Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental
Anlisis de Reactores 2020313 - Grupo: 01
Profesor Hctor Armando Durn Peralta

Nombre: Karla Dayana Guerrero Granados C.C. 1.098.665.346

Jos Mateo Martnez Saavedra C.C. 1.110.532.479
Gustavo Adolfo Pinchao Chalaca C.C. 1.085.925.775

Problema 1 (RAS)
Se tiene un reactor no isotrmico de flujo continuo (CSTR) en el cual se realiza una
reaccin de primer orden.
r k0Ce Q /T

El balance de materia y energa es respectivamente:

dC q
k0Ce Q /T (C0 C )
dt
dT H R q UA
k0Ce Q /T (T T )
dt cp c p
0

Utilice los datos que se dan a continuacin para este CSTR. Proponga una funcin de
Lyapunov y con ella determine un RAS mayor en el que pueda operar el reactor (para ello
primero plantee un problema de optimizacin: funcin objetivo ms restricciones y
resulvalo analticamente o numricamente por ejemplo utilizando multiplicadores de
Lagrange), posteriormente ample el RAS a la regin incierta, utilizando funcin de
Lyapunov a trozos.

Datos del problema:

lbmol BTU
Q 104 R; C0 0.270 ; T0 Tw 530 R; H 10 4 ;
ft 3 lbmol
BTU BTU ft 3
c p 50 3 ; UA 500 ; 100 ft ;
3
q 200 ; k0 108 h 1
ft F h F h

Si desea puede dejar un parmetro libre para variarlo.

Se adimensionalizaron los balances de masa y energa con los siguientes parmetros de
adimensionalizacin:

t q
t t
V

C
C
C0

T T0
T
T0

dt q

dt V

Derivando mediante la regla de la cadena, se calculan las derivadas de concentracin y

temperatura en trminos de variables adimensionales:

dC dC dt dC q q d

dt dt dt dt V

V dt
C0C
dC qC0 dC

dt V dt

T T0 T 1

Luego:
dT dT dt q dT

dt dt dt V dt
dT qT0 dT

dt V dt

Sustituyendo en el balance de masa, se obtiene la expresin adimensional

 qC0 dC q Q
V dt

V
C0 C0 C
k C
0 0 C
exp
T0 T 1

dC Q
k0 V

dt
1 C
C
q
exp
T0 T 1

dC k0 V Q
1 C
1 exp
dt q T0 T 1

Donde se definen dos parmetros adimensionales adicionales:

k0 V

q

Q

T0

El balance de masa adimensional resultante es:

dC

1 C 1 exp
dt T 1

Para el balance de energa:

qT0 dT H rxn Q q UA
T0 T 1 T0

k C C exp
T0 T 1
V dt
cp
0 0
V c p V

qT0 dT H rxn Q q UA
k0 C0 C exp T0 T

V dt
cp T0 T 1

V c p V

dT H rxn V Q V q UA
k C C
exp T
dt c p qT0
0 0
T0 T 1 q V c p V

 Q UA
dT k0 V H rxn C0
C exp 1 T
dt q c p T0 T0 T 1 q c p

Surgen dos nuevos grupos adimensionales:

H rxn C0

c p T0

UA

q cp

Y el balance de energa adimensional resulta:

dT

C exp 1 T
dt T 1

dC dT
0 0
dt dt
En Estado Estacionario: y , se tiene:

1 Cs 1 exp 0
Ts 1

Cs exp 1 Ts 0
Ts 1

Entonces la concentracin en estado estacionario es:

1
Cs

1 exp
Ts 1

Se reemplaza en la ecuacin de balance de energa




1 exp 1 T 0


s
Ts 1
1 exp
Ts 1

1 Ts 0

exp
Ts 1

exp
Ts 1
El trmino representa el calor generado adimensional.

