Captulo 1

Formalismo de la mec
anica
cu
antica

1.1. Introducci
on
Historicamente la mecanica cuantica surge al estudiar el problema de describir los
procesos fundamentales de interaccion de la materia con la radiacion electromagne-
tica, esto es, el problema de la radiaci on de cuerpo negro. Este estudio dejo en claro
que se estaba frente a una situacion emergente de la fsica y permitio formular la
primera teora cuantica. Para ampliar el panorama, recordemos que a partir de con-
sideraciones de la fsica clasica, la radiacion del cuerpo negro se explicaba a traves
de la formula de Rayleigh-Jeans, pero los datos experimentales solamente se ajusta-
ban a dicha formula para frecuencias w muy peque nas (ver gura 1.1). Para explicar
la discrepancia entre las curvas de la gura 1.1, hubo la necesidad de introducir la
idea de la energa cuantizada, dando origen a la mecanica cuantica, dicha teora fue
planteada por Planck alrededor del a no de 1900.
La teora de Planck permitio ademas una serie de resultados colaterales, entre
los cuales se encuentra la determinacion del valor numerico de la carga del electron,
resultado que convencio a Rutherford de la validez de la teora cuantica. La teora de
Planck tambien fue utilizada poco despues por Albert Einstein para explicar el efecto
fotoelectrico (trabajo por el cual recibio el Premio Nobel en 1921). Estos dos trabajos
constituyen los cimientos basicos sobre los que se asento la mecanica cuantica. Hoy
llamamos fotones a los cuantos de Planck.
La primera forma que adopto la mecanica cuantica fue la forma matricial de
Heisenber, Born y Jordan (1925-1926), la cual es una forma rigurosa y elegante de
las ideas de Heisenberg (este metodo lo veremos en el captulo dos).
Otro angulo diferente de la mecanica cuantica es la teora ondulatoria propuesta
por Schrodinger en 1926 (en este captulo se encuentra un resumen de este meto-
do). Ambos mecanismos, el de Heisenber y de Schrodinger, son formas particulares
de una formulacion general de la mecanica cuantica, dicha formulacion general fue

3
4 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

Figura 1.1: La densidad espectral de la radiacion de cuerpo

negro. En la graca se observa la discrepancia entre los
resultados experimentales y el modelo teorico (formula de
Rayleigh-Jeans) para longitudes de onda peque nas.

Figura 1.2: A la izquierda, Heisenberg, fsico aleman (1901-

1976). A la derecha, Erwin Schrodinger, fsico austriaco
(1887-1961).

descubierta por P. A. M. Dirac en 1930.

Como ya se menciono, en este captulo se realizara un breve repaso de las propie-
dades mas importantes de la mecanica cuantica desde el punto de vista ondulatorio
o de Schrodinger.
 DE ONDA
1.2. LA FUNCION 5

1.2. La funci
on de onda
El problema de considerar una partcula de masa m moviendose en una dimension
(por ejemplo, el eje x) a la cual se le aplica una fuerza F (x, t), puede ser resuelto de
dos formas, esto es, a nivel clasico y a nivel cuantico.

Figura 1.3: Una partcula de masa m con movimiento uni-

dimensional bajo la inuencia de una fuerza F (x, t).

Para resolver el problema mencionado en la forma clasica, basta aplicar la segunda

ley de Newton, esto es, resolver la siguiente ecuacion diferencial,
d2 x(t)
m = F (x, t)
dt2
para encontrar la trayectoria x(t), la velocidad v(t) = dx/dt o cualquier otra variable
dinamica de interes, como el momento, la energa cinetica, etc..
Por otro lado, resolver el mismo problema a nivel cuantico es diferente. En este
caso la ecuacion diferencial a resolver es la ecuacion de Schrodinger1 ,
(x, t)
2 2 (x, t)
i
= + V (x, t)(x, t), (1.1)
t 2m x2
donde (x, t) es la funci on de onda de la partcula,
es la constante de Planck
(
= h/2 = 1,054573 1034 Js) y V (x, t) es el potencial (asociado a la fuerza) al
que se encuentra sometida la partcula. Como se observa, es una ecuacion diferencial
con derivadas parciales lineal y de segundo orden, y como contiene al n umero ima-
ginario i es ademas una ecuacion diferencial compleja, por lo que sus soluciones son
necesariamente funciones complejas.
La ecuacion de Schrodinger (ecuacion (1.1)) no contiene informacion acerca del
espn de la partcula y es ademas una ecuacion no-relativista, esto es, que no contiene
efectos relativistas. En la construccion de la ecuacion (1.1), se ha asumido que cada
partcula de momento p, se asocia una onda de longitud de onda = h/p.
En general una onda puede tomar valores positivos y negativos, por ejemplo, la
onda
(x, t) = Asen(kx wt),
donde A es una constante. Una onda tambien puede representarse por medio de una
cantidad compleja, como es el siguiente caso,
(x, t) = Aei(kxwt) .
1
La deduccion de esta ecuacion se realiza en el curso de Fsica Moderna.
6 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

