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Noviembre 2015
INTRODUCCIN
Boyle, Robert (1627-1691), cientfico britnico, fue uno de los primeros defensores
de los mtodos cientficos y un fundador de la qumica moderna.
Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), qumico y fsico francs conocido por sus
estudios sobre las propiedades fsicas de los gases.
OBJETIVOS
FUNDAMENTO TERICO
Sistemas Termodinmicos:
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define
como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser
una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina
y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
Equilibrio termodinmico:
Los gases, por no tener forma ni volumen propios, son muy tiles para estudiar
transformaciones de energa. Sabemos que la principal diferencia entre gases y
lquidos o entre gases y slidos, es que, en un gas, las molculas que lo
constituyen se encuentran tan lejanas entre s que las podemos considerar como
partculas independientes.
Para un primer estudio de las transformaciones de energa, nos resulta muy til un
sistema en el que podemos considerar que las energas de interaccin entre las
partculas son muy pequeas, como sucede con los gases, al menos en un
intervalo normal de presiones y temperaturas.
Por supuesto que si aumentamos la presin de un gas y disminuimos su
temperatura, lograremos que las molculas estn ms cerca unas de otras. Esto
dara lugar a interacciones moleculares que, de ser tomadas en cuenta,
complicaran en gran medida nuestro estudio.
Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un estado de
mnima energa. En un gas, este estado se halla asociado a la menor temperatura
posible y a las presiones ms bajas, para que sus molculas estn muy lejanas
entre s de modo que no existan interacciones.
Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la
presin, estamos obligando a las molculas a acercarse unas a otras y por lo tanto
aumentar la energa del sistema.
Si permitimos que el sistema transfiera esta energa excedente recibida por el
trabajo de compresin en forma de calor hacia los alrededores, podemos lograr
que, finalmente, ste sea cero, lo que equivale a que la temperatura del sistema se
hubiera mantenido constante. Por esta razn diramos que el proceso ha sido
isotrmico (de isos, "igual", en griego).
Tipos de sistemas:
Figura 5. Transmisin de calor: (a) por conduccin; (b) por conveccin libre; (c)
por conveccin forzada, y (d) por radiacin.
Es comn que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los
primeros son aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la ecuacin
PV= nRT. Es claro que todos los gases que conocemos son reales y que resulta ms
correcto hablar de gases que se comportan de acuerdo con el modelo ideal y gases
cuyo comportamiento no es descrito adecuadamente por el modelo de gas ideal.
Por lo anterior; es ms correcto decir "ecuacin del modelo de gas ideal" que
ecuacin del gas ideal.
Energa interna:
E = Q - W = Q - P V = Qv
E = Q - W = Qp P V
Entalpa (H):
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece que:
Qp = H2 - H1 = H
Entropa (S):
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En
termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin
de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se d de forma natural
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada
por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso
Q
reversible la integral curvilnea de T slo depende de los estados inicial y final,
Estado de Equilibrio
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus
partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los
choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna
solamente depende de la temperatura.
Eint=Q W
Q = U W.
o lo que es igual:
U = Q + W.
Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energa
fluye hacia el sistema y negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio.
Si la transformacin no es cclica U= 0
Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues
esta magnitud representa la cantidad de energa transferida por medios no
mecnicos, y no un tipo especfico de energa. Adems, mientras que el trabajo
realizado puede ser utilizado directamente para variar cualquier forma de energa,
no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente transformado en
trabajo para poder utilizarlo.
Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un
gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de
calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido
para ir del estado inicial al final.
Q=ncV(TB-TA)
Q=ncP(TB-TA)
Pv = nRT
U=0
Q=W
Proceso isotrmico:
Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotrmico:
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por un
cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la
temperatura integramos y obtendremos:
dq = Cp dT
Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1
La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa (s), y
puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta variable.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N 1
MATERIALES:
Tubo neumomtrico
Conector de goma
Ampolla
Tubo de goma
Regla de medicin (cm).
Soporte universal.
Sustancia: agua
Liga.
PROCEDIMIENTO:
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que
contiene enrase con el agua del tubo(con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60
cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica.
