereducen y seconviertenparcial o completamenteen sulhros, aunque
algunos catalizadores comerciales vienen previamentesulhrados.
Aparentemente
el w o y W son
componentes
necesarios
en los catalizadores
de
hidrodesulfbracin,mientrasquesiel Co o Ni se encuentransolosnomuestranunaactividad
significativa. Las combinacionesde Co (o Ni) y M0 (o W) son ms activasqueel Mo o el W
solos, y por lo tanto el Ni y Co son promotores.
Con el fin de comprender mejor la hidrodesulhracin se requiere conocer las estructuras
de los catalizadores sulhrados. Los sulhros demetalesdetransicintetravalentestalescomo
Ni&, TaS2, MoS2 y WS2tienenestructurascomolasquesemuestranenlasfiguras VIL l . 1 y
VII. 1.2.
59
*
os
ow
* Hueco Octahednco
* Hueco Tetrahednco
Figura VII.l.1 Estructura del WS2. Indicandoelacomodamiento de capas, mostrando las

posicines octahedricas que pueden ser parcialmente ocupadas por Ni.
(A) (B)
b(C>
... ..........
Figura VIL 1.2 (A) Simetria de el sitio de los iones W3' 'en el centro; (B) en las orillas por las
caras laterales; (C) en las orillas por la parte superior.
Los cationes se encuentran en un acomodamiento de prismatrigonal. Los aniones de azufre

forman una capa, se encuentran en un empaquetamiento compacto y los cationes se encuentran
entre dos capas empacadas. Solo lamitad de los interticios est6n llenas, la secuencia de
acomodamiento se muestra en la figura VIL 1.3.
60
VI1.2 Artculos analizados
A. Commarieu y colaboradores [5] reportaron el estudio cintico de la deshidrogenacin

de THT fbe realizado a 380 "C y 1 atm. de presin con catalizadores de cromo soportados (20%
peso de Cr203). Se investigaron: dos soportes de Al203 con diferentes caracteristicas (200 m2/g,
3 5 0 rn2/g, 0.4% Na), un soporte de carbon (950 m2/g 0.7% K), dos de Si02 (250 m2/g, 0.2% Na
y 200 rn2/g, ) y uno de Ti02 (50 m2/g.). Los resultados heron comparados con un catalizador no
soportado. El rango
de
actividad
mostro
el
siguiente
orden: C< Al203 >Sia=TiOz. La
selectividad del tiofeno es particularmente pobre en las alminas. Los sitios activos del soporte
(probablemente grupos-S)catalizan la desulhracin en vez de la dehidrogenacin.El sulfato de
cromoseraconsecuentementeelcomponenteactivoparaladeshidrogenacin.Tambiense
analiz el cambio relativo de actividad con el tiempo de flujo. Y finalmente, se caracterizaron los
catalizadorespor X R D , XPS, TPR y adsorcindeoxgeno,antes y despusde su usoenla
reaccin.
M. Lacroix [ 131 etal.pub1icaronlaspropiedadescatalticasdemetalesdetransicin

sulhrados no soportadosiparaladehidrogenacindetetrahidrotiofeno (DHN de THT), la
hidrogenacin de bifenilo (HN de BP). El estudio mostr que la selectividad para la formacin de
tiofeno puedesermayoral 90% utilizandoloscatalizadoresmsactivos,escencialmentelos
catalizadoressulhrados delsegundorengln. La comparacinentrelasactividadescatalticas
para las reacciones de deshidrogenacin de THT y la hidrodesubacin de tiofeno sugiere que
los sitios involucrados en estas reacciones son similares.
Las reacciones se efectuaron en fase gas en un micro reactor de flujo dnamico, bajo las
condiciones de la tablaVII.2.l .
62
Tabla VII.2.l.
"
Temperatura
Reaccin (K) Ptotal PHC PHzS
(105 Pa) (102 Pa) (1 02 Pa)
____.
HN de BP
~~~~~ ~~~~~~ ~ ~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~ ~ ~
23 533 (1) 8 4
tiofeno
HDS de 623 1(1) 24 O
DHN de THT 653 1(2) 6.6 6.6
(1 ) atmosfera
de HZ (2) atmosfera
de N2
Los catalizadoressulfbradossetrataronaunatemperatutade 673 K en un flujode
HL/H~S,estoparaestabilizar los catalizadoresaunatemperaturamayoraladereaccin. La
estequiometra de los sulfbros sintetizados as como la estructura formada fu'controlada mediante
ladifkaccinderayos X (DRX)ttcnicas deanlisisqumicoporcoulometryabsorcin
atmica.Estossolidossongeneralmenteestablesparalascondicinesdeprueba,peroalgunos
metales sufren cambios en su estructura en presencia de atmosfera H2: Los monosulfbrados de Ni,
Co y Pd se transforman en Ni&, C O ~ SySP&S.
Los resultados de las reacciones deHDS de tiofeno y de DHN de THT nos demuestra que
existe una simlitud en ambas reacciones: actividad alta para RUS* y Rh&, actividad media para
MoS2 y una actividad baja para NbS3. La unica diferencia es la actividad presentada por el PdS,
que es similar a la MoS2 en la de DHN y muy baja en la HDS.
La diferencia se debe a la estequiometra de la reaccin, PddS para HDS y PdS para DHN,
debido a la ausencia de flujo de H2 en la reaccin de DHN.
Del analisis de las propiedades cataliticas para las reacciones de DHN e hidrogenacin, la
tendencia general es similar: actividad alta para el sulfbro de rutenio y de rodio, pero se reportan
algunas diferencias el sulfbro de Pd es activo en DHN y no lo es en Nde BP, el sulfuro de Nb
presentaactividadbajaen DHN y muy altaenlaconversibnde BP, enesteultimocasoel
reactante es convertido enbenceno y ciclohexano, los cuales se consideran como productos de
cracking, aligualqueelfenilciclohexano y diciclohexilen los otrossulfuros.Porotrolado,el
sulfbro de Rh es ms activo que el sulfbro de Ru para reacciones de IN,en cambio en reacciones
de DHN de THT el sulfro de Ru presenta mejor actividad que el sulfrode Rh. Esta diferencia
de actividades depende de las condiciones experimentales utilizadas.
63
Los resultados para la reaccin de DHN de THT nos indican que solo el Cr2S3 presenta
unaactividadnotable,lo cual tambiensecumpleen l a s otrasreacciones. En lasreaccionesde
HDS de tiofeno y BP de H N , elV2S3 es ms activo que el CrzS3.
64
VII.2.1 Conclusiones de los artculos
Lasactividadescatalticasdelosmetalesdetransicin suhrados nosoportadosse

determinaronmediantelasreaccionesde DHN de THT, HDS detiofeno y HN de BP. Los
resultados nos demuestran que en las tres reacciones existen similitudes en las actividades de los
catalizadores ms activos, lo cual implica que los sitios cataliticos involucrados en cada reaccin
sonsimilares. Esto podrasignificarquelasrutasdeobtencin de DHN de THT y de H D S de
tiofeno incluyen algunas etapas de reaccin identicas. Este estudio nos seala la facilidad de los
sulkros decatalizaryaseareaccionesdeconversindemoleculasquecontienenazufre sin
desulhracin o desulhracin de estas moleculas; as como reacciones clasicas de hidrogenacin.
Estas propiedades hacen interesante el uso de los catalizadores sufirados en la qumica organica
y particularmente en la de los compuestos azufrados.
Los soportes de almina para catalizadores a base de cromo presentan una actividad alta
para la DHN de THT, sin embargo tiene un costo alto en selectividad. La titania presenta una alta
actividad y selectividad ,por lo tanto representa una mejor opcin.
En conclusion,resultainterensanteenfocarse al estudiodemetalespreciososenla
reaccin de dehidrogenaciq de tiolano. En particular aunque la titania ofrece ventazas en cuanto
a la selectividad con, respecto a la almina, Ti02 posee reas especificas muy bajas ( 50 m2/g).
Por consiguiente, en una primera etapa conviene estudiar sistemas soportados en a-almina (180
m2/g).
65
VII.3. Seleccin de catalizadores
Para realizar las pruebas experimentales se seleccionaron los catalizadores que presentan
mayor actividad en los procesos de hidrogenacin, los catalizadores hncionan en ambos sentidos,
por lo tanto se pueden utilizar tambin en la dehidrogenacin.
As los catalizadores elegidos para la experimentacin son de Pt y Pd, as como tambin
de Mo para tener un parmetro de comparacin. Se realizan tambin las pruebas con catalizador
de NiMo industrial que tiene una composicin conociday sirve de referencia.
