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PESTICID AS E SEUS RESPECTIV

PESTICIDAS OS RISCOS
RESPECTIVOS
ASSOCIADOS CONT AMIN
CONTAMIN AO D
AMINAO DAA GU
GUAA

SRGIO MARCOS SANCHES *


CARLOS HENRIQUE TOMICH DE PAULA DA SILVA **
SANDRO XAVIER DE CAMPOS ***
ENY MARIA VIEIRA ****

Efetuou-se reviso de literatura sobre os principais


tipos de pesticidas, bem como suas toxicidades e
riscos associados contaminao da gua e do meio
ambiente. Os pesticidas podem ser bastante teis
na produo agrcola, especialmente quando o clima
favorece o desenvolvimento de pragas. Contudo, o
seu uso deve ser corretamente orientado por
profissionais da rea, respeitando-se a legislao
vigente e a sade da populao. Para esses fins, as
pesquisas na rea de pesticidas vm caminhando
na direo da obteno de compostos cada vez
menos txicos para os seres vivos.

PALAVRAS-CHAVE: PESTICIDAS; GUA-CONTAMINAO.

* Licenciado em Qumica, Universidade Federal de Uberlndia (UFU) e Mestre em Qumica Analtica,


Instituto de Qumica de So Carlos (IQSC), Universidade de So Paulo (USP).
** Bacharel em Qumica, Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Mestre pelo Instituto Militar de
Engenharia (IME/RJ) e Doutor em Fsico-Qumica pelo IQSC, USP (e-mail: tomich@if.sc.usp.br).
*** Qumico pela Universidade Federal de So Carlos (UFSCar) e Mestre em Qumica Analtica pelo IQSC,
USP.
**** Qumica pela Universidade de Alfenas (Unifenas), Mestre e Doutora em Qumica Analtica pelo IQSC,
USP, Docente do IQSC, USP.

Pesticidas: R.Ecotoxicol.
Pesticidas: e Meio
R.Ecotoxicol. Ambiente,
e Meio Curitiba,
Ambiente, v. 13,
Curitiba, p. 53-58,
v. 13, jan./dez.
jan./dez. 2003 2003 53
1 INTRODUO

O aumento da populao mundial e a demanda crescente de alimentos tm motivado o uso de


grandes quantidades de pesticidas nas plantaes (para prevenir ou combater pragas), visando assegurar
maior produtividade (1). Muitos produtos so utilizados para eliminar formas de vida vegetal ou animal
indesejveis nas culturas agrcolas e na pecuria. As primeiras substncias utilizadas para combater
pragas ou doenas foram o enxofre, a cal e alguns sais de arsnio.
Aps a Segunda Guerra Mundial, o nmero de substncias novas e o uso extensivo dessas na
agricultura aumentaram enormemente. O BHC e o DDT surgiram como uns dos mais importantes
produtos qumicos, sendo aplicados em larga escala nas lavouras para combater insetos. Com o
aumento do plantio de monoculturas e a destruio da diversidade ocorreu o aparecimento de vrias
pragas, as quais so combatidas pelo uso de pesticidas (2). A quantidade e a variedade de produtos
aplicados na agricultura e na pecuria aumentaram verticalmente, tornando necessrio o monitoramento
de eventuais resduos no ambiente e nos alimentos. Para tanto, tm sido desenvolvidos mtodos
analticos com o intuito de avaliar os riscos de contaminao (3). O uso de tais compostos tem
causado contaminao de sistemas aquticos, sendo importante monitorar as guas subterrneas,
especialmente em reas prximas a regies agrcolas e locais que constituem fontes primrias de
gua potvel.
Muitos programas de monitoramento so efetuados com dezenas de compostos, o que aumenta
o tempo e o custo das anlises, dificultando sua operao. Enfocar as classes de pesticidas mais
empregadas e os compostos com riscos reais de contaminao (quantidades aplicadas, propriedades
dos compostos, produo agrcola e condies climticas) pode facilitar o monitoramento de reas
expostas aos pesticidas (4).
O objetivo deste trabalho foi efetuar reviso da literatura sobre os diferentes tipos de pesticidas
e os riscos de contaminao, especialmente da gua, associados ao seu uso.