La ecuacion (1.1) es valida para una dimension espacial. La generalizacion a tres

dimensiones esta dada por

(r, t)
2 2
i
= (r, t) + V (r, t)(r, t), (1.2)
t 2m

donde 2 es el operador Laplaciano en tres dimensiones, en coordenadas cartesianas

toma la siguiente forma
2 2 2
2 = + + ,
x2 y 2 z 2
en el caso de una dimension, se anulan las derivadas parciales respecto a y y z, y se
recupera la ecuacion (1.1). La solucion a la ecuacion (1.2) la veremos en el cuarto
captulo.

1.2.1. Interpretaci
on de la funci
on de onda
En un tratamiento clasico, la partcula es localizada en un punto para un tiempo
dado (x = x(t)), mientras que en el tratamiento cuantico, la funcion de onda uni-
dimensional (x, t) es la que describe el comportamiento de la partcula. Esto es,
la funcion de onda contiene toda la informacion sobre la partcula asociada. Por lo
tanto, las partculas son ondas o funciones de onda y las ondas son partculas. Para
obtener la informacion de la partcula, hay que relacionar a (x, t) con las variables
dinamicas de la partcula asociada.
Por otro lado, como ya se menciono, en el caso mas general, la funcion de onda
(x, t) es compleja, y por lo tanto no se puede medir con un instrumento real. Pero
esta es una caracterstica deseable que nos impide atribuir a la funcion de onda
una existencia fsica, como, por ejemplo la de las olas de la supercie de agua. En
realidad (x, t) es solamento un instrumento de calculo que solo tiene signicado
en el contexto de la teora de Schrodinger de la cual forma parte. Esto queda de
maniesto claramente si se considera que la funcion de onda no aparece en la teora
de Heisenberg (como veremos mas adelante), y sin embargo los resultados fsicos de
ambas teoras son equivalentes. Pero lo anteiror, no implica que la funcion de onda
carezca de nteres fsico.
Veremos en efecto, que la funcion de onda contiene toda la informacion sobre la
partcula asociada, compatible con el principio de incertidumbre.

1.2.2. Interpretaci
on estadstica de la funci
on de onda
El valor de la funcion de onda (x, t) asociada con una partcula en movimiento
esta relacionada con la probabilidad de encontrar a la partcula en el punto x en el
instante de tiempo t.
 DE ONDA
1.2. LA FUNCION 7

De acuerdo a la interpretaci
on estadstica de Born de la funcion de onda (propuesta
en 1926), la cual menciona que la densidad de probabilidad

P (x, t)dv = |(x, t)|2 dx, (1.3)

es la probabilidad de encontrar la partcula entre x y x + dx en el tiempo t. Esto es,

en mecanica cuantica, el movimiento de las partculas es descrito con probabilidades.
Es importante observar que en el caso mas general, la funcion de onda (x, t)
es una funcion compleja, pero el termino |(x, t)|2 = (x, t) (x, t) (donde es el
complejo conjugado de ) es una funcion real positiva que toma valores mayores o
iguales que cero, debido a que es una probabilidad. Observemos que una probabilidad
negativa, o compleja, es algo sin sentido. Esto signicara que la funcion de onda no
es algo observable.