Los catalizadoresseencuentransoportadosenalminaconel fin deaumentarla
resistenciamecnica y el
reasuperficial, y deestamaneraincrementarlaactividaddel
catalizador.
66
..
VIII. METODO EXPERIMENTAL
67
"
VIII.Mtodo Experimental
VIII.l . Mtodo de sntesis
Se prepararon los catalizadorespormediodelmtododeimpregnacin sin exceso de

solucin [ 1 O] que se describea continuacin:
- Se tamiza la almina, esta tiene un dimetro de poro de 3.316 nm., hasta obtener un dimetro de
partcula de 0.0147- 0.0124 cm. (100-120 mesh).Con el fin de obtener la velocidad de reaccin
intrnseca.
- Se deja secar a 120C por 24 h r . Para eliminar la humedad-que esta absorbe del medio ambiente.
- Se prepara una solucin acuosa de una sal soluble que contiene el metal activo. En una cantidad
exacta para rellenar los poros de la almina. De tal forma que el metal se distribuya por toda la
superficie.
- Se mezcla lentamente la solucin con el soporte seco. Para asegurar la dispercin uniforme de la
solucin.
- Se calcina el catalizador a 400C aumentandolatemperatura a raznde 0.5" porminuto,una
vez alcanzada la temperatura deseada se mantiene durante 2 hr. Obteniendose el hido del metal
activo soportado en almina.
VIII.2Activacin del catalizador

El xidodelmetal activo se sulhra pormediode H a 2 S (con excepcin del dePdcon
N2/H2S), con un flujo de 4 1 t . h [l X]. El flujo se mantiene durante el calentamientoa una razn de
10 "imin. hasta alcanzar la temperatura de 400 "C,donde se mantiene esta temperatura por 3 hr.
Se deja enfriar por conveccin natural hasta alcanzar la temperatura ambiente, posteriormente se
purga el equipo con nitrgeno durante I 5 min. a flujo alto.
Una vez realizada la activacin del catalizador, este se transfiere a un frasco en presencia
de argn (atmsfera inerte) para evitar la oxidacin del catalizador.
68 ..
IX. EVALUACI~NCATALTICA
69
"
IX. EVALUACI~NCATALTICA
Para realizar la evaluacin cataltica se utilizun flujo de nitrgeno de 66.22 cm3/min.y un

flujo de N2/H2S al 10% de 3.72 cm3/min.,los cuales se mantuvieron aproximadamente constantes
paralas reacciones.Lasreaccionesseefectuarona unatemperaturade 380 OC, lacualse
mantuvo constante. Las tuberias se mantienen a una temperatura superior a los 100 "C, esto para
evitar la condensacin de los compuestos y obtener as mediciones ms acertadas. Para mantener
la presin de vapor del THT constante, se puso el saturador en un bao a una temperatura de O
"C.
La masa de catalizador varia de reaccina reaccin, coni0 semuestra en la tabla IX.1 :
Tabla V.1.Masa de catalizador utilizada.

REACCION
CATALIZADOR MASA DE CATALIZADOR (gr.)
llll"
l"
.
_
.l
PdSx/A1203
I ~ __l"
I
""-l_
O. 1306
2 PtSJAl203 0.0524
3 MoSx/A1203(sin
de flujo H2S) 0.0814
4 MoSx/A1203
deflujo
(con H2S) 0.1384
5 NiMoSX/AI203 O. 1194
Las masasutilizadas son pequeasdetalformaqueexitaunaconversin y seevitela

difbsin intergranular para obtener la velocidad de reaccin intrnseca.
70
IX.l. Montaie Experimental
La experimentacin se efectu en unaunidaddereaccin como la descrita en la figura

IX.l.1
Figura m.1.1 Unidad de reaccin.
71
IX. 1.l . Componentes de la unidad de dehidropenacin.
1 .- Tanque de nitrgeno con su regulador.

2.- Tanque de N2/H2S con su regulador.
SA.-Saturador.
RE.- Reactor diferencial.
MF.- Medidor de flujo.

CT.- Controlador de temperatura.
CG.- Cromatgrafo de gases.
R 0 . - Reostato.
TE.-Termo.
SE.- Serpentn.
EF .- Enfriador.
SN.-Solucin neutralizante (Nao).
1X.1.2. Sistema de anlisis de Droductos
Paraelanlisisdeproductosseutilizalacromatografiaenfasegas. Este es un mtodo

anliticodeseparacin,basadoen las diferenciasde los coeficientes departicindesustancias
distribuidasentreunafaseestacionaria,normalmentecon un reade contacto, y con una fase
mvil.Parafinesdelanlisisdelosproductosserequieredel uso delacromatografiaenfase
vapor, tambin llamada cromatografia de gases, debido a que es una tcnica que posee una gran
sensibilidad, velocidad, exactitud y simplicidad, permitiendo la identificacin y determinacin de
compuestos volatilizables, enun tiempo relativamentecorto.
En la cromatografia de gases, los componentes que se van a separar, son llevados a travs
de la columna, por un gas inerte (gas portador). Los componentes de la muestra se reparten entre
el gas portador y un solvente lquido no volatil (fase estacionaria), el cual esta soportado sobre un
slido inerte (soporte slido).
72
.
El solvente retarda selectivamente la migracin de los componentes de la mezcla a travs

de la columna de acuerdo a sus coeficientes de particin, hasta que separada cierta sustancia se
los componentes.
forman en el gas portador diferentes bandas, una para cada uno de
y llegan al detector,
Las bandas de los componentes salen de la columna en el gas portador
el cual capta la presencia de cada componente y emiteunaseal elctrica. Est es llevada a un
amplificadorantesdesertransformadaenunasealgrficaenelregistrador. As paracada
componente de la mezcla se origina un pico, al cual se le conoce como un pico cromatogrfico,
cuyo conjunto, obtenido desde el momento en que se introdujo la muestra en el sistema hasta que
salen de 61 todos los componentes, se les llama cromatograma.
Paraelanlisisde los productosse utiliza un cromatografodegases SHIMADZU GC-
12A, equipado con integrador Chrompac Shimadzu.
Las partes bsicas de este cromatgrafo son:
1.- Cilindro del gas portador (nitrgeno).

2.- Reguladores (para controlar el flujoy la presin del gas portador).
al sistema cromatogrfko).
3 .- Puerta de inyeccin (para introducir la muestra
4.- 'Columna empacada (CARBOWAX 2OMICHROMOSORBW) de 3 m. de longitud.
5.- Detector de ionizacin de flama. La flama se forma con la presencia de hidrgeno y
aire).
una g r 8 c a o crornatograma).
6.- Registrador (para la elaboracin de
7.- Termostato del inyector, de la columnay del detector (para controlar la temperatura).
IX. 1.3. Calibracin de los equipos
Equipo de flujo msico.-

Se obtuvieron curvas de calibracin leyendo el flujo nominal y obteniendose el flujo real
paracadacanal(canal 1: NJHZS, canal 2: 332 y canal 3: Nz). Deestamaneraelflujorealdel
acarreador (N2)y del idlibidor (H2S) se obtiene a partir del flujo nominal.
Cromatograf0.-
73
Se determinaron los tiempos de retencin delTHT, tiofeno, as como de los hidrocarburos
C4, paralacolumnautilizada. Esto conel fin de conocer detiempodesalidadereactivos y
productos. Se determinqueelflujode gas acarreadorenlacolumnadebaserde 0.5 kg/cm2
para tener una diferencia considerable en los tiempos de retencin de THT y tiofeno. As mismo
se determin una rampa de temperatura de 120 a 200 O C , con la misma finalidad.
IX.2. Mtodo de evaluacin de la conversinY velocidad de reaccin.-
Paraevaluarar la velocidaddereaccinintrsgca,previamentesedebecalcular la
conversin, esta se evalua a partir de las Breas obtenidas
en los cromatogramas en cada inyeccin.
Por lo tanto la conversin se calculaa partir de la siguiente ecuacin:
XTHT =
(Atlofino+ A m )- A m
A THT + A
tiofin0
La presin de vapor del THT se encuentra en la relacin directa con el flujo molar, por lo
tanto esta se debe calcular. De las propiedades fsicas no se conoce el valor de presin de vapor a
O OC, por lo tanto este se aproxima por medio de
la ecuacin de Antoine.
4
Unavezobtenidalaconversinseevalualavelocidaddereaccinconlasiguiente
ecuacin (apndice C):
donde: Porn = presin de vapor en atm.

R = constante de los gases ideales en It atm / mol K.
T = temperatura del reactor en K.
Q = flujo volumtrico que entraal reactor en It / m i n .
X m = conversin obtenida enel reactor.
m = masa de catalizador utilizada.
74
' X. RESULTADOS
75
IX.3 Resultados.