Funcin de Lyapunov alrededor del estado estacionario:

d
res (1 )
d
d
R c (1 )
d

V (C, T) A PE (0, 0)
1) Para y V 0
2) El punto de equilibrio V 0
*A

( res (1 )) A ( R c (1 )) B 0

A (1 res ) B R B c A res

B c
Para el RAS ampliado :
A * B
Problema 2 (Oscilaciones y caos)
Se tiene el modelo cintico denominado autocatalizador cbico no isotrmico:

P A rp k0 (T ) p

A B rA ku a
A 2B
3B rc kc ab 2
C
B calor rB k 0b

El sistema se trabaja en un reactor continuo de tanque agitado con retiro de calor. Los
balances de materia y energa en forma adimensionales son respectivamente:
d
e 2 u
d
d
2 u
d
d

d
1/2
k02 kc
3 p0 : Concentracin adimenisional de reactivo P.
kd
1/2
k
= c a : Concentracin adimensional de reactivo A.
kd
1/2
k
c b : Concentracin adimensional de reactivo B.
kd
T Ta
: Temperatura adimensional.
RTa2
=k0t : Tiempo adimensional.
Ta : Temperatura ambiente
: Exotermicidad de la reaccin
: Coeficiente de transferencia de calor

Utilizando el mapa de Poincare determinar la clase de oscilacin que se presenta para los
siguientes valores de los parmetros:

Para =0.1; ku=5.5*10-3; =0.5 fijos variando =(0.6; 0.65; 0.687; 0.695; 0.708; 0.71;
0.715; 0.72). Y determinar para que valores de los parmetros se presenta comportamiento
catico.

Mostrar los comportamientos tanto en el mapa de Poincare como en las series de tiempo y
el diagrama de fase.

Para encontrar la distribucin de composiciones y temperaturas a lo largo del tiempo, se

solucionaron las ecuaciones de balance de masa y energa con el mtodo de Runge-Kutta de
cuarto orden. Fijando una condicin inicial de (0,0,0), que corresponde a que en el instante
inicial la concentracin de intermediarios es cero y que la temperatura es la del ambiente.

A continuacin, se presentan las series de tiempo, en las que se puede ver cmo vara la
periodicidad del ciclo con el parmetro.
En seguida se presenta una secuencia de la trayectoria de fase cclica a lo largo del tiempo,

para cada valor de

Se intersect el plano =0,19, con la trayectoria de fase para los diferentes valores del

parmetro , en todos los casos hasta un tiempo adimensional igual a 300. Se obtuvieron
los siguientes resultados:
En los diagramas de series de tiempo mostrados anteriormente, se observa una tendencia

del sistema a tornarse catico a partir de un valor determinado de . Se observa una
amplitud constante en las oscilaciones del diagrama serie de tiempo, que concuerda con la
existencia de un ciclo lmite en el espacio de fase; la operacin del reactor en esta condicin

es inestable. Para los diferentes valores de evaluados se generan variaciones en la
amplitud de las oscilaciones primero paulatinas y luego completamente desordenadas.

En los diagramas de fase se observa la presencia de varios ciclos que tienden a contraerse
hacia el estado estacionario al aumentar el valor de . Con ayuda del diagrama de Poincar
se corroborar la periodicidad de los ciclos para cada valor del parmetro ; igualmente la
operacin del reactor bajo estas condiciones es inestable.

De acuerdo a la tendencia observada del comportamiento del reactor para cada valor de , se
predice que para valores mayores de se encontrar un estado estable de operacin, donde
la amplitud de la oscilacin es constante con un gradiente pequeo y el sistema llegue
rpidamente el estado estacionario, tal y como se observa para =0,8
3. Micro reactor adiabtico:

3.1. Las pastillas catalticas de los reactores de lecho empacado suelen tratarse como
micro reactores. Un reactivo de concentracin externa C0 (constante) y

temperatura T0 (constante) se difunde a travs de la partcula y se consume con

velocidad de reaccin, la cual sigue una cintica de segundo orden. Si la pastilla es
cilndrica y se presenta nicamente dispersin axial tanto en concentracin como
en temperatura.

Figura 3.1: Elemento de volumen para el balance la pastilla.