1.2.3. Condici
on de normalizaci
on
Como la probabilidad de un evento siempre esta comprendida entre los valores de
cero y uno (cero en el caso de no ocurrencia y uno en el caso de de certeza absoluta
de ocurrencia), se debe normalizar la funcion de onda.
El signicado fsico de integrar la densidad de probabilidades (ecuacion (1.3))
sobre todos los valores de x, es la probabilidad de encontrar la partcula en cualquier
lugar (cualquier valor de x) y esta debe ser igual a 1, esto es,

+
+
P (x, t)dx = |(x, t)|2 dx = 1. (1.4)

La ecuacion anterior es llamada la condicion de normalizacion y es u til para de-

terminar las constantes de normalizacion de la funcion de onda (x, t). Las funciones
de onda para las cuales la integral de la ecuacion (1.4) es igual a 1, son llamadas
funciones de cuadrado integrable, ya que implica que (x, t) debe tender a cero con
suciente rapidez para x .

1.2.4. Valores esperados

Como se menciono, en un tratamiento cuantico la posicion es una cantidad fsica
y esta no tiene un valor preciso, lo mas que se puede decir es que existe una cierta
probabilidad de encontrar la partcula en la posicion x.
El valor esperado o de expectacion (valor promedio o valor medio ) de una canti-
dad fsica puede determinarse de manera similar como se determinan los promedios
comunes y corrientes, esto es, el valor promedio de una cantidad y esta dado por

n1 y1 + n2 y2 + . . . + ni yi i ni y i
y= = , (1.5)
n 1 + n 2 + . . . + ni i n i
8 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

donde ni es la probabilidad de obtener el valor yi .

Para el caso cuantico, se sustituye en la ecuacion anterior y por f (x), ni por
P (x, t) y la sumatoria se convierte en una integral (esto u ltimo, porque x es una
variable continua), por lo que
 +
f (x)P (x, t)dx
< f (x) >=  + , (1.6)

P (x, t)dx
es el valor esperado o de expectacion de f (x). En el caso que la funcion de onda (x, t)
se encuentre normalizada, el denominador es igual a uno (ecuacion (1.4)).
En general, los valores de expectacion de cualquier funcion f (x) se denen usando
la densidad de probabilidades P (x, t),

+
+
< f (x) >= f (x)P (x, t)dx = (x, t) f (x)(x, t)dx, (1.7)

por ejemplo, el valor esperado de x o de x2 esta dada por

+
< x >= (x, t) x(x, t)dx,


+
< x2 >= (x, t) x2 (x, t)dx,

y as sucesivamente. La coordenada x y funciones como V (x, t) son ejemplos de varia-
bles dinamicas que caracterizan el estado de la partcula. Otras variables dinamicas
de interes son el impulso p y la energa total E.
Pero la ecuacion (1.6) no es de gran ayuda para calcular el valor esperado del
momento o impulso p de la partcula, cuando p no se conoce en terminos de x. En
este caso, recordemos que el momento p se puede representar por el operador 2 ,


, p = (1.8)
i x
y se obtiene una expresion para calcular el valor de expectacion de las funciones que
dependen del momento p,

+
+  


< f (
p) >= f (
p)P (x, t)dx = (x, t) f (x, t)dx, (1.9)
i x
por ejemplo, el valor esperado del momento esta dador por,

+


< p >= (x, t) (x, t)dx. (1.10)
i x
Lo anterior demuestra que la funcion de onda (x, t) contiene mucha mas infor-
macion, pues por medio de las ecuaciones (1.7) y (1.9) nos permite calcular el valor
esperado de cualquier variable diamica. En realidad, la funcion de onda contiene toda
la informacion que podemos llegar a obtener acerca de la partcula.
2
Revisar el Curso de Fsica Moderna
 DE SCHRODINGER
1.3. ECUACION ESTACIONARIA 9

1.3. Ecuaci
on de Schr
odinger estacionaria
Cuando el potencial V = V (x) no depende del tiempo en la ecuacion de Schrodin-
ger (ecuacion (1.1)), esta admite soluciones usando el metodo de separacion de varia-
bles, por lo que, la solucion se propone de la forma