OBSERVACIONES:
DATOS:
H(m) V (ml)
0 28,3
0,1 28,2
0,2 28,15
0,3 28,1
0,4 28,05
0,5 27,9
-0,1 28,22
-0,2 28,19
-0,3 28,35
-0,4 28,37
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
2015-II
FISICO-QUMICA Termodinmica de gases UNI FIGMM
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EXPERIMENTO N 2
MATERIALES:
Tubo neumomtrico
Tubo capilar
Termmetro
Ampolla
Tubo de goma
Soporte universal
Mechero de bunsen
Trpode, regilla.
Tapones de jebe.
Vaso precipitado.
Encendedor, sustancia: gas de propano, agua
PROCEDIMIENTO:
Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello
de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momentos los tapones
del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fra
del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del
tapn, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln,
permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel
abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma manteniendo la posicin vertical
de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre
la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error menor
de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Aqu es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire
que esta encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el
baln.
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FISICO-QUMICA Termodinmica de gases UNI FIGMM
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Repita esta operacin que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico.
Hago lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro
de el.
OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que
no exista fuga de masa del sistema con los alrededores.
Una manera prctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante
comparacin de unidades: utilizando una regla de medir y comparando.
DATOS:
T (K) V (ml)
305 41,7
306 41,8
307 42
308 42,1
309,5 42,2
315 42,25
317 42,1
323 42,15
328 42,2
330 42,3
T = 25 C
CUESTIONARIO
PROCESO ISOTRMICO
Donde:
H O =1000 Kg /m3
2
g=9.81m/s 2
Para h=0.10 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=981 P
Para h=0.20 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=1962 pascal
Pm=14,719842 torr
Para h=0.30 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=2943 pascal
Pm=22.07976 Torr
Para h=0.40 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=3924 pascal
Pm=29.43968 Torr
Para h=0.50 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=4905 pascal
Pm=36.79961 Torr
Para h=0.10 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=981 pascal
Pm=7.359921T orr
Para h=0.20 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=1962 pascal
Pm=14.71984 Torr
Para h=0.30 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=2943 pascal
Pm=22.0798 Torr
Para h=0.40 m
P m= ( H 2 O ) ( g) ( h )
Pm=3924 pascal
Pm=29.43968 Torr
Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el siguiente
cuadro:
Usamos:
Pabsoluta=P atmosfrica + Pmanomtrica
Donde:
Patmosfrica =752.1Torr
No olvidemos que:
||=P
gas Hum =Pga s seco + Pvapor de H 2 O
P
||P
vapor deH 2 O
Pgas seco =P
La Media sera:
10
Pi V i
Me= i=1
10
225.3852
Me=
10
Me=22.53852Torr .l
|Pi V iMe|
( Pi V i )= x 100
Me
0
25.0590 25.0934 0.00137087 0.13708783
25.0887 25.0934 0.00018730 0.01873002
25.0392 25.0934 0.00215993 0.21599305
25.1348 25.0934 0.00164983 0.16498362
25.1512 25.0934 0.00235520 0.23552009
25.0863 25.0934 0.00028294 0.02829429
24.9864 25.0934 0.00426407 0.42640694
24.9435 25.0934 0.00597368 0.59736823
24.8961 25.0934 0.00786263 0.78626252
f. Graficar P vs V :
Grfica Nro.1
PV
n=
RT
Donde
Torr . l
T =300 K , R=62.4
mol . K
Altura (m) PV n
0.10 25.0590 0.00133862
0.20 25.0887 0.00134020
0.30 25.0392 0.00133756
0.40 25.1348 0.00134267
0.50 25.1512 0.00134356
0.60 25.0863 0.00134008
-0.10 24.9864 0.00133474
-0.20 24.9435 0.00133245
-0.30 24.8961 0.00132992
La media ser:
nmed =0.0013378
|ninmed|
( n i )= x 100
n med
Sabemos que:
V2
W =nRT ln
V1
J
R=8.314
K . mol
0.0342
W = ( 0.00133862 )( 8.314 ) (300) ln
0.0345
W =0.029159 J
0.0339
W = ( 0.00134020 )( 8.314 ) (300)ln
0.0342
W =0.029451 J
0.0335
W = ( 0.00133756 )( 8.314 ) (300) ln
0.0339
W =0.03959 8 J
0.0333
W = ( 0.00134267 )( 8.314 ) (300) ln
0.0335
W =0.0200532 J
0.033
W = ( 0.00134356 )( 8.314 ) (300) ln
0.0333
W =0.0303269 J
V2
W =nRT ln
V1
0.0348
W = ( 0.00133474 ) ( 8.314 ) (300)ln
0.0345
W =0.02882363 J
0.0351
W = ( 0.00133245 )( 8.314 ) (300) ln
0.0348
W =0.02852719 J
0.0354
W = ( 0.00132992 )( 8.314 ) (300) ln
0.0351
W =0.02823069 J
Q=W
1 cal=4.186 J
W
Q=
4.186
Q=0.00696583 cal
0.029451
Q=
4.186
Q=0.00703559 cal
Q=0.00945962 cal
Q=0.00479053 cal
Q=0.00724483 cal
Q=0.00688572 cal
Q=0.00681490 cal
Q=0.00674407 cal
temperatura.