~"
La tabla IX.3. l. presenta los resultados de velocidades de desaparicin de THT, despus

de 19 horasde reaccin. Este tirmpo de reaccin sirve para comparar los catalizadores unavez
alcanzado un estadopseudoestacionario [ 131, essuficientedondelaestructuradelslidose
mantiene estable a las condiciones de reaccin.
Tabla lX3.1.
Muestra "_"_~_"lllllllll
T FtEACClON (K) XTHT min)
rp (moVg
N&foS/&03 0.076
658.0 . 4.80 X 10 -6
M0S*/Al203 656.5 O. 183 10.6 X 10 -6
Pt S,/fd203 655.0 0.047 6.2 X 10 -6
PdS,/Al203
- - 655.0
I_
0.000 O
El anlisis de los resultados nos muestra que el tiofeno se obtiene con los catalizadores de
PtS, , MoS, y NMOS soportadosenalmin. Por elcontrariosiutizamoscomocatalizador
PdS,/A1203, no se obtiene tiofeno. Basandonos en los trabajos anteriores de laboratorio[l4], se
ha observadoqueelPdesactivoparacatalizarestareaccinenestadometlico,por lo que
suponemos que el sulhro de paladio no cataliia al estado soportado debido ha interacciones con
el soporte.
Analizando las selectividades obtenidas en los catalizadores de MoS2, NiMoS, y &S, se
encuentra que en los dos primeros casos, la selectividad hacia la formacin de tiofeno es de ca.
40% mientras que el 40% restante corresponde a productos de hidrodesulfbracin. En el caso del
Pt S, la selectividad hacia la formacin de tiofeno es cercana a 100%.
Deesteestudio,el 4 PtS, / A l 2 0 3 presentalasmejorespropiedades enla reaccinde
dehidrogenacin. Sin embargo, si se pretendiera utilizarlo a nivel industrial convendra contemplar
disminuir su contenido y sintetizar sistemas con algn otro metal(Ni o Mo).
Respecto al soporte de a- Alumina y en acuerdo con la literatura, otra mejora posible sera
substituir esta por Ti02 . No obstante, debido a los inconvenientes de la Ti02 pura, sena posible
sintetizar un xido mixto Al203-TiO2 con el objeto de preparar un catalizador industrial para la
produccin de tiofeno.
76
XI.RESULTADOS DEL DISEO
77
'"
"l
3T
3'
O
I-t
.
x -.
X.2 BALANCE DE MAERIA
En latabla X.2.1 sepresentaelbalancetotaldemateriaporequipodelaplanta. Las

corrientes de cada equipo se especifican en el diagrama deflujo de la seccin anterior.
Tabla X2. I Balance de materia
79
X.3 BALANCES DE ENERGIA
A continuacin se presentan los resultados del balance de energa por equipo de la planta.
Los flujos y composiciones de cada corriente se especifican enel diagrama de flujo de la planta.
REACTOR:
q = - 2.259 x 10 l 1 Btu/hr
FLASH No. 1:
-
q = 2.329 x 10 l 1 Btu/hr
FLASH No. 2:
q = - 7.843 x 10 lo Btu/hr
FLASH No. 3 :
q = -1.562 x 10 BWhr
TORRE DE DESTILACIN:
q = - 2.547 x 10 l2 Btu/hr
UNION:
q = 1.417 x 10 Btu/hr
INTj3RCAMBIADOR No.1
q = 1.273 x lOi4 Btu/hr
INTERCAMBIADOR No.2
q = 5.334 x 10 4Btu/hr
INTERCAMBIADOR No.3
q = 2.894 x 10 B h h r
INTERCAMBIADOR No.4
q = 2.252 x 10 Btu/hr
I
INTERCAMBIADOR No.5
q = 9.623 x 10 Btukr
INTERCAMBIADOR No.6
q = 6.427 x 10 Btu/hr
INTERCAMBIADOR No.7 .
q = 2.598 x 10 Btu/hr
80 ..
X.4 DISEO DEL EQUIPO
A continuacin se presentan los resultados del diseo de los equipos considerados como
equipo mayor y equipo menor en nuestro proyecto.
EQUIPO MAYOR
REACTOR
El tipo de reactor requerido para la planta es tubular de lechofijo, de operacin isotrmica

necesaria para que no se sinterice el catalizador, por puntosa altas temperaturas.
El catalizadorqueseutilizaesdeplatinosoportadoenalumina,yaquepresentauna
selectividad alta (cercana al 100%) hacia la produccin de tiofeno. De acuerdo a la literatura, la
actividad es elvada, suficiente para que el factor que controle la reaccin sea la transferencia de
materia. Es decir un catalizadormsactivonotieneefectoen l a s dimencionesdel reactor. El
tamao departculaserde 1/8 por 1/8 conel fin dedisminuirlomsposibleel efecto de
transferencia dentro de la partida, en este caso de Pt./Al~O~
La conversin mxima alcanzada en el reactor es de 98%, en base a la cual se dimension
el equipo.
I ALTURA I 9.84 ft (3m) f

PRESION 1.5 atm
TEMPERATURA 7 16F(3 80C)
ENFRIAMENTO Chaaueta con difenilo
FLASH No. 1
Las condiciones de presin y temperaturaparaelseparadorenunasolaetapatipoflash

son constantes. Y la separacibn es multicomponente
TEMPERATURA I 176 F (80 C)

PRESION 1atm
DIAMETRO 6 1/3 ft (1.9 m)
ALTURA DEL LIOUIDO 1.3 fi (3.9m)
I ALTURA TOTAL, I 17 ft (5.1 m) 1
81
_". """ ."
FLASH No. 2

son constantes. Y la separacin es multicomponente
TEMPERATURA 14 "F (-10 "Cj

PRESION 10 atm
DIAMETRO 2 1/8 ft(0.64 m)
ALTURA DEL LIQUIDO l.5 ft (0.45 m)
ALTURA TOTAL 11fl(3.3.m)
FLASH No. 3

son constantes. Y la separacin es bicomponente
I TEMPERATURA 14 "F (-10 "C) 1

I PRESION
DIAMETRO
I 5 atm
1 1/3 ft (O. 4 m)
I
ALTURA DEL LIQUIDO 2.7ft (0.83 m)
I ALTURA
TOTAL I 1 A (3.3 m) 1
TORRE DE DESTEACION
La operacin enla torre dedestilacinesisotrmica, los flujos entreplato y platoson

constantes, ya que la entalpa no vara.
TEMPERATURA I 185F (85C) 1

I 1
I
PRESION I 1atm
DIAMETRO 2 2/3 fi (0.8 m)
ALTURA 19.7 ft (6 m)
TIPO DE PLATO
i
perforado
ESPACIAMIENTO '/z fi (0.15 m)
I NUMERO DEPLATOS 1 40
82
COMPRESOR No. 1
El compresor rotatorio presenta el menor costo y es deuso comn en laindustria, m b i e n

presenta la mayor eficiencia para las condiciones del proceso.
I TIPO
"_ - I Rotatorio 1
IMPULSOR Cerrado Sencillo
VELOCIDAD 5 600 rpm
DIAMETRO IMPULSOR 0.84 ft (0.256 m)
EFICIENCIA 40 YO.
CARCASA 1
COMPRESOR No. 2
Es necesario un gran aumento en la presin por lo que el compresor tipo piston resulta la
mejor opcin en este caso.
I TTPO
"- - I Pistn I
DIAMETRO PISTON 1 ft (0.3 m)
EFICIENCIA 70 Yo
I CARCASA 1
EQUIPO MENOR:
Para el diseo de intercambiadores de calor, se seleccion intercambiadores de tubo y
coraza 1/1. El tamao de lacoraza y el nmero de tubosse especifican para cadaintercambiador:
INTERCAMBIADOR No. 1
CARCASA 1 2/3 ft (0.51m)
No. TUBOS 23
TUBO 1 '/z cdula 40
ARREGLO triangular
LONGITUD 4 ft (1.2 m)
INTERCAMBIADOR No.2
No. TUBOS 23
TUBO 1 '/z cdula 40
ARIEGLO triangular
LONGITUD 4 1/3 ?3(1.3 m)
83
INTERCAMBIADOR No.3
I CARCASA 12/3 ft (0.51m) i
INTERCAMBIADOR No.4
No. TUBOS 22 '
I TUBO
ARREGLO
1 % cdula 40
triangular
. LONGITC. 20 ?hfi (5.2 m)
INTERCAMBIADOR No.5
CARCASA 12/3 A (O. 5 1m)
No. TUBOS 27
TUBO 1 ?hcdula 40
ARREGLO triangular
LONGITUD 3 % ft (1.05 m)
INTERCAMBIADOR No.6
I
~~ CARCASA 12/3 ft (0.52m)
23
1
yo. TUBOS
TUBO 1 % cdula 40
ARREGLO triangular -i
LONGITUD 9 1/3 ft (3 m)
INTERCAMBIADOR No.7
No. mTBOS 23
TUBO 1 % cdula 40
ARREGLO triangular
LONGITUD 9 1/3 fi (3 m)
BOMBA No. 1
POTENCIA I C . 1 5 hp 1
BOMBANo.2
I POTENCIA 0.0021hp 1
84 ..