2 CLASSIFICAO DOS PESTICIDAS QUANTO TOXICIDADE

Os pesticidas esto divididos em quatro classes toxicolgicas (I = rtulo vermelho, II = rtulo


amarelo, III = rtulo azul e IV = rtulo verde). A classe I abrange os compostos considerados altamente
txicos para seres humanos; a II, os mediamente txicos, a III, os pouco txicos e a IV, os compostos
considerados praticamente no-txicos para seres humanos.
A classificao dos pesticidas constitui tema de controvrsia, pois vrias denominaes tm
sido empregadas para designar sua ao (defensivos agrcolas, biocidas, pesticidas, praguicidas e
agrotxicos) (5). Pela legislao brasileira, tais compostos so denominados de agrotxicos e
classificados como inseticidas, fungicidas e herbicidas. A denominao pesticida dada substncia
ou mistura de substncias destinadas a prevenir a ao ou destruir direta e indiretamente insetos,
caros, roedores, ervas daninhas, bactrias e outras formas de vida animal ou vegetal prejudiciais
lavoura (6).
Os pesticidas podem ser classificados quanto finalidade (aficida, ovicida, larvicida, raticida,
formicida, acaricida, inseticida, entre outros) e quanto ao modo de ao (ingesto, contato, microbiano
e fumegante) sendo possvel o enquadramento em mais de uma classe. Quanto origem, a diviso
envolve os compostos inorgnicos (compostos de mercrio, brio, enxofre e cobre), os pesticidas de
origem vegetal, bacteriana e fngica (piretrinos, antibiticos e fitocidas), e os pesticidas orgnicos (7).
Os pesticidas orgnicos, que apresentam tomos de carbono em sua estrutura, constituem o
maior grupo de produtos com alta atividade fisiolgica. As principais classes desses compostos so
os organoclorados (OC) e os organofosforados (OF). Os organoclorados apresentam em sua estrutura

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Pesticidas: R.Ecotoxicol. e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, jan./dez. 2003
tomos de carbono e cloro (7) e surgiram comercialmente na dcada de 40. Eram muito utilizados na
agricultura e no combate a alguns vetores como, por exemplo, o mosquito da malria. Durante a
Segunda Guerra Mundial era fato comum os soldados espalharem DDT pelo corpo para prevenir
epidemias de Tifo, transmitido por piolhos. Os organoclorados causam danos ao meio ambiente e s
pessoas devido grande estabilidade fsica e qumica, persistindo no meio ambiente por longo tempo.
So lipossolveis, ou seja, podem se acumular na parte gordurosa de organismos vivos. Esses
compostos so resistentes hidrlise, entretanto sofrem reaes fotoqumicas formando derivados
com estabilidade e toxicidade similares ou at maiores do que as dos compostos de origem. Muitos
organoclorados so proibidos (Figura 1), mas tm sido aplicados como inseticidas em vrias culturas
(7).

FIGURA 1 - PRINCIPAIS ESTRUTURAS DOS ORGANOCLORADOS

Cl Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl
Hexaclorociclohexano Hexaclorobenzeno

CCl3
Difeniltricloroetano

Fonte: CHAU e AFGHAN (8).

Os pesticidas organofosforados (OF) apresentam tomos de carbono e fsforo em sua estrutura,


constituindo importante classe de inseticidas, geralmente derivados dos cidos fosfrico e tiofosfrico.
Oferecem como vantagem a fcil degradao. Entretanto, apresentam alta toxicidade e a inibio da
enzima Colinesterase (com conseqente acmulo de acetilcolina nas fibras nervosas) como
desvantagens. Assim, tais compostos impedem a transmisso de novos impulsos e geram vrios
danos ao organismo como convulses, parada respiratria e coma (9).
Os carbamatos esto intimamente relacionados com os inseticidas organofosforados quanto
ao desenvolvimento de resistncia e ao biolgica (inibem a colinesterase). As trs classes mais
comercializadas de N-metil carbamatos so os fenis (sendo os mais utilizados o Carbaril, o Carbofuran
e o Bufencarb), as oximas (com destaque para o Metomil), e os compostos hidroxiheterocclicos (dos
quais o Primecarb o mais usado).
O Carbaril, alm de inseticida, utilizado como regulador de crescimento. estvel sob
condies cidas e levemente cidas, hidroliza-se em meio alcalino a 1- naftol, o qual estvel ao
da luz e do calor. O Carbaril usado no controle de insetos voadores e sugadores em mais de 120
tipos de plantaes, incluindo vegetais, rvores frutferas (tambm citrus), mangas, bananas, morangos,
soja, batatas e plantas ornamentais, dentre outros (10). O Carbofuran, inseticida e nematicida,
empregado no controle de insetos que vivem no solo e que destroem folhas, de aranhas e nematides