BALANCE DE MASA
C z r 2
N az r 2|z N az r 2|z+ z + R A z r 2=
t

Dividiendo entre z tenermos

N az r |z N az r |z+ z + R A z r 2 = C z r 2
2 2

z z t z

Cundo z tiende a cero, tenemos

N az C
+ RA= ec . 3.1
z t
D A C
N az = ec . 3. 2
1 z
Remplazando 3.1 en 3.2 obtenemos:
2 C C
2
+ RA= ec . 3. 3
z t

Donde R A =k C A2
Remplazando:
 2
C C
2
k C A 2= ec . 3. 4
z t

BALANCE DE ENERGIA

T z r 2
qaz r 2|z qaz r 2|z + z+ H r R A z r 2 =
t

q az r 2|zq az r 2|z+ z H r R A z r 2 T z r 2
+ =
z z t

Cundo z tiende a cero, tenemos

q az T
+ H r RA= ec . 3.5
z t
k A T
q az = ec . 3. 6
1 z
Remplazando 3.1 en 3.2 obtenemos:
2 T T
2
+ H r RA= ec . 3.7
z t

2
Donde R=k c C
Definiendo como variable adimensional
c T
= p ;
H
H
=T ;
cp

Derivando a ambos lados tenemos:

d c p dT
= ;
dz Hdz
Hd dT
=
c p dz dz

Sacando la segunda derivada:

2 2
Hd d T
2
= 2
las anterioes derivadas en la ecacin 7
cpd z dz
Por tanto remplazando:
 2
Hd
2
+ H r RA=
cpd z t

Los balances de materia y energa son respectivamente:

C 2 C 2
=D 2 k c C (3.8)
t z
Q
2 H
cp 2
= 2 k o e C (3.9)
t z
Dnde:

3 cm 3 cm 2 3 mol
=1.2 10 ; D=0,00615 ; C 0=9,76 10 ; T 0 =500 K ; Q=8750 K ;
s s cm 3
Cal Cal
k 0 =1,92 107 s1 ; H=5000 ; c =0,25 3 ; L=0.1 cm
mol p cm K

RESOLUCIN DEL SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO

Las anteriores ecuaciones en estado estacionario se transforman en:

2 C
0=D 2
k c C 2(3. 9)
z
Q
2 H
cp
0= k o e C 2 (3.10)
z2

EL SISTEMA A SOLUCIONAR ES:

2 C k c 2
= C (11)
z2 D
Q
H
ko
2
cp
= e C2 (12)
z2
 Qcp
k c =e H

a. Se determinan los perfiles de estado estacionario de la concertacin y temperatura:

En estado estacionario se cumple que:

C
= =0
t t

Condiciones iniciales: t=0 C=C 0

C
Condiciones de frontera: z=0 =0
t
z=L c=C 0

Condiciones de frontera: z=0 =0
t
z=L =0
RESOLUCIN NUMERICA
La tcnica numrica para solucionar el sistema acoplado de las dos ecuaciones
diferenciales de segundo orden consiste en convertir las dos ecuaciones
diferenciales de segundo orden en cuatro ecuaciones diferenciales de primer
orden. El procedimiento se muestra a continuacin. Esta tcnica la sugiere
(Rangel, 2002).
y 1=C 13
dC
y 2= (14)
dZ
y 3=T (15)
d
y4 = (16)
dZ
d y2 kc C 2
= ( 17)
dZ D
2
d y4 k c C
= EC .(18)
dZ

Por tanto, la estrategia de solucin es empezar la integracin de las ecuaciones

diferenciales en Z=0 donde se conocen el valor de las primeras derivadas y
suponer el valor de la concentracin y de la temperatura. En Z = 0,1 cm. se
utilizaran dos funciones que son las condiciones de frontera respectivas que se
deben cumplir, =0 y C=C0
Resolviendo el sistema por la estrategia numrica se obtiene:
Se obtienen los siguientes resultados:

gradiente de temperatura

gradiente de temperatura

GRAFICA 3.2: Perfil del gradiente de temperatura

gradiente de concentracin

Y1=C

GRAFICA 3.3: Perfil del gradiente de temperatura

3.2.Discretice espacialmente los dos balances convirtiendo el sistema de

parmetros distribuidos en un sistema mltiple de parmetros
globalizados. Determine numricamente los estados estacionarios para
el sistema globalizado y comprelos con la solucin de la parte a.
Segn la definicin de segunda derivada numrica de diferencias centrales se tiene:
d 2 C [ f ( z + z )2 f ( z , ) + f ( z z ) ]
=
d z2 z2