(x, t) = T (t)(x) (1.11)

donde a T (t) se le llama la parte temporal de la funcion de onda (porque depende de

la variable t que es el tiempo) y (x) se le llama parte espacial de la funcion de onda
(porque depende de la variable x que es una coordenada espacial). Sustituyendo en
la ecuacion (1.1),
 
dT (t)
2 d2 (x)
i
(x) = + V (x)(x) T (t), (1.12)
dt 2m dx2

dividiendo entre T (t)(x) tenemos

 2 2

d (x)
dT (t)
i
dt 2m dx2
+ V (x)(x)
= , (1.13)
T (t) (x)
en la ecuacion anterior, el lado izquierdo del signo igual depende solo de t y el lado
derecho depende solo de la variable espacial x. Por lo tanto, ambos lados deben ser
iguales a una constante de separacion C, que se denomina constante de separaci on, y
se obtienen las siguientes dos ecuaciones diferenciales:

i
dTdt(t)
= C, (1.14)
T (t)


2 d2 (x)
2m dx2
+ V (x)(x)
= C. (1.15)
(x)
Esto es, la ecuacion (1.1) se separo en dos ecuaciones diferenciales. Reescribiendo
la ecuacion 1.14,
dT (t)
i
= CT (t), (1.16)
dt
se observa que es una ecuacion diferencial de primer orden. Por el metodo de variables
separables se obtiene que la solucion esta dada por

T (t) = eiCt/
, (1.17)

la cual es una funcion compleja puramente oscilatoria con frecuencia = C/h. Re-
cordando que el postulado de Broglie nos dice que las frecuencias de las funciones de
onda esta dado por = E/h, donde E es la energa de la partcula, se identica la
constante de separacion C con la energa total E.
10 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

Sustituyendo C = E en ecuacion (1.15), tenemos

2 2 (x)
+ V (x)(x) = E(x), (1.18)
2m x2
esta ecuacion recibe el nombre de la ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo
o estacionaria, es una ecuacion diferencial de segundo orden, que no contiene facto-
res imaginarios y por lo tanto sus soluciones (x) no son necesariamente complejas.
Las soluciones (x) dependen de la constante de separacion E, se denominan auto-
funciones o funciones propias de la energa, y los correspondientes valores de E se
denominan autovalores o valores propios de la energa. La validez la ecuacion (1.18)
ha sido conrmada ampliamente mediante los resultados que de ella se desprenden
en diversos problemas.
Para conocer la solucion (x) primeramente se tiene que conocer el potencial V (x)
y de esta forma poder determinar la forma particular de la ecuacion diferencial que
satisface la funcion (x) 3 .
Una vez resuelta la ecuacion de Schrodinger estacionaria, la funcion de onda total
esta dada por
(x, t) = (x)eiEt/
,
la cual contiene toda la informacion sobre la partcula, en particular informacion
acerca de los valores permitidos para E. De esta forma, aparece la cuanticacion de
la energa.

1.3.1. Caractersticas de las soluciones estacionarias

Las funciones propias cumplen con las siguientes caractersticas:
Forman una base ortonormal (condicion de ortonormalidad):

+
n (x)m (x)dx = nm . (1.19)

Forman un conjunto completo (condicion de completez o completitud), esto es,

para cualquier funcion (x):
(x) = An n (x), (1.20)
donde An son los productos internos, dados por

+
An = n (x)(x)dx. (1.21)

Ls coecientes An son interpretados como la probabilidad que una medida de

la energa del estado o funcion x este asociado a un valor En , donde En son
los valores permitidos de la enega.
3
Seguramente, el lector ya ha resuelto los potenciales unidimensionales mas comunes, como son:
el pozo de potencial innito, la barrera de potencial,etc...
 DE SCHRODINGER
1.3. ECUACION ESTACIONARIA 11

1.3.2. Cuantizaci
on de la energa
Reescribiendo la ecuacion (1.18),

2 2 (x)
+ (V (x) E)(x) = 0. (1.22)
2m x2
Para poder resolver la ecuacion anterior, observemos que para que la funcion
(x) sea aceptable como solucion, (x) y d2 (x)/dx2 deben ser uniformes, nitas y
continuas para todos los valores de x, pues en caso contrario la funcion de onda
violara algunos de estos requisitos, y entonces la densidad de probabilidad no estara
bien denida en alg un lugar (la integral diverge).