Pesticidas: R.Ecotoxicol. e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, jan./dez. 2003 55


que atacam vegetais, plantas ornamentais, batatas, soja, cana-de-acar, arroz, caf e outros (10).
estvel em meio cido e neutro, sendo instvel em meio alcalino. Apresenta meia-vida no solo de 30 a
60 dias (10).
Os pesticidas clorofenoxicidos constituem importante classe de herbicidas. Esses,
normalmente apresentam longo tempo de atividade residual em solos e guas, persistindo por vrios
meses devido sua baixa atividade microbiolgica (11). Os herbicidas da classe dos cidos fenxidos,
com baixa persistncia, permanecem no solo durante, aproximadamente, duas semanas aps a
aplicao. Os herbicidas dessa classe degradam-se facilmente em gua, por ao da luz solar e de
microorganismos. O cido 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D), membro dessa classe, altamente seletivo,
sistmico e ps-emergente (12).
O composto mais conhecido do grupo das triazinas o herbicida Atrazina, sendo utilizado em
grandes quantidades como herbicida pr-emergente (13). A Atrazina (2-cloro-4etilamina-6-isopropilamina-
s-triazina) uma base fraca com caractersticas polares. Sua estabilidade pode ser explicada pela
configurao eletrnica do anel heterocclico, semelhante do benzeno (13). Trata-se de herbicida
pr-emergente, seletivo para o controle de ervas daninhas, utilizado principalmente em culturas de
milho, cana-de-acar e sorgo. No meio ambiente sofre hidrlise, produzindo a 2-hidroxitriazina, sendo
a dealquilao a principal reao de degradao biolgica. Esse pesticida tem sido encontrado em
guas subterrneas, guas superficiais, chuvas e gua de neblina (13). A Atrazina tem sido associada
a diversos problemas ambientais (contaminao do solo e de guas subterrneas), incluindo plantas
que se tornaram txicas pela concentrao absorvida. Em sistemas anaerbios e meios aquosos ou
no, a substituio do cloro por um grupo hidroxila precede a clivagem do anel e a total degradao do
composto. Sua meia-vida no solo tem sido observada no intervalo entre 1,5 at 5 anos. A Atrazina
tende a dissipar-se no meio ambiente, devido s suas caractersticas relativamente recalcitrantes,
tendo sido encontradas concentraes no intervalo entre 0,02 a 0,54 g.L-1 em guas de superfcie e
subterrneas (6). provavelmente o pesticida mais freqentemente detectado em guas de
abastecimento nos Estados Unidos da Amrica e, por essa razo, passou a ser considerado importante
indicador de contaminao (6).
O Glifosato, pertencente classe das glicinas, considerado de baixa toxicidade (13) pela
sua modalidade bioqumica de ao. Esse composto age mediante caminho metablico nas plantas,
similar ao existente em alguns microorganismos mais complexos, mas inexistente em animais. O
Glifosato, no entanto, pode inibir a ao de determinadas enzimas nos animais. Quando injetado no
abdmen de ratos causa diminuio da atividade de algumas delas (13).
A intensidade do uso de pesticidas (considerando os efeitos que causam ao ambiente e
sade humana) requer o conhecimento de suas principais propriedades fsicas e qumicas para prever
interaes com o solo e a possibilidade de contaminao e transporte, quando dissolvidos em gua ou
associados aos sedimentos. A necessidade da avaliao do risco de contaminao deve-se ao
considervel suprimento de gua que a agricultura e a pecuria exigem, o que conduz ao desenvolvimento
dessas atividades prximo a rios e lagos (14).
Os principais fenmenos envolvidos no comportamento dos pesticidas no meio ambiente (15)
so apresentados na Figura 2.
Quando aplicados diretamente no solo, os pesticidas podem ser degradados por vias qumicas,
fotlise ou ao de microrganismos (Figura 2). Entretanto, as molculas com alta persistncia (baixa
taxa de degradao) podem permanecer no ambiente sem sofrer qualquer alterao. Essas molculas
podem ser adsorvidas nas partculas do solo, dessorvidas a partir dessas mesmas partculas, sofrer
lixiviao (lavagem do solo pela gua da chuva) e atingir os lenis subterrneos ou, ainda, serem
levadas para guas superficiais. Nos ambientes aquticos, os pesticidas podem sofrer adsorso (ligar-
se ao sedimento por interaes qumicas e fsicas) ou dessoro das partculas de sedimentos.
Podem ser degradados por via qumica, biolgica ou fotlise, alm de serem volatilizados. No ar, as
molculas na forma de gs ou de vapor podem ser transportadas por muitos quilmetros, atingindo
reas muito distantes da regio de aplicao.
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Pesticidas: R.Ecotoxicol. e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, jan./dez. 2003
FIGURA 2 - PRINCIPAIS FENMENOS ENVOLVIDOS NO COMPORTAMENTO DOS PESTICIDAS
NO MEIO AMBIENTE