Aplicando esta definicin a los balances obtenemos:

dC
=D
[C ( z+ z , t )2C ( z , t )+C ( z z ,t ) ] k C2 (z , t)
c
dt z2

d
=
[ ( z + z ,t )2 ( z ,t ) + ( z z ,t ) ] + k C 2 (z , t)
c
dt z2

Para cada sub pastilla es:

Sub pastilla 1:
d C1 C2 2C 1+ C0 2
=D 2
k c C 1
dt z
d 1 2 1+ 0
= 2 2
+ k c C 12
dt z
Sub pastilla 2:
d C2 C3 2C 2 +C1 2
=D 2
k c C 2
dt z
d 2 2 2+ 1
= 3 2
+ k c C 22
dt z
Sub pastilla 3:
d C3 C 42 C3 +C 2 2
=D 2
k c C3
dt z
d 3 2 3 + 2
= 4 2
+k c C32
dt z
Sub pastilla n:
d Cn C 02 Cn +C n1 2
=D 2
k c C n
dt z
 d n 2 n +n1
= 0 2
+ k c C n2
dt z

En el estado estacionario se tiene que:

d C 1 d C2 d Cn
= == =0
dt dt dt
d 1 d 2 d
= = n =0
dt dt dt

Sub pastilla 1:
C2 2C 1+ C0 2
0=D 2
k c C 1
z
22 1 +0
0= + k c C 12
z2
Sub pastilla 2:
C3 2C 2 +C1 2
0=D 2
k c C 2
z
32 2 +1
0= 2
+ k c C 22
z
Sub pastilla 3:
C 42 C3 +C 2 2
0=D 2
k c C3
z

4 2 3+ 2
0= 2
+k c C 32
z
Sub pastilla n:
C0 2C n +C n1 2
0=D 2
k c C n
z
 02 n +n 1
0= 2
+k c Cn2
z

El anterior es un sistema que puede resolverse mediante clculo iterativo. Este es el mismo
caso de tener celdas en un clculo de un perfil de temperatura.

Para cada punto se puede despejar la concentracin y el valor de eta.

De esta manera si se desarrolla cada particin para el balance de mansa el sistema general
queda de la siguiente manera:
k c z2 2
0= C n+ 2C n(C n+1+ Cn1 )
D

Donde se puede despejar Cn

Cn =
2 2 1
kc z2
D
kc z2
(C n+1 +C n1)

2
D
Donde solo tiene sentido fsico la solucin positiva:

Cn =
2+2 1
k c z2
D
k z2
(C n+1 +Cn1 )

2 c
D
De modo que el sistema de concentraciones estacionarias es:

Cm =
2+2 1
k c z2
D
( Cm +1+ Cm 1 )
k c z2
m=1, 2, (n1)
2
D

Cm =
2+2 1
k c z2
D
k c z2
( C0 +C m1 )
m=n
2
D

Donde n es el nmero de particiones o sub-pastillas. Dicho sistema puede resolverse

fcilmente con clculo iterativo.

Particin del balance de energa

Si se desarrolla cada particin para el balance de energa el sistema general queda de la

siguiente manera:
 2
kc z 2
0=n+12 n+ n1+ Cn

Donde se puede despejar fcilmente n

1 kc z2 2
n= (0 +n 1 )+ Cn
2 2
De modo que el sistema de temperaturas estacionarias es:
1 k c z2 2
m = (m +1 +m1 )+ C m m=1,2, ( n1)
2 2
2
1 k z 2
n= (0 +n 1 )+ c C n m=n
2 2

Donde n es el nmero de particiones o sub-pastillas. Como se puede ver se genera un

sistema de n ecuaciones lineales que puede resolverse fcilmente.

