RESUMO SOBRE EQUILBRIOS INICOS.

01. Considera-se aqui que os equilbrios inicos ocorrem em soluo aquosa, a 25oC.Nessa temperatura o
Produto Inico da gua Kw = 1 x 10-14 ,ou seja,pKw = 14.

02. Na gua pura, a 25oC, [H+] = [OH-] = 1 x 10-7 mols/L, com pH = pOH = 7.

03. H 7 cidos muito fortes na gua,sendo seis deles monoprticos (e um diprtico) : clordrico,bromdrico,
ioddrico, ntrico,clrico, perclrico e a primeira acidez do H2SO4.Como conseqncia,as bases conjugadas
desses cidos(que so os nions cloreto,brometo,iodeto,nitrato,clorato, perclorato e hidrogenossulfato,
respectivamente) so fraqussimas, e no tm condies de aceitar o H+ da gua.

04. Em soluo aquosa no possvel saber qual deles o cido mais forte.Para isso seria necessrio usar um
solvente menos bsico do que a gua.

05. A ionizao de qualquer um desses cidos muito fortes completa, ou seja, o grau de avano (alfa) 100%.A
segunda ionizao do H2SO4 quase completa e,por tal motivo, SO42- pode, tambm, ser considerado uma
base fraqussima.

06. Para os 6 cidos monoprticos listados acima [H+] = Mcido. Para o cido sulfrico, [H+] aproximadamente
igual a 2xMcido.(Pea explicao ao seu professor sobre este caso) .

07. Exemplo para qualquer um dos seis cidos muito fortes, monoprticos: Seja Mcido = 0,1 mols/L.Encontra-se
pH = 1.
Para o cido sulfrico: Seja H2SO4 0,1 molar. Temos [H+] bem prximo de 0,2 mols/L, e pH fica em torno de
0,7.

08. O nion hidrogenossulfato, HSO4- , teoricamente, anftero. Na realidade, seu Ka muito maior que seu
Kb,ou seja,em soluo aquosa ele se comporta como cido.

09. A grande maioria dos cidos no reage completamente com a gua, sendo chamados de cidos fracos (em
relao aos sete j mencionados).Logo,como o grau de avano da ionizao inferior a 100%,h um
equilbrio em soluo aquosa.Consequentemente,h uma constante de acidez Ka( e um pKa
correspondente).Tomando o HCN como exemplo:
HCN + H2O < = > H3O+ + CN-
A reao direta ocorre em pequena extenso(alfa pequeno).Logo,as concentraes dos ons so iguais e
pequenas.

10. Podemos comparar as foras entre cidos fracos comparando suas constantes de acidez: Quanto menor o
valor de Ka,mais fraco o cido e,na mesma concentrao molar,ele est menos ionizado que o outro.
Lembre que voc pode usar os pKa em lugar dos Ka.Quanto maior o pKa mais fraco o cido.

11. Lembre que para um dado par conjugado cido-base, Ka x Kb = 1 x 10-14,a 25oC.
Por exemplo, como o cido actico tem Ka = 10-4,8, ento o nion acetato,sua base conjugada, tem
Kb = 10-9,2. (De outra forma, pKa = 4,8 e pKb =9,2).
Num outro exemplo, como HF tem Ka = 10-3,2(pKa = 3,2),sua base conjugada F- tem Kb = 10-10,8.
Ao comparar os cidos actico e fluordrico, percebe-se que HF mais forte (menor pKa) que CH3COOH(maior
pKa) e,inversamente,o nion acetato base mais forte que o nion fluoreto.
Assim, quanto mais forte for o cido, mais fraca sua base conjugada.Veja que os valores de Ka e Kb,para um
dado par conjugado, esto matematicamente relacionados.Isso explica por que as bases conjugadas
daqueles sete cidos muito fortes so fraqussimas.
12. Para calcular o pH das solues aquosas dos cidos fracos,sugerimos :
- Usar a frmula aproximada de OSTWALD para obter o grau de avano (alfa) da reao de ionizao :
Ka =(alfa)2.Mcido.
- Achado alfa, calcular [H+] multiplicando alfa pela concentrao molar da soluo cida.
- Agora, voc pode obter o pH.

13. Se a soluo aquosa contm uma base muito forte (hidrxido, ou amideto alcalino),lembre que a
concentrao dos nions hidroxila igual concentrao da soluo.
Assim, por exemplo, uma soluo 0,1M de qualquer um dos compostos inicos citados tem
[OH-] = 10-1mol/L. Para essas solues, pOH = 1 e pH = 13.
( No caso de hidrxidos alcalino-terrosos,no confundir a fora da base com sua solubilidade.Por exemplo,o
hidrxido de magnsio pouco solvel na gua,mas a pequena parte dissolvida se encontra na forma de ons
Mg2+ e OH-.O on hidroxila,pelo que conhecemos, base forte).

14. Seja uma soluo aquosa 10-3molar de Ba(OH)2. A concentrao de OH- = 2 x 103mols/L.Desse modo,pOH =
2,7 e pH = 11,3.
( interessante notificar que a base ,na realidade,o nion hidroxila OH- presente nos compostos que
chamamos de hidrxidos.De modo anlogo,a base o nion amideto NH2- presente nos compostos
chamados amidetos.So esses ons que aceitam H+ da gua).
NH2- + H2O = > NH3 + OH- (alfa = 100%)

15. Os ctions alcalinos so os cidos conjugados dos hidrxidos e amidetos.Esses ctions so cidos
fraqussimos.No mostram qualquer tendncia para doar H+ a gua.