Donde: T =300 K
S=2.32194 x 105
5
S=2.34519 x 10
5
S=3.15320 x 10
S=1.59684 x 105
S=2.41494 x 105
S=2.29524 x 105
S=2.27163 x 105
S=2.24802 x 105
6. CLCULO DE A (JOULES)
Sol.
A=T ( WT )=W
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7. CLCULO DE G (CAL):
Sol.
G=T ( QT )=Q
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PROCESO ISOCRICO
Donde :
Torr .l
P=752.1 Torr , R=62.4
mol . K
np =
ni
6
n p =0.00120694
Donde:
unidades de P: atm.
760 Torr=1atm
V en<.
Intervalo W
300 a 349K 0.000148441J
349 a 352K 0.000049480J
352 a 358K 0.000049480J
358 a 360K 0.000049480J
360 a 363K 0.000049480J
Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto comprueba
que los gases trabajados son no ideales, ya que para gases ideales el W es cero.
Donde:
4.9 cal
C v=
mol . K
Q=0.28731567 cal
Q=0.01741568 cal
Q=0.03419808 cal
Q=0.01131969 cal
Q=0.01681474 cal
Hallamos E :
E=QW
E=0.287167224 cal
E=0.017366198 cal
E=0.03411980800.00004948
E=0.034148600 cal
E=0.011270206 cal
E=0.016765262 cal
H= E+W =Q
H=0.287315665 cal
H=0.017415678 cal
H=0.034198080 cal
H=0.011319686 cal
H=0.016765262+ 0.000049480
H=0.016814742cal
S= S + ( CT )dT
v
Cv
S=0+ ( )
T
dT
T2 4.9 cal
S=C v ln C v=
T1 mol . K
Para: T =349 K
349
S349 K =4.9 ln
300
S349 K =0.74131829
Para: T =352 K
352
S352 K =4.9 ln
300
S352 K =0.78325863
Para: T =358 K
358
S358 K =4.9 ln
300
S358 K =0.86607751
Para: T =360 K
360
S360 K =4.9 ln
300
S360 K =0.89337563
Para: T =363 K
363
S363 K =4.9 ln
300
S363 K =0.93403976
aumenta P?
Sol.
365
360
355
Temperatura (K)
350
345
340
0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95
Variacin de entropa(S)
Grafica Nro. 2
CONCLUSIONES
La ecuacin del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y
Avogadro. Esta ecuacin describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de
gases, cada gas ejerce la misma presin que ejercera si estuviera solo y
ocupa el mismo volumen.
La teora cintica molecular, una forma matemtica de describir el
comportamiento de las molculas de los gases, se basa en las siguientes
suposiciones; las molculas de los gases estn separadas por distancias ms
grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa pero su volumen
es despreciable, estn en continuo movimiento y con frecuencia chocan entre
s. Las molculas no se atraen ni se repelen entre s.
La difusin de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.
Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases ideales y
podemos calcular el estado de cualquier gas aunque con bajas temperaturas
y altas presiones aunque hubiera pequeos errores.
RECOMENDACIONES
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son
muy frgiles y el costo de estos es muy alto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan
errores en el clculo de la presin
BIBLIOGRAFA
http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica
Kurt C. Rolle - Termodinmica
David W. Ball Fisicoqumica
Gaston Pons Muzzo Fisicoqumica
Gilbert W. Castellan Fisicoqumica
Iran N. Levine quinta edicin volumen 1 - Fisicoqumica