X.S. DISTRIRUCIN DE LA PLANTA
l . Area de proceso: 792 m2

2. Cuartos de compresor: 25 m2
3. Almacen de materia prima: 60 m2
4. Alimentacin de materia prima:
J 60 m2
5. Almacen de producto final: 60 m2
6. Zona de Carga de producto final:
I40 m2
7. Laboratorio de control de calidad:
40 m2
8. Mantenimiento: 16 m2
9. Cuarto de control: 60 m2
10. Contabilidad :36 m'
1l . Gerencia General: 36 m*
12. Ventas: 36 m2
13. Recepcin36 m2
14. 'Vigilancia 25 m2
15. Estacionamiento: 240 m2
16. Vestidoes: 40 m2
Area total: 3306 m*
85
XI.PERSONAL NECESARIO
86
XI. l . ORGANIGRAMA.
A travs del siguiente organigrama se muestra el personal necesario para el

fkcionamiento de la planta.
GERENCIA GENERAL
I \
DPTO. DPTO. \ DPTO.
ONTABLIDAD CONTROL DE VENTAS
CALIDAD - \
87
XI.2. PERSONAL
En la tabla XI.2.1 se muestra la cantidad necesaria de empleados por departamento para el

hncionamiento de la planta y sus respectivos sueldos.
TABLA M.2.I Personal necesario

AREA PERSONAL
NECESARIO SUELDO MENSUAL
(%u.s.)
Gerencia General 1 Gerente 3500
1 Secretaria 700
Departamento de 1 Contador 1500
Contabilidad
1Secretaria 500
Departamento de Produccin 1 Ingeniero de Proceso 2500
( 3 Turnos) 2 Tcnicos Qumicos 2 x (700)
3 Operarios 3 x (300)
1 Almacenista 400
Total de produccin 15 900
Departamento de Control de 1 Ingeniero de calidad 2500
Calidad
1 Tcnico Laboratorista 700
1 Secretaria 600
Departamento de Ventas 1 Jefe de Ventas 1O00
1 Vendedor 750
1 Secretaria 600
1 Chofer repartidor 500
Total 28 750
A continuacin se muestran los costos mensuales de los servicios prestados por otras
empresas:
Vigilancia 4 400
Industrial
Seguridad 5 O00
humanos
Recursos 5 O00
Limpieza 4 O00
Costo tratamiento
de efluentes
de 70 O00
Costodepurificacindemateriasprimas 100 O00
Total de costo de mano de obra mensual 217 150 usd.
88
XII. INVERSION TOTAL
89
XI.INVERSION TOTAL.
XI.1. Tnversin de capital
La inversindecapital, es unode losfactores msdeterminantesaconsiderarparael

fincionamiento de un proyecto; ya que representa la cantidad de dinero necesario para la puesta
en marcha de la planta.
Paralaelaboracindelsiguientedelsiguienteestudioeconmico,setomaronlas
definicionespropuestasporVilbrant y Dryen [28] mostradas a continuacin(lascantidades
mostradas se expresan en dlares):
inversin de capital = capital de trabajo+ capital fijo
. inversindecapital ( I, ): 1 509 600.USD
XII.2 Capital fijo
El capitalfijoesaquelrequeridoparaelequipodelproceso,instalacin,operacin,
edificios y terreno tambin incluye laboratorios de control de calidad, almacenes, talleres equipo
de reparto [28]. Este capital esta inmvil financieramente; es decir, una vez adquiridoel equipo no
se transforma a corto plazo en efectivo.
El capital fijo se representa por la siguiente relacin:

Capitalfijo(Cf)=Costototaldelaplantafisica(C+)+Costodeingeniera y construccin(Ci,) +
Costo de cbntingencias (C,) $; Costo de factor de capacidad de la planta(
C
,)
Los ltimos costos de esta relacin dependen directamente del costo total delequipoya
instalado.
Capital fijo = 1 322 700 USD
90
XII. 3.Costo de equipo de proceso [ C d
Se estimelpreciodelequipodeprocesocon un indicede costo (CE) de 380.5

correspondiente al mes de diciembre de 1995, realizando una extrapolacin de la historia de estos
encontradasenlafigura 5.1 delUlrich. Se utilizaronlasfiguras 5.4 a 5.61 delmismoparala
estimacin del costo del equipo.
EQUIPO COSTO ($u.s.)

Reactor 1 1 597
Destilador 28 534
Flash No. 1 50 451
Flash No.2 10 650
Flash No. 3 3 263
Intercambiador No. -1 3 550
Intercambiador No. 2 3 550
Compresor No. 1 28 367
Compresor No.2 174 560
Bomba No. 1 6 597
Bomba Na.2 4 398
TOTAL 4
353 460
Todos los equipos son hechos con acero inoxidable3 16.
COSTO DE EQUIPO DE PROCESO(Cep):$us. 353 460
COSTO DE INSTRUMENTACION (Ci): $u.s.0.3(C,) = $u.s. 151 630
COSTO DE TERRENO ( G ) : $u.s. O.1(C,) = $u.s. 50 545
91
COSTOS AUXILIARES (Ca):
EQUIPO AUXILIAR COSTO

Torre
enfriamiento
de 8 988
refiiferacin
Equipo
de 378 47
difenilo
Calentador
de 556 84
almacenamiento
Tanques
de 17 673
158 TOTAL 600
Ca = 158 600
COSTO DE CANALES DE DESAGUE (Cd): $u.s. O.O1(Cei) = $ u . s . ~055
CXWI'OS DE CONTINGENCIAS (Cc):$u.s. O.1(C,) = $u.s. 97 237
COSTOS DE INGENIERIA Y CONSTRUCCION (C& $u.s.0.2 (C&)= $u.s. 1 94 470
COSTOS DE FACTORDE CAPACIDAD BE LA PLANTA (Cfp):

$u.s. 0.05 (C,) = $u.s.48 619
92
XII.4.Capital de traba-io
Es eldinerorequeridoparalaoperacindiariadel proceso; ademsdelainversin fija

para equipo, edificios y terrenos [28].
El capitaldetrabajoincluyeel costo deinventariosde la materia prima, materiaen

procesamiento, productos, suministro, la diferencia entre cuentas por cobrar, cuentas por cobrar,
etc.
Capital de Trabajo = O. 15 (Capital fijo) = $as. 196 900
XII.5.Costos de produccin
PRODUCCION (C&: 33 O00 toda0
COSTO POR TONELADA: 22 O00 $u.s./ton
VENTAS: $u.s.66 O00 O00
GASTOS DE VENTA (G"):

0.05 (VENTAS) = $u.s. 3 300 O00
GASTOS DE ADMINISTRACION (GA):

0.03 (VENTAS) = $u.s. 1 988 O00
GASTOS DE OPE'RACION (G~):

G, + G, = $u.s. 5 280 O00
SEGUROS (S):
+ cctj=
o.o~(c, $US 8 o80
IMPUESTO (I):
0.003 (C, + C,) = $u.s. 1 212
DEPRECIACION (De):
Duracin del edificio: 20 aos, por lo que se desprecia 5 % anualmente
0.05 (Cci) = $u.s. 2 527
DEPRECIACION DE MAQUINARIA Y EQUrPO (Dm&

Duracin del equipo: 10 aos, por lo que se desprecia el 10 YOanualmente
) = $u.s. 3 5 346
O. 1(
C
,
93
1
GASTOS DE CONVERSION INDIRECTA (Gci):

D, + D e + (I) + S = $u.s.47165
COSTOS DE SERVICIOS (CJ:

0.007 (
C
,
) = $us. 2 474
COSTOS DE MANTENIMIENTO (Cm):

0.06 (C), = $u.s.21 208
COSTO TOTAL DE MANO DE OBRA (Ctmo):

C b o = $US. 4 495 053
CASTOS DE CONVERSION DIRECTA (Gc&

Cbo+ Cm-+C,= $US. 4 518 735
COSTO NETO DE MANUFACTURA (C,,,): $us. 56 506 900
COSTO DE EMPAQUE Y TRANSPORTE (Get): $u.s. 2 597 100
COSTO TOTAL DE MANUFACTURA (Ctm):$us. 59 104 O00
COSTO TOTAL DE PRODUCCION (Ctp):$us. 64 384 369
94 ..