Figura 1.4: Representacion de una curva de potencial. Se

muestra la relacion entre la energa potencial y la energa
total.

Supongamos que resolvermos la ecuacion (1.22) para un potencial V (x) como se

muestra en la gura 1.4. En dicha gura, la recta horizontal E es un valor dado de la
energa. Vemos as que los puntos de retornos clasicos son x y x Los cuales dividen
al eje x en tres regiones (I, II y III). La region II, es la region clasica permitida, a
nivel cuantico sabemos que en principio las tres regiones estan permitidas.
En general, la cuanticacion de la energa tiene las siguientes caractersticas (ver
gura 1.5):

Si la relacion entre V (x) y la energa total E es tal que una partcula clasica
esta connada o ligada (como la region II), los nivelesde energa permitidos son
discretos. Esto es, exiten E1 , E2 , E3 , . . . valores de la energa que se denomina
niveles de energa

Si esa relacion es tal que una partcula clasica no esta ligada, la energa total
E puede tomar cualquier valor, de modo que los niveles de energa forman un
continuo.
12 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

Figura 1.5: Niveles permitidos de energa en un caso tpico.

El conjunto de todos los valores permitidos de la enega se denomina espectro de

energa. En general, el espectro de energa de una partcula cuya energa potencial es
V (x) puede tener una parte discreta y una parte continua.

1.3.3. Ejemplo 1
Considerar un partcula atrapada en un caja o pozo de potencial innito, deter-
minar la forma de las funciones de onda (funciones propias o autofunciones) y los
valores permitidos de la energa (valores propios o autovalores).

Para resolver este problema, se resuleve la ecuacion estacionaria de Schrodinger

(ecuacion (1.18))con un potencial tipo pozo innito, donde el potencial se encuentra
dado por la siguiente funcion, por

x<0
V (x) = 0 0<x<L , (1.23)

L<x

L es el ancho del pozo, como la paredes del pozo son innitas y la partcula no puede
penetrar las paredes del pozo (tunelamiento), las soluciones (x) cumplen con

0 x<0
(x) = , (1.24)
0 L<x

y dentro del pozo donde V (x) = 0, la ecuacion (1.18) toma la forma

2 2 (x)
E(x) = 0. (1.25)
2m x2
reescribiendo
2 (x)
2
+ k 2 (x) = 0. (1.26)
x
donde
2mE
k2 = . (1.27)

2
 DE SCHRODINGER
1.3. ECUACION ESTACIONARIA 13

La solucion general de la ecuacion (1.26) es de la forma

(x) = Asen(kx) + Bcos(kx), (1.28)

pero, por el requirimiento de (x = 0) = 0, se tiene

(0) = 0 = Asen(0) + Bcos(0), (1.29)

pero sen(0) = 0 y cos(0) = 1, por lo que B = 0, entonces,

(x) = Asen(kx). (1.30)

La condicion dada en la ecuacion (1.24), se traduce en u(x = L) = 0, la cual

implica que
Asen(kL) = 0, (1.31)
entonces
kL = n, (1.32)
donde n = 1, 2, 3, . . .. Combinando las ecuaciones (1.27) y (1.32), tenemos
 n 2 2mE
= , (1.33)
L
2
por lo que, los valores de la energa se encuentran dados por
n 2 2
2
En = , (1.34)
2mL2
donde se ha usado el subndice n para indicar que los valores de la energa E dependen
del valor de n (n = 1, 2, 3, . . .), lo cual origina que la energa se encuentre cuantizada,
en acuerdo con lo mencionado en la seccion 1.7.2.
Combinando las ecuaciones (1.30) y (1.32), se obtienen que la forma de las fun-
ciones de onda, esta dada por
 n 
(x)n = Asen x . (1.35)
L
correspondiente a una valor En de la energa.
Para normalizar la funcion de onda n , se aplica la ecuacion de normalizacion
(1.4). Sustituyendo (1.35) en (1.4),

L  n 
2
A sen2 x dx = 1, (1.36)
0 L
calculando la integral,
L    
1 L
  
sen2 n x dx = 2 0
1 cos 2n x dx
0 L
1
 2n
L L
= 2
x 2n sen L x 0
L (1.37)
1
= 2
L,
14 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

sustituyendo en la ecuacion (1.36),

L
A2 = 1, (1.38)
2

por lo que A = 2/L, sustituyendo nalmente en la ecuacion (1.35), se obtienen las
funciones de onda normalizadas,
  n 
2
(x)n = sen x . (1.39)
L L
Es importante observar que el conjunto de todas las funciones de onda (x)n ,
cumplen con las caratersticas dadas en la seccion 1.7.1.