Z
0 Funciones C T
0,0244224
0,005 0,001397545 85 488,4497
0,0244494
0,01 2,64635E-07 15 488,9883
0,0244767
0,015 2,63477E-07 9 489,5358
0,0245046
0,02 2,61736E-07 1 490,0922
0,0245328
0,025 2,59413E-07 75 490,6575
0,0245615
0,03 2,56506E-07 85 491,2317
0,0245907
0,035 2,53015E-07 4 491,8148
0,0246203
0,04 2,48941E-07 4 492,4068
0,0246503
0,045 2,44282E-07 85 493,0077
0,0246808
0,05 2,39038E-07 75 493,6175
0,0247118
0,055 2,33209E-07 1 494,2362
0,0247431
0,06 2,26794E-07 9 494,8638
0,0247750
0,065 2,19793E-07 15 495,5003
 0,0248072
0,07 2,12204E-07 85 496,1457
0,075 2,04026E-07 0,02484 496,8
0,0248731
0,08 1,9526E-07 6 497,4632
0,0249067
0,085 1,85904E-07 65 498,1353
0,0249408
0,09 1,75956E-07 15 498,8163
0,0249753
0,095 1,65416E-07 1 499,5062

De la solucin de los anteriores sistemas se obtienen los siguientes resultados:

COMPARACION

Parametros globalizados diferencial

GRAFICA 3.4: Comparacin de los perfiles de concentracin con el mtodo de resolucin

numrica por integracin y el mtodo de parmetros globalizados.

a) Utilizando los valores propios determine la estabilidad de los estados estacionarios

obtenidos en la parte b), o si prefiere utilice una funcin de Lyapunov.

C C
2

2

Co =C o D 2 R ; o = o 2 + R
t z t z

Donde los balances generalizados son:

C 2 C
R C 2 C i + C i1 R( C i , i)
=D 2 =D i+1
t z Co ( z)2 Co

2 R i +12 i + i1 R( C i , i )
= 2 + = 2
+
t z o ( z) o

d C i 2 C
C i + C i1 R( C i , i )
=D i +1
dt ( z )2 Co

d i i +12 i + i1 R( C i , i )
= 2
+
dt ( z) o

Los balances de masa son:

d C 1 C 2 C 1+ C 1 , 1 )
0 R( C
=D 2 =x 1
dt ( z )2 Co

d C 2 2 C 2 + C
C 1 R( C 2 , 2 )
=D 3 =x 2
dt ( z )2 Co

d C 3 42 C 3 + C 2 R ( C
C 3 , 3)
=D 2
=x 3
dt ( z) Co

d C 4 C 2 C 4 + C
3 R( C 4 , 4 )
=D 5 =x 4
dt ( z )2 Co

Los balances de energa son:

d 1 2 2 1+ 0 R( C 1 , 1 )
= 2
+ = y1
dt ( z) o
 d 2 3 2 2+ 1 R( C 2 , 2 )
= 2
+ = y2
dt ( z) o

d 3 3 , 3 )
2 3 + 2 R ( C
= 4 + = y3
dt ( z )2 o

d 4 52 4+ 3 R( C 4 , 4 )
= 2
+ = y4
dt ( z) o

Donde:
5 =1 C 0=C 2
C

0=2 5=1

H o
T=
Cp

Q Cp 1

R=k o e H o
1
( ) C 2 C 2

o

QCp
=G
H o

QC p
2 H o
Co k oe =A

(G ) 2
R= A e C
 [ ][ ]
x1 x1 x1 x1 x1 x1 x1 x1
d C 1
C1 C2 C 3 C 4 1 2 3 4
dt
x2 x2 x2 x2 x2 x2 x2 x2
d C 2
C1 C2 C 3 C 4 1 2 3 4
dt

[]
x3 x3 x3 x3 x3 x3 x3 x3 C 1
d C 3
C1 C2 C3 C4 1 2 3 4 C 2
dt
d C 4 x4 x4 x4 x4 x4 x4 x4 x4 C 3
dt = C 1 C2 C3 C4 1 2 3 4 C 4
d 1 y1 y1 y1 y1 y1 y1 y1 y1 1
dt C1 C2 C3 C4 1 2 3 4 2
d 2 y2 y2 y2 y2 y2 y2 y2 y2 3
dt C1 C2 C 3 C 4 1 2 3 4 4
d 3 y3 y3 y3 y3 y3 y3 y3 y3
dt 1 2
C C C 3 C 4 1 2 3 4
d 4
y4 y4 y4 y4 y4 y4 y4 y4
dt
C1 C2 C 3 C 4 1 2 3 4 e. e