XII.6. Retorno de inversin
UTILIDAD BRUTA (UB): Ventas ,

C - = $u.s. 1615 630
UTILIDAD NETA (UN): 0.65 (UB)= $US. 1050 160
TASA DE RETORNO PORCENTUAL DESPUES DE IMPUESTO(R):

100( UN)/Cf = 80 %
TIEMPO DE RECUPERACION DEL CAPITALINVERTIDO (Tmi):

Cf/ UN= 1.25&OS
La estimacin de la trema ( Tasa de rendimiento minima atracctiva es):
TREMA = Inters Bancario+ % de seguridad
Inflacin, Depreciacih, etc., es aproximadamente del 1 1 %

TREMA = 46 %
Bajo la consideracin de que si R es mayor a la TREMA entonces el proyecto es factible
econmicamente:
R (80 Yo) TRElMA (46 %)
por lo que el proyecto es rentable.
95
XIII. APENDICES
96 ..
APENDICE A.
Balance De Materia En El Proceso
DESTILADOR
FLASH No. 1,No. 2, No. 3
UNION
REACTOR
Balances De Enernia
REACTOR
TANQUE FLASH, TORRE DE DESTLACION, UNION
Q=AH=CF,n,H,-CFeneHe
98
APENDICE B.
Diseo de eauiuo considerados como mayor y menor
DISEO DEL REACTOR
El reactor se diseo conforme al procedimiento descrito por J.M. Smith en Ingeniera de

la cintica qumica. [ 101.
Las condiciones de operacin del reactor de la planta son las siguientes:

T = 380 "C = 716F
P = 1.5 atm
El peso molecular promedio de la mezcla es el siguiente:

76.334 kgkmol
El flujo y composicin de la mezcla que entra al reactor son especificadas a continuacin:

Flujo molar de la mezcla = 67.3585 kmoVhr
"
XNz O. 1676
X m 0.7979
XTIOFENO 0.005
4 Xm 0.0296
La dfisividad efectiva del THT se reporta a continuacin:

1.498 x 10 -5 m2/s
Densidad de la mezcla:
2.137 kg/m3
Viscosidad de la mezcla:
1.7 x 10 kdm S
Paraelclculodelcoeficiente de transferenciademasa (Km) seutiliz un diametro de

particula de 0.0039 m, con este tamao de particula la difbsin intragranular se puede despreciar,
devido a que la transferencia del bulk a la particula es ms lenta que la velocidad de reaccin en la
superficie :
Para h're > 1O
99
donde,
G = velocidad f rea en tubo vaco
dp = dimetro de la partcula = 0.0039 m
d = dimetro del tubo = 0.5 m
D = Dihsividad de la mezcla
AT= Area total = O. 196 m2
p = densidad de la mezcla
p = viscisidad de la mezcla
EB = fiaccin de espacios vacios= 0.43
G = (flujo molar)(peso molecular promedio)/(rea total) = 7.2699 kg/s m2
K,a, = 3.2224 x 10 a m.?f S gcat
Clculo de la velocidad intrinseca de reaccin:

Suponiendo una pseudovelocidad de reaccin de primer orden.
Como Km a,, < K, la velocidad de difkin del gas controla la velocidad total de reaccin
(como se indico previamente).
Por lo tanto:
Suponiendo un gas ideal:
(- rp) = Kma, (PmlRT) = 3.92 x 1 O mol/ S gcat
Se realiz el calculo de la altura del reactor utilizando la siguiente expresin, que es vlida
para reactoresisotrmicos de lecho fijo? calculandolo por seccines devidoaquelavelocidad
cambia, porque cambian el numero de moles.
1O0
. . ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
X
~ ~ . .
.........
U
."""
Pe
~~~~.~
"""" """" """ .
.............
RP """~~~ """ .............
Az ."""
1.721 448.0
~~~~~~ ~~ ~ ~ ~ ~ ~ ~~~~
O 1.06 x l o e 4 O
0.1 1.975 514.3 9.54 x lo-' 11.0
0.2 2.230 580.6 8.48 x lo-' 14.0
0.3 2.485 646.9 7.42 x 17.5
0.4 2.739 713.2 6.36 x 22.6
0.5 2.994 779.5 5.3 x 29.4
0.6 3.249 845.8 4.24 x 39.1
0.7 3.503 912.1 3.18 x lo-' 54.4
0.8 3.758 978.4 2.12 x lo-' 82.0
0.9 4.013 1044.7 1.06 x l o m 5 146.1
. 0.98
4.216
1097.7
2.12 x 309.3
La altura del reactor h es

h=3 m
i
El dimetro del reactor es

D = 0.5 m
101
DISEO DE LOS TANQUES DE SEPARACIONTIPO FLASH
Paraeldiseodelosseparadoresvapor-lquidotipoflashutilizamoslametodologa
descrita por la rekista Chemical Engineering de Mayo de 1984 [20]. Que consiste en calcular el
diametrodeltanqueapartirdelavelocidadterminaldelgasquese calcula con las densidades
tanto de la mezcla lquida como gaseosa.
La altura del tanque se obtiene calculando la altura de lquido dentro del tanque.
DISEO DEL TANQUE FLASH No.1
Las condiciones para que ocurra una separacin gas- lquido en una etapa son:
T = 80 "C
P = 1 atm'
Las composiciones de las mezclase dan a continuacin
corriente 3 corriente 4
. . .. . . . .""
corriente 9
. .. ." .~~~
~ .~.~
...~
........
flujo (krnol/hr)
~ ~ ~ ~~ ~ ~ ~ ~~~~~ ~ ~~~ ~ ~~ ~
164.7943
118.615
46.1931
xN2 0.068 0.095 -
xH2 0.543 0.755 -
&4 0.048 O.067 -
XH2S 0.060 0.083 -
XTIOFENO 0.274 - 0.976
XTHT 4 0.006 - O,024
LIQUIDO:
Densidad del lquido:

= 24.394 1bm/e3
VAPOR:
Peso molecular promedio:

= 10.902g/mol
Suponiendo un gas ideal y factor de compresibilidad (Z)= 1
Flujo volumetrico de gas:
pg
I r'XTZ -
___- 33.717 ft3/s
P
102
nM
p = -= 0.0235 lbdft3
v?
I
Velocidad terminal:
Maxima velocidad de gas permitida:
Area de seccin requerida del separador:
AD= Vg/ua
An = 30.749 R2
Dimetro del tanque:
K
= 6.257 ft
Tiempo de residencia de (tr): 5 min.
Flujo volumtrico que entra al tanque@"):

= 7.805 ft3/min
Altura del nivel del lquido:
L.=--F, t - 1.269 ft
AD
Altura del tanque:
h = 16.905 fi (5.153 m)
103
DISEO DEL TANQUE FLASHNo.2
T = -10 "C
P = 10 atm
Las composiciones de las mezcla se dan a continuacin
corriente 4 corriente 5 corriente 6
flujo (kmoVhr) 118.615

17.792
100.823
XH2 0.7548 - 0.8880

xN2 0.0952 - . o.ilzo
&4 O. 4440 -
- XWS 0.5560 -
LIQUIDO:

= 45.3 129 lbdft3
VAPOR:
4

= 4.9284 g/mol
=1
Suponiendo un gas ideal y factor de compresibilidad (2)
y nRTZ
- 2.1356 ft3/s
S
P
n 12.I
p = - = 0.1425 lbm/A3
v.