16. Suponha agora uma soluo contendo um sal cujo nion uma base conjugada de cido fraco(acetato,ou
cianeto,ou carbonato,por exemplo)e cujo ction seja alcalino.Analise com ateno:
- Seja o acetato de sdio.O ction no tem propriedades de cido.O nion uma base cujo Kb
conhecido(ou pode ser calculado do Ka do cido actico).Logo,a soluo bsica,ou seja,tem pH > 7 a 25o.
Observe que na reao do acetato com a gua,h produo de OH-.Ao aumentar a concentrao deste
nion deve diminuir a concentrao do ction H+.Essa a lgica.
CH3COO- + H2O <=> CH3COOH + OH-
Para calcular o pH da soluo aquosa sugerimos que:
- Obtenha Kb do acetato : Kb = Kw / Ka(do cido actico)
- Use a frmula simplificada de OSTWALD para obter alfa (da reao do nion acetato coma gua)
empregando Kb do acetato e a molaridade do nion.
- Achado alfa, calcule [OH-] multiplicando alfa pela molaridade.
- Obtida a concentrao do hidroxila, ache o pOH e depois o pH.

17. Imagine o caso inverso onde o sal formado por ction com propriedades cidas (NH4+,por exemplo) e nion
sem propriedades bsicas(caso de cloreto,brometo,nitrato etc).Veja que a soluo ser cida com pH < 7 , a
25oC.
NH4+ + H2O < = > NH3 + H3O+
A reao do ction amnio com gua produz hidroxnio.Se a concentrao deste on cresce ento deve
diminuir a concentrao do hidroxila.Veja novamente a lgica.
- Como exemplo,seja o nitrato de amnio. O ction tem propriedades de cido. O nion no tem
propriedades de base.Logo,a soluo ser cida.Para calcular o pH sugerimos que:
- Use o Ka do ction amnio(ou obtenha a partir do Kb do NH3) para obter alfa da reao do ction com a
gua.Lembre que Ka =(alfa)2.M(soluo).Obtido alfa,encontre [H+] multiplicando alfa pela concentrao
molar.Depois,calcule o pH.
Ateno!
Nos dois ltimos itens (16 e 17) mostramos a situao quando um sal dissolvido na gua.Lembre que no caso
mais comum o sal formado por um ction e por um nion.Se nenhum dos dois tem propriedades cidas ou
bsicas,eles no interferem no equilbrio da gua.Assim,o pH no se altera e a soluo neutra.Esse o caso de
qualquer sal alcalino onde o nion cloreto,brometo,nitrato etc.
Se o nion do sal tem propriedades bsicas (acetato,fluoreto,cianeto,hipoclorito,carbonato etc)a soluo ser
bsica porque o nion reage com a gua:
A- + H2O <=> HA + OH-
Veja que a reao direta produz nions hidroxila.Assim,como a concentrao desses ons aumenta,a concentrao
dos ons H+ deve diminuir.A soluo ser bsica e pH > 7.
Se o ction do sal tem propriedades cidas (caso do NH4+ e dos alquil-amnio),ele reage com a gua doando H+ :
NH4+ + H2O <=> NH3 + H3O+
Veja que na reao se produz H3O+.Ao aumentar a concentrao desse ction,diminui a concentrao do nion
hidroxila.A soluo ser cida e pH < 7.
QUANDO UM ON REAGE COM GUA PARA FORMAR H3O+ OU OH- A REAO CIDO-BASE CHAMADA DE
HIDRLISE DO ON ( E NO HIDRLISE DO SAL,COMO SE COSTUMA DIZER).
As duas reaes cido-base descritas acima so, portanto,de Hidrlise de ons.O grau de avano(alfa)da reao
pode ser chamado grau de hidrlise do on em questo.

18. No caso do sal formado por ction com propriedades cidas e nion com propriedades bsicas, devemos
considerar separadamente os dois processos.Seja,por exemplo,uma soluo aquosa de Fluoreto de
Amnio.NH4+ cido(Ka = 10-9,2) e F- base(Kb = 10-10,8).Como se v,a soluo ser cida,uma vez que Ka >
Kb.Ambos os ons sofrem hidrlise.O grau de avano da hidrlise do ction amnio(que produz H3O+) maior.
Pea ao seu professor como fazer para calcular o pH de uma soluo 0,1molar desse sal em gua.

19. Quando o on anftero, significa que ele tem um Ka como cido, e um Kb como base.Veja qual deles
maior. Se Ka > Kb a soluo ser cida.Caso contrrio,ela ser bsica.Por exemplo,o nion bicarbonato tem
Kb > Ka.Logo,uma soluo aquosa de bicarbonato de sdio bsica.

20. No caso do cido apresentar dois ou mais hidrognios ionizveis h mais de um pKa.A sada do primeiro H+
sempre mais fcil.Isso corresponde ao menor pKa.Por exemplo,o cido carbnico,H2CO3 tem pK1 = 6,4 e
pK2 = 10,3,correspondentes aos equilbrios:
H2CO3 + H2O <=> H3O+ + HCO3- e
HCO3- + H2O <=> H3O+ + CO32-
Para pH < pK1 predomina H2CO3. No valor pH = pK1 h 50% de cido carbnico e 50% de bicarbonato.No pH
(6,4 + 10,3)/ 2 =8,4,h 100% de bicarbonato.Acima desse pH comea a aparecer carbonato.Em pH = 10,3 h
50% de bicarbonato e 50% de carbonato.Para pH > 10,3 vai aumentando a % de carbonato e diminuindo a de
bicarbonato.