1.3.4. Ejemplo 2
Hacer una gr
aca de las primeras funciones de onda.

A partir de la ecuacion (1.39) se obtienen las primeras funciones de onda, en este

caso, se desarrolla dicha ecuacion para n = 1, 2, .., 5. De igual forma, las energas
asociadas a cada funcion de onda, estan dadas por la ecuacion (1.34).
Las primeras cinco funciones de onda son:
  
(x)1 = L2 sen L x ,
  
(x)2 = L2 sen 2 x ,
 
L

(x)3 = L2 sen 3 x , (1.40)
 
L

(x)4 = L2 sen 4 x ,
 
L

(x)5 = L2 sen 5 L
x .
Asociadas a las siguientes energas:
2
2
E1 = 2mL2
,

4 2
2
E2 = 2mL2
,

9 2
2
E3 = 2mL2
, (1.41)

16 2
2
E4 = 2mL2
,

25 2
2
E5 = 2mL2
.
La funcion de onda (x)1 que es la funcion con mnima energa, se le llama estado
base. A (x)2 se le llama primer estado excitado, a (x)2 se le llama segundo estado
excitado y as sucesivamente.
En la gura 1.6, se muestra una graca de las primeras funciones de onda o estados
con sus correspondientes energas.
 DE SCHRODINGER
1.3. ECUACION ESTACIONARIA 15

Figura 1.6: Potencial tipo pozo innito de ancho L, las

curvas horizontales muestran las primeras cinco funciones
de onda.

1.3.5. Ejemplo 3
Calcular los valores esperados o de expectaci
on de la posicion y el momento en
el caso de un potencial innito.

Seg
un lo visto en la seccion 1.2.4, en particular la ecuacion (1.7), el valor esperado
de la posicion se encuentra dado por:

+
< x >= (x) x(x)dx, (1.42)

en nuestro caso, (x) se encuentra dada por la ecuacion (1.39), esto es,
  n 
2
(x)n = sen x ,
L L

por lo que la ecuacion (1.42), se expresa ahora como,

2
L  n   
<x> = L 0
sen L
x xsen n
L
x dx
(1.43)
2
L 2

= L 0
sen nL
x xdx
16 CAPITULO 1. FORMALISMO DE LA MECANICA

CUANTICA

donde el calculo de la integral se realiza de la siguiente forma

 
L 
2 n
  L 1cos( 2n
L
x)
0
sen L x xdx = 0 2
xdx

1
L  2n 
= 2 0
1 cos L
x xdx
 L  2n 
1 L
= 2 0
xdx 0
cos L x xdx

 2 L   2n L L  2n  
1 1
= 2
x
2
2
L
2n
xsen L
x 0 L
2n 0
sen L
x dx
0

L2 L2
  L
= 4
L
4n
(Lsen (2n) 0) 8n2 2
cos 2n
L
x 0

L2 L2
= 4
8n2 2
[cos (2n) cos(0)]

L2 L2
= 4
8n2 2
[1 1]

L2
= 4
,
(1.44)
sustituyendo en (1.43), tenemos que
2 L2 L
< x >= = , (1.45)
L 4 2
esto es, que la posicion mas probable de encontrar la partcula es x = L2 , justamente
la mitad del pozo innito.
Para calcular el valor de esperado del momento se usa la ecuacion (1.10), esta es,

+


< p >= (x) (x)dx.
i x
donde (x) se encuentra dada por la ecuacion (1.39). Entonces
L     n 
< p > =
i L2 0 sen n L
x x
sen L
x dx

2

L  n    n 
= iL 0
sen L
x x
sen L
x dx
 L
2
sen2 ( n
L )
x
= (1.46)
iL 2
0

= iL
[sen2 (n) sen(0)]

= 0,
esto es, que el momento medio de la partcula es cero.