Velocidad ternlinal:
1o4
Ua = 0.15 Ut
ua= 0.6062 ft/s

A0 = V&a
AD= 3.5228 f t 2
Dimetro del tanque:
).:
D=(%) =2.1179ft
Flujo volumtrico que entra al tanque(Fv):

. = 1.0593 ft3/min
Altura del nivel del lquido:
L=--Fv tr - 1.5035 ft
4
Altufa
del
tanque: ,
h = 1 1 ft (3.33 m)
105
DISEO DEL TANQUEFLASH No.3
T = -10 "C
P = 5 atm
Las composiciones de las mezcla sedan a continuacin
corriente 5 corriente 7
.l l l
_"
corriente 8
flujo (kmoVhr) 17.792 . 9.8924

7.8996
&4. O. 444 - 1
XH2S O.556 1
LIQUIDO.:

= 38.19 lbm/R3
VAPOR:

= 44.6,g/mol
Suponiendo un gas ideal y factor de compresibilidad (Z) = 1
nRTZ
yg = ~- - 0.44 R3/s
P
nM
p = -= 0.489 Ibm/ft3
vb-
Velocidad terminal:
106
~ , = 0 . 1 5Ut
ua= 0.30 ft/s

Au = VgJUB
& = 1.4 A2
Dimetro del tanque:
-
D" (4$)x = 1.34 ft
Flujo volumtrico que entra al tanque(Fv):

= 0.77 ft3/min
Altura del' nivel del lquido:
L="- ' tr - 2.74 ft

AD
Alkra del tanque:
h = 11ft (3.35 m)
107
DISEO DE LA TORRE DE DESTILACION
El diseodela torre dedestilacinserealizconformealprocedimientodescritopor

HenleyySeaderenSeparacinporetapasdeequilibrio [27] y porTreybalentransferenciade
masa [20]
Las condiciones de operacin de la torre son las siguientes:

T=85"C
P = 1 atm
Pesos moleculares promedio de la mezcla lquida y de vapor
son las siguientes:
M, = 84.1
M,= 84.15
Las densidades de la mezcla :

pe= 2.863 kg/m3
p1= 1027.5 kg/m3
De la relacin:
/ \ 05
0.1 2 0.054
Comolarelacinanterior es menor a O.1 , losfactores deespaciamientosecalculan
mediantelasiguienterelacin,tomando un espaciamiento (t) de O. 15 mentrelosplatoslos
factores de espaciamiento son:
a = 0.0744 (t) + 0.01 173 = 0.0229

p -- 0.0304 (t) + 0.015 = 0.0196
La constante de espaciamiento se calcula mediante:
L2-)
1 02
1
cy= a "-"gol p =0.048
[%)
f
(2) JI 0.020
\e
5
I. .P I
108
Velocidad de inundacin:
/ \ 0.5
vF =G[ P L"P
P g gJ = 0.922 m I S
Empleando el 80 % de la velocidad de inundacin V= 0.8 VF= 0.738
El rea neta = Q N = 0.495 m2

Dametro de la torre: 0.8 m
La altura de la torre: 6 m
109
DISEO DE COMPRESOR No.1
___."".
Comp. % moles M Aport. CP Aport.
Pc(atrn)
Aport. Tc (K) Aport.
__II L
.cVmolK)
.
"" ""
N2 17 28
1.156
6.803
4.76 3 3 . 521.403
125.9
5.695
THT 80 88 70.4 21.85 17.48 54.5 43.60 632.0 505.60
H2S 3 34 1.02 8.291 0.249 88.9 2.667 373.4 2.6670
total 1O0 18.85 76.18 5 1.962

529.67 -
Condiciones:
Ps = 1 atm
Ts = 30 "C= 86 'T
P, = P P c =0.019
T, = T/Tc = 0.572
Z,(tablas) = 0.925
Relacin de compresin:
r, = PdP, = 2
Temperatura de descarga:
(K-1)
Td = T, r, K = 80 OC 176oF
Trd = 0.667
Zd = 0.94
Eficiencia adiabtica del compresor:
CL-4
??d= rc K - 1=0.075 ( 7 . 5 YO)
110
Carga adiabtica del compresor:
f
= 7.385 x 10 3 (A 1b)Ab
Flujo msico:
W =nM = 185.6 lb min
Caballaje:
= 553.838 Hp
- Had
(Hp)ad - 33000 qad
Volumen msico promedio de succin:
= Z ( % ) ( L )144P =4.866 A3Ab
Flujovolumtrico (Q):
15.052 ft3/s
Velocidad especifica:'
Ns = N 4Q= 27.73 1 , donde N = 5695 rpm

H%
~
Dimetro especifico:
Ds =
D HX = 2, donde D = 0.84 fi
43
~
El compresor rotatorio de impulsor cerrado sencillo para cargas menores a 12000 (ft1b)Ab.
Eficiencia (77): 40 Yo
Carcasa No. 1
111
DISEO DE COMPRESOR No. 2
El diseo de los compresores se realiz conformea el procedimiento descrito por Greene

en Compresores [ 181
..-, "-
Comp. % moles M Aport. CP Aport.
Pc(atm) Aport. Aport.
(K)
Tc
_""""__I L.,cVmolK) l__l_-
H2 75.48 2 1.51 6.905 5.21 13 9.81 33.2 25.06

N2 9.52 2.6728 0.853 0.65 33.5 3.19 125.9 11.99
H2S 8.34 2.8434 8.471 0.71 88.4 ' 7.41 373.4 31.14
c4 6.66 58 3.86 27.158 1.81 40.72 2.71 419.6 27.95
6.14 total
23.12
.-I I_ "8.38
"1.-"O 0 10.88
Condiciones:
PS= 1 atm
Ts = 80 "C = 176 T
P, = P/Pc =0.043
T, = T/Tc = 3.17
Z,(tablas) = 1
Relacin de compresin:
r, = PdR, = 10
Temperatura de descarga:
(K-l)
7 = 7; r,
; K = 335.72 "C = 636.3 T
T,J = 6.33
Z d = 1.02
112
Eficiencia adiabttica del compresor:
Carga adiabtica del compresor:
Flujo msico:
W =n M = 47.32 lb min
Caballaje:
Volumen msico promedio de succin:

1
zf-1545)
M
(-)144P = 42.90 ft3/lb
33.83 fi3/s
Flujo volumtrico (Q):
Velocidad especifica:
NS= N JQ = 2.74, donde N = 5695 rpm

H
~
Dimetro especifico:
D H )4
Ds = = 4, donde D = 1.O1 ft
43
Compresor tipo piston
Eficiencia (q): 70 Yo
Carcasa No. 1
113
DISEO DEL INTERCAMBLADOR DE CALOR No. 1
Condiciones:
Calentamiento de 80 "Ca 138 "C
Flujo de alimentacin: 67.3587 kmoVhr
Velocidad: 32.5031ft/s
No. de tubos: 23 de 1?4cdula 40
Flujo en cada tubo: 3.003 kmol/hr
Resistencia del tubo interno i
dimetro interno: O. 1342 ft
temperatura global-promedio:109 "C= 228 "F
densidad: 4.87 kg/m3 = 0.3040 lbm/ft3

capacidad calorfica: 0.2927 B t d lbm F
viscosidad: 0.014 cp
No. de Reynold : 1.409 x 10

No. de Prandlt : O. 1166
0.023 K N,,
08 0.3
hi = ' = 100.6 Btu/hr ft

D
Area asociada (Ai):0.421ft2/ft
Ri = 1/ hi Ai = 2 . 3 6 1 10
~ -2
Resistencia del tubo externa:
El flujo en el tubo exteno del intercambiador de calor es altamente turbulento, lo que nos
permite despreciar la resistencia externa decalor.
Resistencia de la pared:
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -* fi
Dimetro externo: O. 1583 fl
Conductividad trmica del acero: 26 B t u h ft2( F/ft)
!
Al ser el espesor del tubo delgado se justifica el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O.1462 R
Area media de pared: 0.4592 R2/R
R, x-- 'x
K Am
- 6.072 x 10 -3 hr R F I Btu
Resistencia total a la transferencia de calor:
CR=Ri+Ro+Rp=2.968~
Media logaritmica de la fuerza impulsora:
12
Flujo msico por cada tubo F A ) : 5.044 x 10 *
q = WACp AT = 1.2726 x 10 Btu/hr
La longitud total del'intercambiador es: 3.979 ft = 1.21 m
115
DISEA0 DEL KNTERCAMBIADOR DE CALOR No. 2
Condiciones:
Calentamiento de 138 "Ca 304C
Flujo de alimentacin: 67.3587 kmol/hr
Velocidad: 44.03 3ft/s
No. de tubos: 23 de 1% cdula 40
Flujo en cada tubo: 3.003 kmolkr
Resistencia del tubo interno
dimetro interno: O.1342ft
temperatura global promedio:221"C = 430 "F
densidad: 3.76 kg/m3 = 0.236 lbdft"

capacidad calorfica: 0.354 Btu/ lbm F

No. de Prandlt : O.I421
<
Area asociada (Ai):0.421ft2/fl
Ri = 1/hi Ai = 2.2305 x 10 -2
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -* ft
Dimetro externo: O. 1583 ft
Conductividad tCrmica del acero: 26 Btu/hr e*( F/ft)
116
..