P u lv e r iz a o
T r a n sp o r te d e v a po r e p o e ir a P r e c ip ita o
A p lic a o d ir e ta

L a n a m e n to d e e f lu e n te
A p lic a o n o solo
F o t lise V o la tiliz a o L a va g e m d e m a te r ia is

V o la tiliz a o
B io d e g r a d a o F o t lise
C a r r e a m e n to
L ix iv ia o
A d so r o D e ssor o A sso c ia d o Transporte.
D isso lv id o
D e c o m p o si o a o se d im e nto Transforma o.
q u m ic a
B io ta
B io d e g r a d a o
` gua subt e rr ne a
D e c o m p o si o
q u m ic a

Fonte: Adaptada de DORES e DE-LAMONICA-FREIRE, 1999.

Devido ao potencial de contaminao de guas superficiais e subterrneas avaliam-se,


preliminarmente, as caractersticas fsicas e qumicas dos compostos aplicados, bem como as
propriedades do solo. Tal anlise pode sugerir a necessidade de monitoramento. Trs procedimentos
tm sido amplamente utilizados para essas avaliaes: critrios de Screening da Agncia de Proteo
Ambiental dos Estados Unidos (US-EPA), medida do ndice de vulnerabilidade de guas subterrneas
e a aplicao do Mtodo de Goss.
Os pesticidas citados so utilizados nas culturas de milho, sorgo e soja, bem como empregados
no controle de pragas na pecuria. Na agricultura, os herbicidas so aplicados antes do plantio e
novamente, quando necessrio. J os inseticidas so utilizados quando se observa a presena de
larvas ou insetos ou, ainda, pela exigncia da cultura (como, por exemplo, na lavoura de morango
aplica-se o inseticida duas vezes ao meio-dia). Na pecuria so empregados acaricidas e inseticidas
pelo mtodo de asperso, sempre que necessrio.

3 CONCLUSO

O crescimento da demanda mundial de alimentos tem provocado aumento na utilizao de


pesticidas nas lavouras. Como conseqncia, surgiu o problema dos resduos txicos que passam
para os alimentos ou para o meio ambiente (especialmente a gua) acarrentado grande mortalidade de
peixes e aves. As guas superficiais so contaminadas pela lavagem do solo por enxurradas e pela
ao do vento que carrega o pesticida, ao passo que os lenis freticos podem ser contaminados
com a percolao desses compostos.
A presena de resduos de pesticidas em alimentos, em dosagem acima dos nveis
internacionalmente aceitos, pode motivar a devoluo dos mesmos ou inibir as relaes de exportao/
importao entre diferentes pases. Os pesticidas podem ser bastante teis na produo agrcola,
especialmente quando o clima favorece o desenvolvimento de pragas. Contudo, o seu uso deve ser
corretamente orientado por profissionais da rea, respeitando-se a legislao vigente e a sade da
populao. Para esses fins, as pesquisas na rea de pesticidas vm caminhando na direo da
obteno de compostos cada vez menos txicos para os seres vivos.

Pesticidas: R.Ecotoxicol. e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, jan./dez. 2003 57


ABSTRACT

PESTICIDES AND RESPECTIVE RISKS ASSOCIATED TO WATER CONTAMINATION


Literature revision was made on the main pesticides types, as well as its toxicities and risks associated to the contamination
of the water and of the environment. The pesticides can be quite useful in the agricultural production, especially when the
climate favors the development of plagues. However, its use should be guided correctly by professionals of the area, being
respected the effective legislation and the health of the population. For those ends, the researches in the pesticides area
come towards the obtention of less toxic compounds for live beings.
KEY-WORDS: PESTICIDES; WATER CONTAMINATION.

