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cidos y Bases

Captulo 15

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cidos

Poseen un sabor agro. El vinagre le debe su sabor al cido


actico. Las frutas cidas contienen cido ctrico.
Reaccionan con ciertos metales para producir hidrgeno
gaseoso.
.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dixido de carbono gaseoso.
Bases
Tienen un sabor amargo.

Se sienten resbalosas. Muchos jabones contienen


bases.
4.3
Un cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Una base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3
Un cido de Brnsted es un dador de protones
Una base de Brnsted es un aceptor de protones

base cido cido base


cido base
base cido
conjugado conjugada

15.1
Propiedades cido-Base del Agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

cido
base
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
cido base
conjugada 15.2
El producto inico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto inico (Kw) es el producto de las


concentraciones moleculares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
La solucin es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C [H+] > [OH-] cida
+ -
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 - 14
[H+] < [OH-] bsica

15.2
Cul es la concentracin de iones OH- en una solucin de
HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w -15 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 1.3

15.2
pH Una Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solucin es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
cida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
bsica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

15.3
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3
El pH de la lluvia en ciertos sectores en un da particular
fue 4.82. Cul es la concentracin de ion H+ de la lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentracin de ion OH- en una muestra de sangre es


2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3
Electrolito Fuerte 100% de disociacin
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito Fuerte no est completamente disociado

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Los cidos dbiles son electrolitos dbiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Las bases dbiles son electrolitos dbiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares cido-base conjugado:


La base conjugada de un cido fuerte no tiene una fuerza
medible.
H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en solucin
acuosa.
El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en
solucin acuosa.

15.4
15.4
cido Fuerte cido Dbil

15.4
Cul es el pH de una solucin de HNO3 2 x 10-3 M ?
HNO3 es un cido fuerte 100% de disociacin.
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Inicio 0.002 M 0.0 M 0.0 M
Fin 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin de Ba(OH)2 1.8 x 10-2 M?


Ba(OH)2 es una base fuerte 100% de disociacin.
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicio 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Fin 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
15.4
cidos dbiles (HA) y la constante de disociacin cida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Fuerza de un
Ka
cido dbil

15.5
15.5
Cul es el pH de una solucin de HF 0.5 M (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 x 0.50
0.50 - x
x2
Ka = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
15.5
Cuando puedo hacer una aproximacin?
Ka << 1 0.50 x 0.50

Cuando x es menor al 5% del valor total del cual se est


restando. Menor al 5%
0.019 M
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M Aproximacin OK.

Cual es el pH de una solucin de HF 0.05 M (a 250C)?


x2
Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Ms del 5%
x 100% = 12%
0.05 M Aproximacin no OK.

Se debe hallar x exactamente usando la ecuacin cuadrtica o


mtodo de aproximaciones sucesivas. 15.5
Resolviendo problemas de ionizacin de cidos dbiles:
1. Identifique la especie mayoritaria que pueda afectar el pH.
En la mayora de los casos se puede ignorar la
autoionizacin del agua.
Ignore [OH-] porque se puede determinar con [H+].
2. Use ICE para expresar las concentraciones de equilibrio en
trminos de una sola variable desconocida x.
3. Escriba Ka en trminos de las concentraciones de
equilibrio. Resuelva para x usando el mtodo de
aproximacin. S la aproximacin no es vlida, halle x
exactamente.
4. Calcule las concentraciones de todas las especies y/o el
pH de la solucin.

15.5
Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya
Ka es 5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 x 0.122
0.122 - x
x2
Ka = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122

0.0083 M Ms del 5%
x 100% = 6.8%
0.122 M Aproximacin no ok.

15.5
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b b2 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

15.5
Concentracin del cido ionizado en equilibrio
Porcentaje de ionizacin = x 100%
Concentracin inicial del cido

Para un cido monoprtico HA

[H+]
Porcentaje de ionizacin = x 100% [HA]0 = concentracin inicial
[HA]0

15.5
Bases dbiles y la constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionizacin bsica

Fuerza de una
Kb
base dbil

Resuelva los problemas con bases dbiles


tal como los problemas de cidos dbiles
excepto que halle [OH-] en vez de [H+].

15.6
15.6
Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-Base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb


H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

cidos dbiles y sus bases conjugadas

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7
15.8
Estructura molecular y la fuerza de los cidos
H X H+ + X-

El enlace El cido
ms fuerte ms dbil

HF << HCl < HBr < HI

15.9
Estructura molecular y fuerza de los cidos
- +
Z O H Z O- + H+

El enlace O-H ser ms polar y fcil de romper s:


Z es muy electronegativo o
Z est en un estado de oxidacin alto

15.9
Estructura Molecular y la fuerza de los cidos

1. Los oxocidos tienen diferentes tomos centrales (Z) que


son del mismo grupo y tienen el mismo nmero de
oxidacin.
La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la electronegatividad de Z




O O


H O Cl O H O Br O

Cl es ms electronegativo que Br

HClO3 > HBrO3

15.9
Estructura Molecular y la fuerza de los cidos

2. Los oxocidos tienen el mismo tomo central pero diferente


nmero de grupos enlazados.

La fuerza de los cidos aumenta a medida que aumenta el nmero Z.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

15.9
Propiedades cido-Base de las sales
Soluciones Neutras:
Son las sales que contienen un metal alcalino o un ion
alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base conjugada de un
cido fuerte (Cl-, Br-, y NO3-).
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Soluciones Bsicas:
Son las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
HO
NaCH3COOH (s) 2 Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10
Propiedades cido-Base de las sales
Soluciones cidas:
Son sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.

H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Las sales con cationes metlicos pequeos, altamente


cargados (ejem. Al3+, Cr3+, y Be2+) y la base conjugada
de un cido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (ac) Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)

15.10
Hidrlisis cida del Al3+

15.10
Propiedades cido-Base de las sales
Soluciones en las cuales tanto el catin como el anin se
hidrolizan:
Kb para el anin > Ka para el catin, la solucin ser bsica
Kb para el anin < Ka para el catin, la solucin ser cida
Kb para el anin Ka para el catin, la solucin ser neutra

15.10
xidos de los elementos representativos
En sus estados de oxidacin ms altos

CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac)

N2O5 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac)


15.11
Definicin de un cido
Un cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua.
Un cido de Brnsted es un dador de protones

Un cido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un


par de electrones.
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par
de electrones.
H+ + OH-

H O H

cido base
H H
+
H+ +

N H H N H
H H
cido base
15.12
cidos y Bases de Lewis

F H F H
F B + F B


N H N H
F H F H
cido base

No se donan o aceptan protones

15.12