Al ser el espesor del tubo delgado se justifica el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O.1462 A
-Area media de pared: 0.4592 ft2/ft
R, =--A x- 6 . 0 7 2 ~lOhrAF/Btu
KAm
Resistencia total a la transferencia decalor:
Media logaritmica de la fuerza impulsara:
Flujo msico por cada tubo (WA): 5.043 x 10 lb&
q 1- WACp AT = 5.334 x 10 4Btu/hr
La longitud total del intercambiador es: 4.267 fl = 1.3 m
117
DISEO DEL INTERCAMBIADORDE CALOR NO. 3
Condiciones:
Calentamiento de 304 "C a 380C
Velocidad: 52.327 Rls
No. de tubos: 23 de 1'/2 cdula 40
Flujo en cada tubo: 3 k m o k
dimetro interno: O.1342 ft
temperatura global promedio: 342 "C = 648 "F
densidad: 3.025 kg/m3 = O.1887 lbm/ft3

capacidad calorfica: 0.4199 Btu/ Ibm F

No. de Prandlt : 0.3946
03
. 0.023 K N,, 0 8
h, = =73Btu/hrRF
D '
Area asociada (Ai):0.421 A2/ft
Ri = 1/hi Ai = 3 . 2 5 ~10 - 2
permite despreciar la resistencia externa de calor.
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -2 ft
Dimetro externo: O. 1 S83 A
Conductividad trmica del acero: 26 Btu/hr ft2( F/R)
118
ser el espesor del tubo delgado se justifica el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O. 1462 ft
Area media de pared: 0.4592 ft2/ft
R, =--A x-6.072~ lO"hrftF/Btu

K 4
Media logaritmica de la fberza impuIsora:
Flujo msico por cada tubo (WA): 5.03 x 10lbm/hr
La longitud total del htercambiador es: 24.29 it = 7.41 m
Con una corriente externa de calentamiento con difenilos con un flujo masico de 6847.37
kg/hr a una temperatura de entrada de 390 "C y de salida a 360 "C. Calentada por el calor que sale
del reactor y finalmente por calentamiento a fbego directo.
119
DISEO DEL INTERCAMBIADOR DE CALOR No. 4
Condiciones:
Enfriamiento de 138 "Ca 80 "C
No. de tubos: 22 de 1 '/z cdula 40
Flujo en cada tubo: 7.348 kmoVhr
dimetro interno: 0.1342 ft
temperatura global promedio: 109 "C= 228 "F
densidad: 1.O012 kdm3 = 0.063 lbm/fi3

capacidad calorfica: 0.402 B t d lbm F
No. deReynold : 1.667 x 10

Area asociada (Ai):0.421A2/ft
Ri = 1/ hi Ai = 1.966 x
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -* ft
Dimetro externo: O. 1583 A
Conductividad tCrmica del acero: 26 Btu/hr ft2( F/ft)
120
Al ser el espesor del tubo delgadose justifica el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O. 1462 ft
Area media de pared: 0.4592 A2/ft
R, =--A x - 6.072 x 10 hr A F f Btu

KAm
Media logaritmica de la fberza impulsora:
12
Flujo msico por cada tubo (WA): 5.07 x 10 l b m h
" - ( A T ) d = 1.103 x IO4Btu/hrA

ft CR
La longitud total del ihtercambiador es: 20.4 1ft = 6.22 m
Se enfriaconunacorrientedeagua de flujo mpsico 14024 kg/hr queentra a una

temperatura de 3 0 "Cy sale a 45 "C.
-.
121
Condiciones:
Enfriamiento de 90 "C a 30 "C
Flujo de alimentacin: 118.6 15kmoVhr
No. de tubos: 27 de 1'/z cdula 40
dimetro interno: O.1342 A
temperatura global promedio: 60 "C= 140 "F
densidad: 4.039 kg/rn3 = 0.2531lbdft'

capacidad calorfica: 0.8493 Btu/ lbm F
No. deReynold : 1.432x 10

0.3
0.023 K N,,
08
hi = = 81.775 Btu/hr AF
D a
Area asociada (Ai):0.421 A2/fi
Ri = 1/ hi Ai = 2.9 x 10 - 2
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -2 fl
Dimetro externo: O. 1583 fl
Conductividad trmicadel acero: 26 Btu/hr ft2( F/fl)
122
Al ser el espesor del tubo delgado se
justifica el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O.1462 ft
Area media de pared: 0.4592 R'lft
R, =--A x - 6 . 0 7 2 ~ 103hrRF/Btu
KAm
Resistencia total a la transferencia
de calor:
Media logaritmica de la f i e r a impulsora:
12
Flujo msico por cada tubo (WA): 1.O49 x 10 lb& '

'
La longitud total del intercambiador es: 3.439 ft = 1.O5 m
Con un flujo de enfriamiento de agua de 18104 kg/hr entrando a una temperatura de30 "C
y saliendo a 45 "C.
Ambos flujos de agua son enfriados por medio de una torre de enfiiamiento.
123
Condiciones:
Enfriamiento de 30 "C a 3.7 "C
Flujo de alimentacin: 1 18.615 kmoVhr
No. de tubos: 23 de 1 % cdula 40
dimetro interno: O. 1342 fi
temperatura global promedio: 17 "C = 55 "F
densidad: 4.682 kg/m3 = 0.293 lbdfi3

capacidad calorfica: 0.833 Btul lbm F
viscosidad: 0.01 1cp
No. deReynold : 4.511 x 10

OS 0.3
0.023 K N,,
h, =30Btu/hrftF
D '
Area asociada (Ai):0.421 ft2/ft
Ri = 1 / hi Ai = 7.97 x 10 - 2
Espesor de la pared del tubo: 7.25 x 10 -2 ft
Dimetro externo: O. 1583 ft
Conductividad trmica del acero:26 Btu/hr ft2( F/ft)
124
Al ser el espesor del tubo delgado justifica
se el utilizar la media aritmtica.
Media aritmtica: O.1462 ft
Area media de pared: 0.4592 ft2/ft
R, =--A x- 6 . 0 7 2 ~lO"hrftF/Btu
KAm
Resistencia total a la transferencia decalor:
Media logaritmica de la fberza impulsara:
Ln ..L
AT,
Flujo mbico por cada tubo (WA): 1.265 x 10 lb&
q = WACp AT = 6.427 X 10 Btu/hr
I -(*
- = 6 . 5 4 x 102Btu/hrft
ft CR
La longitud total del intercambiador es: 9.827 ft = 3 m
Enfriadopormediodeetilenglicolquepasapreviamentepor un ciclo mecanicode

enfriamiento similar al de carnot llamado de valvula. El flujo de etilenglicol es de 3754.78 k g h y
entraa-11.1 "Cysalea5.1 "C.
I25
DISEO DEL INTERCAMBIADORDE CALOR NO.7
Condiciones:
Enfkiamiento de 3.7 "C a - 10C
Flujo de alimentacin: 118.615 kmovhr
No. de tubos: 23 de 1'/z cdula 40
Flujo en cada tubo: 5.288 kmovhr
dimetro interno: O.1342 ft
temperatura global promedio:-3.33"C= 26 "F
densidad: 4.656 kg/m3 = 0.293 Ibm/ft3

capacidad calorfica: 0.833 Btu/ Ibm F
viscosidad: 0.011cp

O3
0.023 K N,,
0.8
hi = =30Btu/hrftF
DI
Area asociada (Ai):0.421 ft2/ft
Ri = 1/ hi Ai = 7.917 x 10 - 2
El flujo en el tubo exteno del intercambiador de calor es altamente turbulento,

lo que nos
Resistencia de la pared
Espesor de La pared del tubo: 7.25 x 10 -2 ft
Dimetro externo: O. 1583 fi
Conductividad trmica del acero: 26 Btu/hr f12( F B )
126
Al ser el espesor del tubo delgado se
justifica elutilizar la media aritmtica.
Media aritmtica:O. 1462 R
Area media de pared: 0.4592 ft'lft
R, =--A A' - 6.072 x 10" hr ft F / Btu

K Am
Resistencia total ala transferencia de calor:
Media logaritmica de laherza impulsora:
Flujo msicoporcadatubo (WA): 1.265 x 10 lb&
'
-- "
fi
'A-
CR
'
- 2.641 x 10 Btu/hr R
La longitud total del Intercambiadores: 9.837 ft = 3 m
127
DISEO DE LA BOMBA No.1
Dametro 1'/z cdula 40

Dametro interior: O. 1342 ft = 0.041 m
Flujo molar: 48.866 kmovhr
Mpromedio : 84.088 kg/kmol
Ai = 1.3138 x 10 - 3 m = 0.01414 ft2
Velocidad promedio del lquido (V): 2.2566 m/s = 7.40 ft/s
Nre = 572
Coeficientedefriccin (0 : 64/Nre = O. 11 19 .