REFERNCIAS

1 CALDAS, E.; SOUZA, L. C. de. Avaliao de risco crnico da ingesto de resduos de pesticidas na dieta brasileira.
R. Sade Pblica, So Paulo, v.34, n. 5, p. 529-537, 2000.

2 AMARANTE JR., O.P. de. Avaliao do potencial de contaminao por herbicidas: determinao do 2,4-D e
do seu principal produto de degradao em solos de campos de cultivo de eucaliptos. So Lus, 2002. p. 12.
Dissertao (Mestrado em Qumica), Universidade Federal do Maranho.

3 BRITO, N. M.; AMARANTE JR., O.P. de; ABAKERLI, R.; SANTOS, T. C.R. dos; RIBEIRO, M.L. Risco de contaminao
de guas por pesticidas aplicados em plantaes de eucaliptos e coqueiros: anlise preliminar. Pesticidas:
Revista de Ecotoxicologia e Meio Ambiente, v.11, p. 93-104, 2001.

4 FERNANDEZ-ALBA, A. R.; AGUERA, A.; CONTRERAS, M.; TEUELA, G.; FERRER, I.; BARCEL, D. Comparison of
various sample handling and analytical procedures for the monitoring of pesticides and metabolites in ground
waters. J. Cromatography A, v. 823, n. 12, p. 3547-3557, 1998.

5 LARA, W. H.; BATISTA, G. C. Pesticidas. Qumica Nova, v. 2, n.15, p. 161-165, 1992.

6 SANTISTEBAN, A. M. G. Caracterizao do cido hmico extrdo de vermicomposto e estudo de adsoro/


dessoro deste e outras matrizes com o herbicida atrazina. So Carlos, 1999. p. 13. Dissertao
(Mestrado em Qumica), Universidade de So Paulo.

7 CAVALHEIROS, D.F. Ecotoxicologia de compostos organoclorados persistentes em um ecossistema


eutrfico Represa de Barra Bonita (Mdio Tiet - SP). So Carlos, 1993. p.198. Dissertao (Mestrado).
Escola de Engenharia de So Carlos, USP.

8 CHAU, A. S. Y.; AFGHAN, B. K. Analysis of Pesticides in Water. Boca Raton, CRC, v.1, 1977, p. 2-5.

9 MARONI, M.; COLOSIO, C.; FERIOLI, A.; FAIT, A. Organochlorine pesticides. Toxicology, v. 143, n. 1, p. 61-75, 2000.

10 RISSATO, S.R. Determinao de resduos de pesticidas em tabaco atravs de mtodos analticos de


alta eficincia (SFE, HPLC, HRGC, CZE). So Carlos, SP, 1995. 164 p. Tese (Doutorado em Qumica), Universidade
de So Paulo.

11 SANCHEZ-BRUNETE, C.; GARCIA-VALCARCEL, A. I.; TADEO, J. L. Determination of residues of phenoxi acid


herbicides in soil and cereals by gas chromatography-ion trap detection. J. Chromatogr. A., v. 675, n. 1-2, p. 213-
218, 1994.

12 TOMLIN, C. (Ed.). The pesticide manual: incorporating the agrochemicals handbook. 10th ed. Cambridge: British
Crop Protection Council, the Royal Society of Chemistry, 1994. 1341 p.

13 AMARANTE JR., O. P. de; SANTOS, T.C.R. dos; BRITO, N. M.; RIBEIRO, M. L. Mtodos de extrao e determinao
do herbicida glifosato: breve reviso. Qumica Nova, v.25, n. 3, p. 420-428, 2002.

14 CARVALHO, A. R.; SCHLITTLER, F. H. M.; TORNISIELO, V. L. Relaes da atividade agropecuria com parmetros
fsico-qumicos da gua. Qumica Nova, v.23, n. 5, p. 529-537, 2000.

15 DORES, E. F. G. de C.; DE-LAMONICA-FREIRE, E. M. Contaminao do ambiente aqutico por pesticidas: vias de


contaminao e dinmica dos pesticidas no ambiente aqutico. Pesticidas: Revista de Ecotoxicologia e Meio
Ambiente, v. 9, p.1-18. 1999.

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Pesticidas: R.Ecotoxicol. e Meio Ambiente, Curitiba, v. 13, jan./dez. 2003

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