C 1 =C
1C 1,e
C 2 =C
2C 2,e
C 3 =C
3 C 3,e
C 4 =C
4 C 4,e
1=11,e
2= 2 2,e
3=33, e
4= 4 4,e

0=det ( M I )

Para los balances de masa:

x1 2 D
=
2AC ( )
1 exp G
1 x 2 2 D
=
2 A C 2 exp
G
2 ( )
C 1 ( z ) 2
Co C 2 ( z ) 2
Co
 x3 2 D
=
2 A C 3 exp
G
( )
3 x 4 2 D
=
2 A C 4 exp ( )
G
4
C 3 ( z )2 Co C 4 ( z)2 Co

x1 D x2 D x2 D x3 D
= = = =

C 2 ( z ) C1 ( z ) C 3 ( z ) C 2 ( z ) 2
2 2 2

x3 D x4 D
= =

C 4 ( z) C 3 ( z )2
2

x1
=
G
A C 12 exp ( )
1 G x2
=
AC ( )
22 exp G
2 G
1 Co 12 2 Co 22

x3
=
A C 32 exp
G
( )
3 G x 4
=
AC ( )
4 2 exp G
4 G
3 Co 32 4 Co 4 2

Para los balances de energa:

y1
=
1 exp G
2 AC
1
( )
y2
=
2 A C 2 exp
G
2( )
C 1 o C2 o

y3
=
3 exp
2 AC ( )
G
3 y 4
=
2 AC ( )
4 exp G
4
C 3 o C4 o

y 1 2 G
=
12 exp G
AC ( )
1 y 2 2 G
=
( )
22 exp G
AC
2
1 ( z )2 12 o 2 ( z )2 22 o

y 3 2 G
= 2
A C 32 exp
G
( )
3 y 4 2 G
= 2
A C 42 exp
G
( )
4
2 2
3 ( z ) 3 o 4 ( z ) 4 o

y1 g2 y2 g3
= = = =
2 ( z ) 1 ( z ) 3 ( z ) 2 ( z )2
2 2 2

y3 y4
= =
4 ( z)2 3 ( z )2
Resolviendo las constantes para la matriz:

-1658 615 17

615 -1815 615 31

615 -2429 615 135

615 -2288 121

2 405 12

2 12 561 12

5 12 1175 12

4 12 1034

Determinante de valores propios:

-1658- 615 17

615 -1815- 615 31

615 -2429- 615 135

615 -2288- 121

2 405- 12

2 12 561- 12

5 12 1175- 12

4 12 1034-

b) Resuelva numricamente el sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias obtenido

al globalizar el sistema y observe empricamente por la solucin numrica la
 estabilidad de los estados estacionarios y observe explorando numricamente si se
presenta multiplicidad de E.E.
Nota: Cuando no sea posible trabajar analticamente trabaje numricamente.

Utilizando los balances de masa y energa planteados en el literal c) se procede a resolver el

sistema.

Las condiciones de frontera (para las condiciones iniciales) son:

1 =0 C
C 2=0 C 3=0 C 4 =0 C
5=0 C 6=1

1=1 2=1 3=1 4=1 5=1 6 =1

i , j +( t) d Ci
i , j +1=C
C
dt ( ) j

d i
i , j+1= i , j+( t ) ( )
dt j

Para resolver el sistema planteado y obtener los valores propios se us el software Python.
A continuacin, se muestra la tabla de los valores propios arrojados:

-3.187
-2.332
-1.715
-0.957
1.176
0.562
0.404
0.134

Los valores arrojados estuvieron en el dominio de los nmeros reales. Segn los resultados
obtenidos el sistema presentar nodos de tipo estable e inestables.