Longitud total (L): 99.89 R
Vlvula de compuerta a ?h, 2 codos convencionales de 90"
Fuerza total:
C F= f[&)(F) =9.9532ft Ibdb,
Energa potencial
G
.-Wf' = M- + F = 19.79 fl lbp'lbm = 0.0904 Hp
G c
Eficienciadelabomba (q): 60 % -W'f = O. 151Hp
128
DISEO DE LA BOMBA No.2
Dametro 1 '/2 cdula 40

Dametro interior: 0.03 A = 0.00925 m
Flujo molar: 0.963 1 kmovhr
Mpromedio : 86.60 kg/kmol
Ai=6.717 x m2 4 . 2 4 x ft2
Velocidad promedio del lquido (V): 0.336 m/s = l . 1O ft/s
Nre = 5 1.37
Coeficiente de fricci6n (f) : 6 4 M e = 1.246
Longitud total (L): 145.888 A
T convencional, 9 codos convencionales de 90"
Fuerza total:
Energa potencial
G
-W; = A Z - + ~ C = 1 3 . 7 9 f t 1 b r f l b m = 1.3 x Hp
Gc
Eficiencia de la bomba (q): 60 % 3 -W'f = 2.13 x 10 - 3 Hp
129
APENDICE. C
Paradeterminarlavelocidad de reaccin se obtuvo unaecuacin que contubiese los

parametros que se encontraron directamente de la experimentacin.
Como se obtiene del balancede materia la ecuacin bsica dela velocidad de reaccibn es:
d X A
rp = FA*-- ............................................................. (1)
dm
Como sabemos en un reactor diferencial la conversin es pequea, de tal forma que se
puede aproximar a un diferencial de conversin. Lo mismo ocurre con la masa de catalizador,
obteniendose las igualdades:
flA = XA ................................................................... (21
dm = m ......... ;............................................................ (3)
Los flujos molares estan relacionados con la fraccin mol de la siguiente manera:
FA0 = YAFTOTO..
........................................................... (4 )
y el flujo total se puede expresar como:
= QCTOT..
FTOT~ .......................................................... (5)
donde, la.concentraci6n total se puede expresar a partir de la ecuacin de los gases ideales con la
l
siguiente formula:
..........................
tambien, al considerar gas ideal tenemos que la fraccin mol se puede calcular de la presin de
vapor del componente A como:
130
' A
.................................................................... (7)
= Pr
A partir de las ecuacines 5 y 6 se obtiene el Flujo molar total:
Al substituir la ecuacin 8 y 7en la 4 se obtiene el flujo molar de el componente A:
............................................................ (9)
130
Finalmentese subs:lcuye 2, 3 y 9 en 1 conloqueseobtienenelavelocidaddereaccin,
como se requiere:
........................................................... (10)
donde: Q = flujo volumetrico.

XA = conversin del componente A.
m = masa de catalizador utilizada.
R = constante de los gases ideales.
T = temperatura de reaccin.
PoA= presindevapordelcomponente A ~
131
XIV.BIBLIOGRAFIA
132
MV.BIBLIOGRAFIA
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Elsevier publishing company; pp. 41 9, 967; 1965.
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York-Londres; pp. 81-95; 1952.
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4. Kirk; Enciclopedia Tecnolgica Qumica; Vol.15; p.p. 435-441.
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Fine Chemical III; M. Guisnet et. al. (Editors); pp. 369-376; 1993.
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7. U.S.Patent 3 939 179 to Penwalt (1974).
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Fundaments; 25 (I 986).
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14. F. Espinoza y J.A. de los Reyes; Actas desimp.de est. Fernando Romo; Puebla,
Puebla (1 995).
15. R.H. Perryy D. Green,ChemicalIngeneersHandbook;SixthEdition, Mc Graw
Hill; U.S. (1984).
16. C.J. Greankopolis;
ProcesosdetransporteyOperacionesUnitarias;Segunda
Ediacin. Cia. Ediatorial Contenintal, S.A. de C.V.; Mxico (1995).
17. R.B. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot;FenmenosdeTrnasporte,De.Revert,
S.A.;Espaa (1 992).
18. R.E. Treybal; Operacionesdetransferenciademasa;SegundaEdicin.De. Mc
Graw-Hill; Mxico (1988).
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19. A.S. Foust, L.A. Wenzel,C.W. Clump, L. Maus, L.B. Andersen;Principiosde

Operaciones Unitarias; Segunda Edicin; De.CECSA, Mxico (1987).
20. Greene; Compresores;Ed. Mc Graw Hill; Ira Edicin en espaol; Mxico 1992.
21. R.C. Reid, J.M. Prausnitz, B.E. Pouling;Theproperties of gases and liquids; 4ta
Edicin; Mc Graw Hill; U.S.;
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Edicin; Mxico; 1989.
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Ingeniera Qumica; Ediciqnes ReplaS.A.; Mxico; 1990.
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1959.
134

Produccion de Tiofeno PDF

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UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

t CASA ABIERTA AL TIEMPO

DIVISIONDE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA a

AREA DE 1NGENIERt.U OUIMICA

ASESOR : Dr. Jose Antonio de los Reyes Heredia Vf$d'

VI. CAPACIDAD Y LOCALIZACION DELA PLANTA ............... 51

VI.2. Localizacin de la planta........................................................................... 53

VI1.1. Estructura de catalizadores actuales........................................................ 59

VII.2 Artculos analizados ................................................................................ 62

XI . RESULTADOS DELDISEO .................................................................... 77

XI .1. Diagrama de flujo

XI.2. Balance de matria.................................................................................... 79

XI.3. Balances de energa................................................................................... 80

XI.4. Diseo del equipo.

XIS . Distribucin de la planta

XII.l. Organigrama ............................................................................................ 87

XI11.1. Inversin de capital................................................................................ 90

XIII.2. Inversion de capitalfijo.......................................................................... 90

XIII.4. Capital de trabajo

XIII.5. Costos de produccin............................................................................. 93

MENDICE C ................................................................................................. 130

El tiofeno tambin conocido como tiofbrano o sulfbro de divinileno, es un compuesto

11.1.1. Propiedades Fsicasdel tiofeno [ 11

11.1.2.Propiedades qumicas del tiofeno

d: 1.0573 densidad, g/cm3 0.385

d: 1.0285 calor de formacin a 298.16

ndice de refraccin, ng 1.52572 K, kJ/mol

viscosidad, abs. a 2 5 T , 0.621 liquido 81.67

Punto de ebullicin: 120.9 "C.

Temp. "C. densidad q * lo5 y

20 1.50101 1.50154 1.50483 1.50764 1.51132 1.51295 1.51945

-260.04 0.962 -235.95 6.877 -187.31 12.909

Cortcentrcrciciw mcixirnayerrnisible: 25 p. p.m. en aire,

La exposicin de tiofeno por peridos de menos de un ao puede producir hipoplasia, y

Al carecer de datos sobre la importacin y exportacin del tiofeno, basaremos el anlisis

El tiofeno constituye un 60 9 del c.omercio exterior de los heterocclicos azufrados (tablas

un precio por tonelada de tiofeno de aproximadamente 1500 dlares americanos.

111.2.1.Azufre Sublimado o Precipitado

AO VALOR ($us.* 1000) VOLUMEN (TON)

AQ O VALOR ($us. * 1000) VOLUMEN (TON)

1Ed VALOR (us$* l i q

Grajica ZII. 1. Exportacin de azufre sublimado o precipitado. Valor

1992 79 994 484 1 013 044 156

..................................................................................................... .-................................ .......... .._................ "___.___."~".._"I "_ ~

Exportacin de azufre en bruto.

Importacin de azufre en bruto.

Grafica 111.5. Exportacin de azufre en bruto. Valor

GrGfica III. 7. Importacin de azufre en bruto. Valor

1992 1993 1994 1995

Grufiicu /!.X. mportacion d e azufre en bruto. Volumen.

1993 56 760 189 002

...................................... "^____,I".___.___ ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............ -

Importucin de azufre ( Los dems ).

Grujica III. 20. Exportacin de azuti-e (los demis). Volumen.

Grafca I11 I I. Inlportacin de azufre (los dems). Valor

Graficu III. 22. Importacibn de azufre (los dems). Volumen.

fiportucidn de,frmacos anthistumhicos.

1992 5 353 195 658 227

Importucicin de frmucos anthistamnicos.

Graficu 111.13. Exportacin de farmacos antihistamnicos. Valor

C;rtrfictr Irl. 24. Exportacin de famacos antihistamnicos. Volumen.

A0 VALOR ($us. * 1000) VOLUMEN (TON)

..................................................................................... ...... .............. .......

..................................................................................................... .-................................ .......... .._................ "_._."~".._"I "_ ~

...................................... "^__,I"._.___ ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............ -